JPH0450268A

JPH0450268A - ジェットプリンター用マーキングインキ

Info

Publication number: JPH0450268A
Application number: JP2159097A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Yamada; 豊山田; Isao Tabayashi; 勲田林; Sadahiro Inoue; 定広井上; Shinji Ametani; 信二雨谷
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1990-06-18
Filing date: 1990-06-18
Publication date: 1992-02-19
Anticipated expiration: 2015-01-24
Also published as: JP3003166B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、種々の被記録体に対してジェットプリントす
るのに適当なジェットプリンター用マーキングインキに
関し、特にガラス質表面に対してジェットプリントする
際に使用されるジェットプリンター用マーキングインキ
に関する。

〔従来の技術〕

ジェットプリンターによる印刷は、ノズルよりインキを
噴射し被記録材に付着せしめる方式であり、該ノズルと
被記録材が非接触状態にある為、曲面や凸凹した不規則
な形状を有する表面に対して良好な印刷を行なうことが
できるものである。

このジェットプリンター用インキとしては種々のものが
知られているが、特にガラス質表面への接着性の優れた
ジェットプリンター用インキとして特開昭５８−１７６
２７１号公報には、アルコールまたはケトンを主成分と
する溶剤、染料、シリコーン樹脂、界面活性剤および導
電性付与剤としてイオン化性塩類を含有するインキが、
特開昭６０−７６５７４号公報には、アクリル酸又はメ
タクリル酸七ツマ−の含有量を限定したアクリル樹脂、
シランカップリング剤、界面活性剤、導電性付与剤とし
て、イオン化性塩類又は塩基性染料、染料およびアルコ
ール又はケトンを主成分とする溶剤を含有するインキが
提案されている。また、特公昭６３−３３５１４号公報
には、金属、合成重合体およびガラスにジェットプリン
トするのに適当なインキとして、エポキシ−フェノール
系バインダー樹脂、染料およびアルコール、水、ケトン
、アルキレングリコールから主としてなる溶媒混合物を
含有するインキが提案されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、これら従来技術のジェットプリンター用インキ
は、いずれもガラス質表面への接着性を改善してはいる
ものの、未だその密着性及び耐摩耗性が十分であるとは
言えない。又、これらジェットプリンター用インキは、
いずれもインキ組成物中に電解質（イオン性塩類）を含
有するため、これを使用して印刷した印刷物のインキ皮
膜は電解質の析出により、種々の被記録材、特にガラス
質表面に印刷された皮膜の耐水性に劣るという問題を有
している。

本発明が解決しようとする課題は、種々の被記録材にジ
ェットプリントするのに好適であり、特にガラス質表面
に対する密着性、耐摩耗性、耐水性、耐化粧水性に優れ
たジェットプリンター用マーキングインキ組成物を提供
することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は油溶性染料、樹脂、有機溶剤を含有する
ジェットプリンター用インキにおいて、樹脂としてアク
リル樹脂とシリコーン樹脂を併用することを特徴とする
ジェットプリンター用マーキングインキに関する。

本発明に使用するアクリル樹脂は、その重量平均分子量
が５０００〜６００００の範囲にあるものが好ましく、
アクリル樹脂の平均分子量が５０００より小さい時は十
分な耐摩耗性が得られず、またその平均分子量が６００
００より大きい時は噴射が不安定となる。また、優れた
耐化粧水性を得るためには、アルコール類、特にエタノ
ールに溶解しないアクリル樹脂を使用することが好まし
く、このようなアクリル樹脂としては、アクリル樹脂の
構成成分であるアクリルモノマーとして、アクリル酸、
メタクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーを、アク
リル酸−２ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２ヒドロ
キシエチル等の水酸基含有モノマーを少量含有させて重
合して得られるアクリル樹脂が使用され、具体的には、
三菱レーヨン（株）製のダイヤナールＢＲレジン、ＢＲ
−８３、ＢＲ−８７、ＢＲ−１０７、ＢＲ−１１３、Ｂ
Ｒ−１１６等が挙げられるがこれらに限定されるもので
はなく、同時に２種類以上組み合わせて使用することも
できる。

