JPH04504585A - ２，３―ジフルオロアクリル酸エステルから製造される透明な熱可塑性成形化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ２．３−ジフルオロアクリル酸エステルから製造される透明な熱可塑性成形化合 物 本発明は、２．３−ジフルオロアクリル酸エステルの単位を含み、高いガラス転 移温度及び高い透明度を有するアモルファスポリマーに関する。

メチル２．３−ジフルオロアクリレートとα、β、β−トリフルオロスチレンと の共重合は公知である（Ｔｅｖｌｉｎａ　Ａ、ＳらのＶＩＮＩＴＩ　１２７−８ １（１９８１）参照）。生成したコポリマーの性質は開示されていない。

また、フッ素化、塩素化または臭素化された多環アルコールの２，３−ジフルオ ロアクリル酸から誘導されるモノマー群を含む透明な成形化合物も開示されてい る（ドイツ国特許３７０７９２３号参照）。これらの化合物の性質に関しては何 も知られていない。

更に、特に脂肪族アルコールのポリマー２−フルオロアクリル酸エステルからな る光学材料は公知であり、かかるエステルが、アルコール成分及び２−フルオロ アクリル酸成分の両方において重水素原子を含むようにすることが可能であるこ とは公知である（ヨーロッパ特許１２８５１７号参照）。これらのポリマーは、 １．４５〜１．６０の屈折率及び１００〜２００℃のガラス転移温度を有し、光 学繊維（光線導波管）のためのコア材料として用いられている。

フルオロアルキル２−フルオロアクリレートのポリマーの製造及び性質も公知で ある（ヨーロッパ特許１２８５１６号参照）。このポリマーは、連鎖移動剤の存 在下、０〜１００℃の温度における、七ツマ−のフリーラジカルで開始されるバ ルク、溶液又は懸濁重合によって製造される。これらは、１．３６〜１．４４の 屈折率及び８０〜１４０℃の軟化点を有する。

これらのポリマーは、酸成分中において二つの水素原子を有し、おそらくはアル コール成分中に更に水素原子を有しており、これによって電磁スペクトルの可視 及び近赤外領域におけるポリマーの透明性を与える。

更に、コアにおいてポリ（２−フルオロアクリル酸エステル）、導波管の殻にお いてポリ（２，３−ジフルオロアクリル酸エステル）あるいはＴＦＥ、ペルフル オロアルキルビニルエーテル及びω−アルコキシカルボニル（ペルフルオロアル キルビニルエーテル）のコポリマーを用いる導波管を用いることが既に提案され ている。

本発明の目的は、可視光の波長範囲において高い透明性を有し、同時に高いガラ ス転移温度を有し、加工して長い伝送距離及び高い連続使用温度を有する導波管 を形成することができるポリマーを提供することである。

本発明は、次式： ％式％（） （式中、Ｘは水素原子又は重水素原子であり；Ｒは、線状、分岐又は環状Ｃ１〜 Ｃ１゜アルキル基又はＣ６〜ＣＩＯアリール基であり、Ｒにおける水素原子の全 部又は一部がフッ素、塩素、臭素又は重水素によって置換されていてもよい）の −以上のエステルから誘導される単位１０〜１００重量％と、他の共重合可能な ビニル化合物から誘導される単位９０〜０重量％とからなる透明な熱可塑性成形 化合物に関するものである。

本発明は、更に、かかる成形化合物の製造並びに光学物品、特に導波管の製造の ためのその使用に関するものである。

式Ｉにおいて、Ｘは水素原子又は重水素原子であり、Ｒは、線状、分岐又は環状 ０１〜Ｃ１゜アルキル基又は０６〜Ｃ１゜アリール基、好ましくはフェニル又は ベンジル基であり、Ｒにおける水素原子の全部又は一部がフッ素、塩素又は臭素 原子によって置換されていてもよい。

エステルの酸成分は、好ましくは、２，３−ジフルオロアクリル酸又は３−シュ ーテロ−２，３−ジフルオロアクリル酸、特に３−ジューテロ−２，３−ジフル オロアクリル酸からなる。