これらのアクリル樹脂のインキ組成物中の含有量は、イ
ンキ皮膜の十分な耐摩耗性、耐化粧水性を得る点から２
〜１５重量％の範囲が好ましい。

本発明に使用するシリコーン樹脂は、その平均重合度が
１００〜３０００の範囲にあるものが好ましく、平均重
合度が１００より小さい時は十分な耐摩耗性が得られず
、また、その平均重合度が３０００より大きい時は噴射
が不安定となる。この様なシリコーン樹脂としては、一
般塗料用に用いられるストレートシリコーン樹脂、分子
中に水酸基、アルコキシ基を有する変性用シリコーン樹
脂、アルキッド、エポキシ、ウレタン等で変性された変
性シリコーン樹脂等、本発明に使用する有機溶剤に可溶
で、アクリル樹脂との相溶性の良いものであればすべて
使用できるが、具体的には、信越化学工業（株）製シリ
コーン樹脂、ＫＲ〜３１１、ＫＲ−２５５、ＫＲ−１５
５、ＫＲ−２１１、ＫＲ−２１２、ＫＲ−２１４、ＫＲ
〜２１６、ＫＲ−２０６、ＫＲ−３０５、ＥＮ〜１００
１　Ｎ、Ｋ　Ｒ−９７０６、Ｋ　Ｒ−５２０３等が挙げ
られる。但し、本発明に使用できるシリコーン樹脂はこ
れらに限定されるものではなく、同時に２種類以上組み
合わせて使用してもよい。これらのシリコーン樹脂のイ
ンキ組成物中の含有量は、インキ皮膜の十分な耐水性を
得る点から１〜１０重置％の範囲が好ましい。

本発明のジェットプリンター用マーキングインキには必
要に応じて他の溶削可溶性樹脂を併用することが可能で
ある。併用する樹脂としてはエポキシ樹脂が好ましく、
エポキシ樹脂を併用することにより、ガラス質表面に対
する密着性、耐水性を一段と高められる。この様なエポ
キシ樹脂としては本発明の有機溶剤に可溶であればすべ
て使用できるが、常温で固体のものがインキ皮膜の十分
な耐摩耗性を得る点から好ましく、具体的にはシェル化
学（株）製エポキシ樹脂、エピコート１００１．１００
２．１００３．１００４．１００７、大日本インキ化学
工業（株）製エポキシ樹脂、エピクロン１０５０．３０
５０．４０５０．７０５０、エピクロンＳ−１２９、Ｓ
−８３０、エピクロンＮ−６９５、Ｎ−７７５等が挙げ
られるが、本発明に使用し得るエポキシ樹脂はこれらに
限定されるものではなく、また同時に２種類以上組み合
わせて使用してもよい。

また、これらエポキシ樹脂の使用量は、樹脂成分に対し
２〜１５重量％の範囲が好ましい。

本発明に使用し得る油溶性染料は種々のものが考えられ
特に限定されるものではないが、本発明のインクジェッ
トプリンター用マーキングインキがコンティニュアス方
式と呼ばれるインクジェット方式に使用される場合、従
来のイオン化性塩類に替えて含金属染料を使用すること
が好ましい。

即ち、油溶性染料として、含金属染料を用いれば、本発
明のジェットプリンター用マーキングインキに適度な電
気伝導度を付与することができ、安定した噴射が可能に
なり、然もガラス質表面に対して耐水性を害する物質を
用いないで済むことと相まって耐水性および耐化粧水性
を一段と高めることが可能となる。この様な含金属染料
の好ましい具体例として例えば、Ｃ，１，ソルベントブ
ラック２２．２３．２７．２９．３４．４３．４７．１
２３、Ｃ，１，ソルベントイエロー１９．２１．３２．
６Ｌ７９．８０．８１．８２、Ｃ，１，ソルベントレッ
ド８．３５．８３．８４．１００．１０９．１１８．１
１９．１２１．１２２．１６０、ｃ、ｒ、ソルベントブ
ルー２５．５５．７０等が挙げられる。但し、本発明に
使用し得る含金属染料はこれらに限定されるものではな
く、２種以上の含金属染料を同時に使用してもよい、ま
た、これらの油溶性含金属染料のインキ組成物中の含有
量は、インキの適度な電気伝導度を得る点から１〜１５
重量％の範囲が好ましい。

本発明のジェットプリンター用マーキングインキで印刷
されたインキ皮膜の耐水性および低温時の耐摩耗性を高
めるためには、当該インキにフタル酸エステル、セバシ
ン酸エステル、ステアリン酸エステル、リン酸エステル
、クエン酸エステル、アジピン酸エステル、マレイン酸
エステル、トリメリット酸エステル等の可塑剤で本発明
に使用する樹脂と相溶性の良い化合物を添加することが
好ましく、特に好ましくはフタル酸エステル、セバシン
酸エステルの中から選ばれる少なくとも１種の化合物で
本発明に使用する樹脂と相溶性の良い化合物を０．１〜
５重量％添加することが良い、上記フタル酸エステルと
しては具体的にはフタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル
、フタル酸ペンチル等、上記セバシン酸エステルとして
は、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、セバシ
ン酸ジオクチル等が挙げられるが本発明はこれらに限定
されるものではない。