アルコール成分は、好ましくは、メタノール又は２〜１０個の炭素原子を有する フッ素化若しくは塩素化された線状、分岐若しくは脂環式アルコール若しくは芳 香族アルコールである。特に好ましいアルコール成分は、メタノール、３〜１０ 個の炭素原子を有するフッ素化及び塩素化された分岐若しくは脂環式アルコール 、並びにフェノール及びベンジルアルコール、特にメタノール、ヘキサフルオロ イソプロパツール及び２−ジューテロへキサフルオロイソプロパツール、アルキ ル置換及びアリール置換へキサフルオロインプロパツール、例えばペルフルオロ −２，３−ジメチルブタン−２−オール、２−ペンタフルオロフェニルへキサフ ルオロイソプロパツール及び２−（ｐ−フルオロフェニル）へキサフルオロイソ プロパツール、フッ素化又は塩素化シクロペンタノール及びシクロヘキサノール 、及び１．　４．　５．　６．　７．　７−へキサクロロ及び−へキサブロモビ シクロへブチノール、１．　４．　５．　６．　７−ペンタクロロ及び１．　４ ．　５．　６−チトラクロロビシクロへブチノール、５．　５．　６．　６−テ トラキス（トリフルオロメチル）ビシクロヘプタツール、５．６−ジフルオロ− ５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロヘプタツール、５．　５．　６． 　６−チトラフルオロビシクロヘプタノール、１．　４．　５．　５　（又は６ ．　６）、７．　８−へキサクロロ−６−（又は５−）オキソビシクロオクテノ ール又は（１，４，５，６，７，７−ヘキサクロロビシクロへブテニル）メタノ ール並びにこれらの重水素化誘導体、及びペンタフルオロ−、ペンタクロロ−及 びペンタブロモフェノールである。

アルコール又は酸成分において可能な最大数の水素原子が重水素、フッ素、塩素 又は臭素原子によって置換されているエステル、特に２，３−ジフルオロアクリ ル酸又は３−ジューテロ−２，３−ジフルオロアクリル酸のメタノール−ｄｓ、 ヘキサフルオロイソプロパツール、ペルフルオロ−２，３−ジメチルブタン−２ −オール、ペルフルオロ−又はベルクロロ−シクロペンタノール又はシクロヘキ サノール並びに１．　４．　５．　６．　７．　７−へキサクロロ−及び−へキ サブロモビシクロへブテノ−ルーｄ３１．５，６−ジフルオロ−５，６−ビス（ トリフルオロメチル）ビシクロへブタノール−ｄｌｌ、５．　５．　６．　６− テトラキス（トリフルオロメチル）ビシクロへブタノール−ｄ１□、５，５，６ ．６−チトラフルオロビシクロへブタノール−ｄｌｌ、１．　４．　５．　５　 （又は６．　６）、７．　８−ヘキサクロロ−６（又は５−）オキソビシクロオ クテノール−ｄｓ又は（１，４，５，６゜７．７−へキサクロロビシクロへブテ ニル）メタノール−ｄｏ、ペンタフルオロフェノール又はペンタクロロフェノー ルによるエステルを用いることが好ましい。

本発明のフッ素化ポリマーを成功するのに用いられる出発物質は、次式■：ＣＦ Ｘ−ＣＦ−Ｃ−ＯＲ（Ｉ） （式中、Ｘは水素原子又は重水素原子であり、Ｒは、線状、分岐又は環状０１〜 ＣＩＯアルキル基又は０６〜ＣＩＯアリール基であり、Ｒにおける水素原子の全 部又は一部がフッ素、塩素又は臭素原子によって置換されていてもよい）の化合 物である。

上記記載の２．３−ジフルオロアクリル酸エステルは、２．３−ジクロロ−２゜ ３−ジフルオロプロピオン酸又は対応する酸ハロゲン化物を、次式：（式中、Ｒ は式Ｉにおいて定義した通りである）のアルコールでエステル化した後、亜鉛で 脱ハロゲン化することによって製造することができる。対応する３−ジューテロ −２，３−ジフルオロアクリル酸エステルは、３−ジューテロ−２，３−ジフル オロアクリル酸又はその酸／ＸＸロジン物を上式のアルコールでエステル化する ことによって得られる。