本発明に使用し得る溶剤としては、染料の溶解性並びに
インキ乾燥特性の良好ならしめるものとして、例えば、
水、アンモニア水、プロパツールの如き脂肪族アルコー
ル類、ジメチルケトン或いはジエチルケトンの如きケト
ン類、グリコール類、グリコールエーテル類、グリコー
ルエステル類、炭化水素類、アミド類、アミノアルコー
ル類、モルホリン或いはピリジンの如き含窒素化合物等
が挙げられるが、特に染料溶解性、インキの電気伝導度
およびインキ乾燥特性を高める溶剤としてメチルエチル
ケトン、或いはメタノール又はエタノールを含有する溶
剤が特に好ましい。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

尚、以下の記述中「部」は重量部を表わす。

（実施例１）染料（ｃ、ｒ、ソルベントブラック２７）８．０部、ダ
イヤナールＢＲ−１１３（三菱レーヨン（株）製アクリ
ル樹脂、分子量的３０００）　１２．０部、ＫＲ−２１
６（信越化学工業（株）製シリコーン樹脂、重合度的３
００）４．０部、メチルエチルケトン７５．４部を十分
に攪拌、溶解した後、この溶液を１．２μｍメンブラン
フィルタ−を用いて濾過することによってジェットプリ
ンター用マーキングインキを得た。

このインキを用い、日立製作所（株）製コンティニュア
スインキジェットプリンターＮＪプリンター」を用いて
１、ガラス、プラスチック板（アクリル樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、ＡＢＳ樹脂）及び金属板（アルミニウム、ステ
ンレス、ブリキ）に印刷を行った。

この結果、ガラス、アクリル樹脂、塩化ヒニル樹脂、Ａ
ＢＳ樹脂、アルミニウム、ステンレスおよびブリキに対
して鮮明な印刷画像が得られ、また、噴射安定性も良好
であった。

次に上記被印刷物に印刷された各々の印刷画像に「セロ
テープＪ　にチバン（株）製、セロファン粘着テープ）
を貼り、次いで「セロテープ」を剥離することによる印
刷画像の密着性、次に印刷画像を消しゴム（（株）トン
ボ鉛筆製ＭＯＮＯ）により１０回こすることによる印刷
画像の耐摩耗性を評価したところ、良好な密着性、耐摩
耗性を有していた。

更に、ガラスに印刷された印刷画像に対して水とエタノ
ールの混合溶液（水／エタノール＝１）をしみこませた
ワイピングガーゼで２０回こすることによる印刷画像の
耐化粧水性、および同印刷画像を２４時間及び７日間水
中浸漬することによる耐水性を評価した。

その結果、耐化粧水性について良好な結果が得られ、ま
た、２４時間水中浸漬した印刷画像には画質の劣化がな
く７日間水中浸漬したものについては、印刷画像の１部
に剥離があったものの十分に判読可能な状態であった。

（実施例２）染料（ｃ、ｒ、ソルベントブラック２９）２．５部、染
料（Ｃ，１，ソルベントブラック４３）６．４部、ダイ
ヤナールＢＲ−１１３（三菱レーヨン（株）製アクリル
樹脂、分子量的３００００　）　６．０部、ＫＲ−２１
６（信越化学工業（株）製シリコーン樹脂、重合度的３
００）４．０部、エピコート１００４　（シェル化学（
株）製エポキシ樹脂）５．６部、メチルエチルケトン６
２．５部、メタノール１３．０部を十分に攪拌、溶解し
た後、この溶液を１．２μｍメンブランフィルタ−を用
いて濾過することによってジェットプリンター用マーキ
ングインキを得た。

（実施例３）染料（Ｃ，１，ソルベントブラック２７）５．０部、染
料（ｃ、ｒ、ソルベントブラック２９）１．０部、ダイ
ナールＢＲ−８７（三菱レーヨン（株）製アクリル樹脂
、分子量的２５０００　）　１０．０部、ＫＲ−３１１
（信越化学工業（株）製シリコーン樹脂、重合度的２０
０００　）　４．０部、エビクロンＮ−６９５（大日本
インキ化学工業（株）製エポキシ樹脂）５．６部、メチ
ルエチルケトン６０．０部、メタノール１３．０部、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル５．０部を十分
に攪拌、溶解した後、この溶液を１．２μｍメンブラン
フィルタ−を用いて濾過することによってジェットプリ
ンター用マーキングインキを得た。