本発明の成形化合物は、式Ｉのエステルから誘導される単位１０〜１００重量％ 、好ましくは４０〜１００重量％、最も好ましくは５０〜９０重量％と、他の共 重合可能なビニル化合物から誘導される単位９０〜０重量％、好ましくは６０〜 ０重量％、最も好ましくは５０〜１０１量％とからなる。好適なビニル化合物は 、０１〜Ｃ８アルキルアクリレート、メタクリレート又は２−フルオロアクリレ ート、スチレン又は置換スチレン、あるいはその重水素化誘導体である。メタク リル酸及び２−フルオロアクリル酸エステル及びスチレンが好ましく、特にその フッ素化、塩素化又は重水素化誘導体が好ましい。特に好ましいビニル化合物は 、メチルメタクリレート、１．　４．　５．　６．　７．　７−ヘキサクロロビ シクロヘプテニルメタクリレート、メチル２−フルオロアクリレート、１．　４ ．　５．　６．　７゜７−へキサクロロビシクロへブテニル２−フルオロアクリ レート及びヘキサフルオロイソプロピル２−フルオロアクリレート、スチレン、 トリフルオロスチレン、ペンタフルオロスチレン及び以下に示すこれらの重水素 化誘導体である：メチルメタクリレートーｄａ、　１．　４．　５．　６．　７ ．　７−ヘキサクロロビシクロへブテニルメタクリレート−ｄｓ、メチル２−フ ルオロアクリレート−ｄｓ、１．　４．　５゜６、　７．　７−へキサクロロビ シクロへブテニル２−フルオロアクリレート−ｄｓ及びヘキサフルオロイソプロ ピル２−フルオロアクリレート−ｄｏ、スチレン−ｄｓ、トリフルオロスチレン −ｄｓ及びペンタフルオロスチレン−ｄｓ。

本発明の成形化合物は、式Ｉの化合物及び適当な場合には他の共重合可能なビニ ル化合物の遊離基ブロック重合又は溶液、懸濁若しくは乳化重合、特にブロック 重合によって製造される。

好適な遊離基開始剤は、アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、アゾ ビス（シクロへキシルカルボニトリル）、アゾビス（ｔ−オクタン）及び２−フ ェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、並びに有機ペル オキシド、例えばｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルベルオクタノエート、ｔ −ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド 、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート及びジクミルペルオキシドである。開始 剤の量は、モノマー又は複数のモノマー１００モルあたり０．００１〜３．０、 好ましくは０．０３５〜１．０モルの範囲である。重合は、また、連鎖移動剤（ 調節剤）の存在下で行うことができる。メルカプタン、例えばｎ−又はｔ−ブチ ルメルカプタン、プロピルメルカプタン、フェニルメルカプタン、ｔ−へキシル メルカプタン及びブチレン−１，４−ジチオール、並びにメルカプト酢酸エステ ル、例えばメチルメルカプトアセテート及びエチレングリコールビス（メルカプ トアセテート）が、この目的のために特に好適である。重合温度は、２０〜１８ ０℃、好ましくは４０〜１６０℃、最も好ましくは６０〜１４０℃である。

重合の前に混合物を抜気することが推奨される。これを行うためには、モノマー 、−以上の開始剤及び調節剤からなる反応混合物を、まず反応容器内において少 なくとも一８０℃の温度に冷却し、次に反応容器を排気し、密閉した後に０〜２ ５℃の温度に加熱する。この工程を好ましくは数回繰り返す。また、水素、ヘリ ウム、アルゴン又は窒素の気体流を、反応混合物を通して１〜６０分、好ましく は５〜３０分通過させることができる。このガスは、浸漬ガス分配管によって反 応容器の底部に供給される。

本発明の成形化合物は、熱可塑的に成形することのできる透明な物体の形態で製 造される。したがって、透明な物品、例えばレジスト材料、レンズ又は導波管の 製造のための材料として特に好適であり、それ自体又は異なる配向複屈折率を有 する他のポリマーと共に光学データ保存媒体として好適である。成形化合物のス ペクトル透明性は、特に成形化合物を製造するために用いるモノマーにおいて水 素原子の全部又は殆どがフッ素、塩素又は重水素原子によって置換されている場 合には、４００〜９００ｎｍの波長範囲において特に高い。

本発明によれば、かかるポリマーは、特に、コアー殻構造を有するビーム導波管 をはじめとするビーム導波管を製造するために用いることができる。ビーム導波 管は、かかるポリマーをコア及び殻のどちらに含んでいてもよい。コア及び膜材 料を選択する際には、ビーム導波管のコア材料及び膜材料の屈折率（それぞれｎ に及びｎＭ）が次式を満足するように注意を払うべきである：ｎｈ−ｎｉｉ＞　 ｏ、０１ 好ましく用いられるコア材料は、Ｘが水素又は重水素であり、Ｒが線状、分岐又 は脂環式Ｃ，−Ｃ，。アルキル基であり、水素原子の全部又は一部がフッ素、塩 素又は重水素原子によって置換されている式１のモノマー単位を含むポリマー； 並びに、Ｘが水素又は重水素であり、Ｒが１〜１，０個の炭素原子を有する異な る線状、分岐又は脂環式アルキル基であり、水素原子の全部又は一部がフッ素、 塩素又は重水素原子によって置換されている式Ｉの異なるモノマー単位を含むコ ポリマーである。特に好ましいポリマー及びコポリマーは、式■の単位を含むも のであって、酸成分が、２，３−ジフルオロアクリル酸又は３−ジューテロ−２ ゜３−ジフルオロアクリル酸、特に３−ジューテロ−２，３−ジフルオロアクリ ル酸であり、アルコール成分が、メタノール又は２〜１０個の炭素原子を有する フッ素化若しくは塩素化された線状、分岐若しくは脂環式アルコール、特にメタ ノール又は３〜１０個の炭素原子を有するフッ素化若しくは塩素化された分岐若 しくは脂環式アルコール、特に、メタノール−ｄ３．２−ジューテロヘキサフル オロインプロパノール、ペルフルオロ−２，３−ジメチルブタン−２−オール、 ペルフルオロ−又はベルクロロ−シクロペンタノール又はシクロヘキサノール並 びに１、　４．　５．　６．　７．　７−ヘキサクロロ−及び−へキサブロモビ シクロへブテノ−ルーｄｓ、、５．　５．　６．　６−テトラキス（トリフルオ ロメチル）ビシクロへブタノール−ｄｏ、５．６−ジフルオロ−５，６−ビス（ トリフルオロチル）ビシクロへブタノール−ｄ１□、５．　５．　６．　６−チ トラフルオロビシクロへブタノール−ｄｌｌ、１．　４．　５．　５　（又は６ ．　６）、７．　８−へキサクロロ−６（又は５−）オキソビシクロオクテノー ル−ｄ３又は（１，４，５，６，７，７−ヘキサクロロビシクロへブテニル）メ タノール−ｄｏ、あるいはＣ６〜ＣＩＯアリ一ルヒドロキシル化合物、好ましく はペンタフクロロー又はペンタフルオロフェノールであるものである。

これらのビーム導波管の透過率は、当該技術における現状のもの及び未だ水素原 子を含むモノマー単位から誘導されるポリマーを含むビーム導波管と比較して著 しく改良されている。したがつて、これらのポリマーから製造されるビーム導波 管は、高効率発光ダイオード及び半導体レーザー並びに受信機が用いられる８５ ０部ｍの波長範囲においても用いることができ、これによって本発明のポリマー 導波管及び石英ガラスから製造されるビーム導波管の両方における光信号に関す る長い伝達距離を同時に達成することが可能になる。用いられる膜材料は、式Ｉ から誘導される七ツマ一単位を含み、Ｒが水素原子の全部又は一部がフッ素原子 によって置換されているアルキル基である式Ｉのモノマー単位の含量がコア材料 よりも高いという事実のために低い屈折率を有するコポリマーである。