（実施例４）染料（Ｃ，１，ソルベントブラック２７）７．５部、ダ
イヤナールＢＲ−８７（三菱レーヨン（株）製アクリル
樹脂、分子量的２５０００　）　６．０部、ＫＲ−２１
１（信越化学工業（株）製シリコーン樹脂、重合度的３
００）６．５部、エビクロン４０５０　（大口本インキ
化学工業（株）製エポキシ樹脂）８．０部、メチルエチ
ルケトン６７．０部、エタノール５，０部を十分に攪拌
、溶解した後、この溶液を１．２μｍメンブランフィル
タ−を用いて濾過することによってジェットプリンター
用マーキングインキを得た。

実施例２〜４のインキを用いて、実施例１と同様にガラ
ス、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、アル
ミニウム、ステンレス、およびブリキに対して印刷を行
なった。その結果、各被印刷物に対して、いずれのイン
キも鮮明な印刷画像を形成し、また、いずれのインキも
噴射安定性が良好であった。

次に、上記各印刷物に対して実施例１と同様の手法によ
り、セロテープによる密着性、および消しゴムによる耐
摩耗性の評価を行なった。その結果いずれの印刷物も良
好な密着性および耐摩耗性を有していた。

更に、実施例２〜４のインキを使用してガラスに印刷さ
れた各印刷物を実施例１と同様な手法により、耐化粧水
性および耐水性を評価した。その結果いづれの印刷物も
良好な耐化粧水性を有していることが判明し、また２４
時間水中浸漬後および７日間水中浸漬後の各々の印刷物
についてもその印刷画像の剥離は全（認められなかった
。

次に、ガラスに印刷された各印刷物において、その印刷
画像を５°Ｃで２４時間放置直後、ワイピングガーゼで
１０回こすることによる低温時の耐摩耗性を評価した。

この結果、印刷画像の１部に剥離が見られたものがあっ
たものの十分に判読可能であった。

（実施例５）染料（Ｃ，１，ソルベントブラック２７）４．０部、染
料（Ｃ，１，ソルベントブラック４３）４．０部、ダイ
ナールＢＲ−１１３（三菱レーヨン（株）製アクリル樹
脂、分子量的３００００　）　１２．０部、ＫＲ−２１
６（信越化学工業（株）族シリコーン樹脂、重合度的３
００）２．０部、エピクロン１０５０　（大日本インキ
化学工業（株）製エポキシ樹脂）４．０部、セバシン酸
ジエチル１．５部、メチルエチルケトン５４．５部、メ
タノール１８．０部を十分に攪拌、溶解した後、この溶
液を１．２μｍメンブランフィルタ−を用いて濾過する
ことによってジェットプリンター用マーキングインキを
得た。

（実施例６）染料（Ｃ，１，ソルベントブラック２７）７．０部、ダ
イナールＢＲ−１１３（三菱レーヨン（株）製アクリル
樹脂、分子量的３００００　）　５．４部、ＫＲ２１６
（信越化学工業（株）族シリコーン樹脂、重合度的３０
０）３．６部、エピコート１００４　（シェル化学（株
）製エポキシ樹脂）７．２部、セバシン酸ジブチル１．
８部、メチルエチルケトン６３．０部、メタノール１２
．０部を十分に攪拌、溶解した後、この溶液を１．２μ
ｍメンブランフィルタ−を用いて濾過することによって
ジェットプリンター用マーキングインキを得た。

（実施例７）染料（Ｃ，１，ソルベントブルーフ０）９．０部、ダイ
ナールＢＲ−１１３（三菱レーヨン（株）製アクリル樹
脂、分子量的３００００　）　６．４部、ＫＲ−２１６
（信越化学工業（株）族シリコーン樹脂、重合度的３０
０）４．０部、エピコート１００４　（シェル化学（株
）製エポキシ樹脂）５．６部、フタル酸ジプチル１．５
部、メチルエチルケトン５５．０部、メタノール１８．
５部を十分に攪拌、溶解した後、この溶液を１．２μｍ
メンブランフィルタ−を用いて濾過することによってジ
ェットプリンター用マーキングインキを得た。

実施例５〜７のインキを用いて、実施例１と同様にガラ
ス、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、アル
ミニウム、ステンレス、およびブリキに対して印刷を行
なった。その結果、各被印刷物に対して、いずれのイン
キも鮮明な印刷画像を形成し、また、いずれのインキも
噴射安定性が良好であった。

次に、上記各印刷物に対して実施例１と同様の手法によ
りセロテープによる密着性、および消しゴムによる耐摩
耗性の評価を行なった。その結果いずれの印刷物も良好
な密着性および耐摩耗性を有していた。

更に、実施例５〜７のインキを用いてガラスに印刷され
た各印刷物を実施例１と同様な手法により、耐化粧水性
および耐水性を評価した。その結果いづれの印刷物も良
好な耐化粧水性を有していることが判明し、また２４時
間水中浸漬後および７日間水中浸漬後の各々の印刷物に
ついてもその印刷画像の剥離は全く認められなかった。

次に、ガラスに印刷された各印刷物において、その印刷
画像を５℃で２４時間放置直後、ワイピングガーゼで１
０回こすることによる低温時の耐摩耗性を評価した。

その結果、印刷画像の剥離は全く認められなかった・（比較例）染料（ｃ、ｒ、ソルベントブラック２７）７．０部、Ｋ
Ｒ−２１６部（信越化学（株）製シリコーン樹脂、分子
量的３００）２０．０部、ＫＢＭ−６０３（信越化学（
株）製シランカップリング剤）５．０部、メチルエチル
ケトン４８．０部、イソプロピルアルコール２０．０部
を十分に攪拌、溶解した後、この溶液を１．２μｍメン
ブランフィルタ−を用いて濾過することによってジェッ
トプリンター用マーキングインキを得た。

このインキを用い、実施例１と同様にして、ガラス、ア
クリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、アルミニウ
ム、ステンレスおよびブリキに印刷を行なった。

次に各印刷物に対して実施例１と同様の手法により密着
性、耐摩耗性、耐化粧水性および耐水性を評価した。良
好な密着性、耐水性を有していたが耐摩耗性、耐化粧水
性は不良であり、印刷画像が剥離し、判読不能となった
。

（比較例２）染料（Ｃ，１，ソルベントブラック２７）７．０部、ダ
イナールＢＲ−１１３（三菱レーヨン（株）製アクリル
樹脂、分子量的３００００　）　１３．０部、フタル酸
ジブチル１．５部、メチルエチルケトン６０．０部、メ
タノール１８．５部を十分に攪拌、溶解した後、この溶
液を１．２μｍメンブランフィルタ−を用いて濾過する
ことによってジェットプリンター用マーキングインキを
得た。

次に各印刷物に対して実施例１と同様の手法により密着
性、耐摩耗性、耐化粧水性および耐水性を評価した。そ
の結果、密着性、耐摩耗性および耐化粧水性については
良好な結果が得られたが、耐水性は不良で２４時間水中
浸漬した印刷画像には剥離が生じ、判読不能であった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、樹脂成分としてアクリル樹脂とシリコ
ーン樹脂を併用することにより、ガラス、プラスチック
板および金属板に優れた密着性、耐摩耗性、耐化粧水性
および耐水性を有する印刷画像を形成することができ、
更に染料成分として含金属染料を使用すれば、インキに
適度な電気伝導度を維持させながらも印刷画像の耐水性
を高めることができる。また、セバシン酸エステル或い
はフタル酸エステルを併用すれば、更に低温下での印刷
画像の耐摩耗性が高められる。

Claims

【特許請求の範囲】１、油溶性染料、樹脂、有機溶剤を含有するジェットプ
リンター用インキにおいて、樹脂としてアクリル樹脂と
シリコーン樹脂を併用することを特徴とするジェットプ
リンター用マーキングインキ。２、樹脂として、エポキシ樹脂を併用することを特徴と
する請求項１記載のジェットプリンター用マーキングイ
ンキ。３、アクリル樹脂の重量平均分子量が５０００〜６００
００の範囲にあることを特徴とする請求項１又は請求項
２記載のジェットプリンター用マーキングインキ。４、シリコーン樹脂の平均重合度が１００〜３０００の
範囲にあることを特徴とする請求項１、請求項２又は請
求項３記載のジェットプリンター用マーキングインキ。５、油溶性染料として含金属染料を使用することを特徴
とする請求項１、請求項２、請求項３又は請求項４記載
のジェットプリンター用マーキングインキ。６、フタル酸エステル、セバシン酸エステルの中から選
ばれる少なくとも１種の化合物を０．１〜５重量％含有
することを特徴とする請求項１、請求項２、請求項３、
請求項４又は請求項５記載のジェットプリンター用マー
キングインキ。