用いることのできる他の膜材料は、２−フルオロアクリル酸のフルオロアルキル エステル、特にヘキサフルオロイソプロピルエステル又はペルフルオロ−２゜３ −ジメチルブドー２−イルエステル、あるいは２，３−ジフルオロアクリル酸の ペルフルオロ−２，３−ジメチルブドー２−イルエステルから誘導されるモノマ ーを含むポリマー、あるいはテトラフルオロエチ１ノン、ペルフルオロアルキル ビニルエーテル及びω−アルコキシカルボニルペルフルオロ（アルキルビニルエ ーテル）、特にメチルペルフルオロ−３−オキサベント−４−エニルカルボキシ レート又はメチルへルフルオロー４−オキサヘキス−５−エニルカルポキンレー トから誘導されるモノマー単位を含むコポリマーである。

更に、そのコアが式■のものではないモノマー単位、メタクリル酸、アクリル酸 及び２−フルオロアクリル酸のエステル並びにスチレン及び置換スチレンから誘 導されるポリマー、あるいはポリカーボネートからなるビーム導波管における膜 材料として２．３−ジフルオロアクリル酸エステルを用いることができる。モノ マー単位として２．３−ジフルオロアクリル酸エステルを含むポリマーは、ビー ム導波管のコアがモノマー単位として２−フルオロアクリル酸エステルを含むポ リマーからなる場合に膜材料として好ましく用いられる。

以下の実施例は本発明を例示するためのものである粘度値（ａｍ’／ｇ）は、２ ５℃における酢酸エチル１００重量部中ポリマー１重量部の溶液で測定した。

残留モノマー含有率（ポリマー１００部あたりの重量部で与えられる）は、内部 標準を用いて、好適な溶媒１００重量部中ポリマー５重量部の溶液でガスクロマ トグラフィーによって測定した。

屈折率は、Ａｂｂｅ屈折率計を用いて、好適な低沸点溶媒から注型し測定される 値が一定になるまで乾燥したポリマーフィルムで測定した。

ガラス転移温度は、２０℃／分の加熱速度で示差走査熱量計（Ｄ　Ｓ　Ｃ）によ って測定した。

減衰量は、ビーム導波管の一端において特定の波長（６５０部ｍ、８３０ｒ＋ｍ ）の光を収束させ、他方の端における光強度をビーム導波管の長さの関数として 測定し、これをそれぞれの測定の後にある量で減じることによって測定した。減 衰量は、光強度対ビーム導波管の長さくｋｍ）の対数プロットの傾きとして与え られる。

熱安定性を試験するために、ビーム導波管のある長さを、示されているそれぞれ の温度において２時間通常の雰囲気に曝露した後、減衰量を測定した。

曲げ強さを試験するために（曲げ試験）、２０〜３０ｍの長さのビーム導波管を 減衰量を測定するための器具中に締着して減衰量を測定し、また、このビーム導 波管の５０ｃｍの長さを、直径ＩＱ＋ｍａの棒状部材の回りに巻き付けた。ビー ム導波管を棒状部材から取り外し、真っすぐにした。次に伝送光の強度を再び測 定し、ビーム導波管の変形の結果としての減衰量の増加をｄＢ／ｋｍに変換して 損傷していないビーム導波管の減衰量に加えた。

（実施例１） メチル−２，３−ジフルオロアクリレート（式Ｉ　：　Ｘ＝Ｈ，Ｒ＝エステル１ ００ｇをジクミルペルオキシド０．３ｇで処理し、膜フイルタ−（孔幅４５ｎｍ ）を通して濾過し、粒子が無くなるまですすいだガラス容器中に入れた。ヘリウ ムガスを混合物を通して２０分バブリングさせることによって混合物を脱気し、 それにより混合物上の酸素分圧を飽和値の１／１０００に減少させた。混合物を ヘリウム雰囲気中で一６０℃に冷却して排気した。次にガラス容器を気密封止し 、生成物をまず８０℃に９０時間加熱し、次に５０時間かけて均一なゆっくりと した速度で１３０℃に加熱した。反応混合物を冷却して、表１に示す特性を有す る透明なポリマーを得た。

（実施例２） ヘキサフルオロインプロピル２．３−ジフルオロアクリレート（式Ｉ：Ｘ＝Ｈ。

Ｒ；ヘキサフルオロイソプロピル）５０ｇ及びメチル２．３−ジフルオロアクリ レート（式１　：　Ｘ＝ＨＳＲ＝メチル）をｔ−ブチルペルオキシイソプロビル カーボネート０．３ｇで処理し、膜フイルタ−（孔幅４５ｎｍ）を通して濾過し 、粒子が無くなるまですすいだガラス容器中に入れた。ヘリウムガスを混合物を 通して２０分バブリングさせることによって混合物を脱気し、それにより混合物 上の酸素分圧を飽和値の１／１０００未満に減少させた。混合物をヘリウム雰囲 気中で一６０℃に冷却して排気した。次にガラス容器を気密封止し、生成物をま ず６５℃に９０時間加熱し、次に５０時間かけて１１５℃に加熱した。反応混合 物を冷却して透明なポリマーを得た。特性に関しては表１を参照のこと。

（実施例３） シクロヘキシル２，３−ジフルオロアクリレート（式１　：Ｘ＝ＨＳＲ＝シクロ ヘキシル）１００ｇをジクミルペルオキシド０．３ｇで処理し、膜フイルタ−（ 孔幅４５ｎｍ）を通して濾過し、粒子が無（なるまですすいだガラス容器中に入 れた。

ヘリウムガスを混合物を通して２０分バブリングさせることによって混合物を脱 気し、それにより混合物上の酸素分圧を飽和値の１／１０００未満に減少させた 。

混合物をヘリウム雰囲気中で一６０℃に冷却して排気した。次にガラス容器を気 密封止し、生成物をまず８０℃に９０時間加熱し、次に５０時間かけて均一なゆ っくりとした速度で１３０℃に加熱した。反応混合物を冷却して表１に示す特性 を有する透明なポリマーを得た。

（実施例４） １、　４．　５．　６．　７．　７−へキサクロロビシクロへブテニル２，３− ジフルオロアクリレート（式Ｉ　：Ｘ＝Ｈ，Ｒ＝１．　４．　５．　６．　７． 　７−へキサクロロビシクロへブテニル）１００ｇをジ−ｔ−ブチルペルオキシ ド０．３ｇで処理し、膜フイルタ−（孔幅４５ｎｍ）を通して濾過し、粒子が無 くなるまですすいだガラス容器中に入れた。ヘリウムガスを混合物を通して２０ 分バブリングさせることによって混合物を脱気し、それにより混合物上の酸素分 圧を飽和値の１／１０００未満に減少させた。混合物をヘリウム雰囲気中で一６ ０℃に冷却して排気した。

次にガラス容器を気密封止し、生成物をまず９０℃に９０時間加熱し、次に５０ 時間かけて均一なゆっくりとした速度で１４０℃に加熱した。反応混合物を冷却 して透明なポリマーを得た。特性に関しては表１を参照のこと。

（実施例５） メチル２．３−ジフルオロアクリレート　ｄ４（式Ｉ　：　Ｘ＝Ｄ、Ｒ＝ジュー テロメチル）１００ｇをジクミルペルオキシド０．３ｇで処理し、膜フイルタ− （孔幅４５ｎｍ）を通して濾過し、粒子が無くなるまですすいだガラス容器中に 入れた。

ヘリウムガスを混合物を通して２０分バブリングさせることによって混合物を脱 気し、それにより混合物上の酸素分圧を飽和値の１／１０００に減少させた。混 合物をヘリウム雰囲気中で一６０℃に冷却して排気した。次にガラス容器を気密 封止し、生成物をまず８０℃に９０時間加熱し、次に５０時間かけて均一なゆっ くりとした速度で１３０℃に加熱した。反応混合物を冷却して表１に示す特性を 有する透明なポリマーを得た。

（実施例６） メチルエチルケトン１０ｋｇ及びヘキサフルオロイソプロピル２．３−ジフルオ ロアクリレート５ｋｇをアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１２．５ｇで 処理し、窒素ガスをバブリングさせ、混合物を窒素雰囲気中６０℃で４８時間撹 拌した。次に、生成物を石油エーテル（沸点範囲６０〜８０℃）中に沈殿させ、 濾紙上に回収した。次に、生成物（収率９１％）を一定重量に乾燥させると、表 １に示す特性を有していた。

の構造　含有率　転移温度 ２　ｌ１ＩＣＢ（ＣＦＩ）！　５０　６１　０．１４ＥＩ　ＣＢｇ　５０　０． ０２　１．３８　１２０３　旺　ＣＪ＋　１５８　０．１８　１．４５　１４２ ４　ＢＣｙ［１ｓＣ１ａ　６５　０．７６　１．５１　２４２５　ＤａＩｓ　５ １　０．０９　１．４３　１３９６　Ｈα（σｓ）ｚ　５７　０．１３　１．３ ４　９８（実施例７） 実施例５にしたがって調製したポリマーをラム押出機中で溶融し、押出してビー ム導波管のコアを形成させた。実施例６のポリマーを排気域を有する２軸スクリ ユ一押出機中に供給し、処理してビーム導波管の股部を形成させた。ビーム導波 管の特性を表２に示す。

（実施例８及び９） 実施例２又は３にしたがって調製したポリマーをラム押出機中で溶融し、ビーム 導波管のコアを形成させた。テトラフルオロエチレン６０重量部、ペルフルオロ プロピルビニルエーテル３４重量部及びメチルペルフルオロ−３−才キサペント ー４−エニルカルボキンレート６重量部からなるコポリマー（メルトフロー指数 は、２３０℃、負荷３．　８ｋｇにおいて１３ｇ／１０分）を排気域を有する２ 軸スクリユ一押出機中に供給し、処理してビーム導波管の股部を形成させた。ビ ーム導波管の特性を表２に示す。

（実施例１０） ヘキサフルオロイソプロピル２−フルオロアクリレート５０ｇ及びメチル２−フ ルオロアクリレート５０ｇを含む混合物を、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル カーボネート０．０２ｇ及びブチルメルカプタン０．１５ｇで処理し、膜フイル タ−（孔幅４５ｎ１１１）を通して濾過し、粒子が無くなるまですすいだガラス 容器中に入れた。ヘリウムガスを混合物を通して２０分バブリングさせることに よって混合物を脱気し、それにより混合物上の酸素分圧を飽和値の１／１０００ に減少させた。混合物をヘリウム雰囲気中で一６０℃に冷却して排気した。次に ガラス容器を気密封止し、生成物をまず７５℃に１５時間加熱し、次に更に２４ 時間１１５℃に加熱した。反応混合物を冷却して透明なポリマーを得た。

ポリマーをラム押出機中で溶融し、押出してビーム導波管のコアを形成させた。

実施例６にしたがって調製したポリマーを排気域を有する２軸スクリユ一押出機 中で溶融し、処理してビーム導波管の股部を形成させた。ビーム導波管の特性を 表２に示す。

表２ 実施例　モノマー単位　組成　６５０ｒｕａでの　８３０ｒｕｏでの　加熱容器 中　曲げ試験の構造　減衰量　減衰量　２時間後の　後のＸ　Ｒ（ｄＢ／ｋｍ） 　（ｄＢ／）ｃｍ）　（ｄＢ／ｋｍ）　（℃）　（ｄＢ／ｂ）７　ＤＣＤ、　７ ５　８０　８０　９５　８２８　ＨＣＨｓ５０ ＨＣＨ（ＣＦり　２５０　１４０　３５０　１５３　８０　１６０９　ＨＣｓＨ ｕ　１６５　１７０　８０　−１０　本）　７０　３１０　３２０１１０　３５ ０零）へ牛すフルオロイソプロピル２−フルオロアクリレート５０重量部及びメ チル２−フルオロアクリレート５０重量部からなるコポリマー補正書の翻訳文提 出書 平成　３年１０月１４日

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. １．式Ｉ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）（式中、Ｘは水素原子又は重水素原子 であり；Ｒは、線状、分岐又は環状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基又はＣ６〜１０アリ ール基であり、Ｒにおける水素原子の全部又は一部がフッ素、臭素又は重水素原 子によって置換されていてもよい）の一以上のエステルから誘導される単位１０ 〜１００重量％；及び他の共重合可能なビニル化合物から誘導される単位９０〜 ０重量％からなる透明な熱可塑性成形化合物。
2. ２．Ｘが重水素原子であり、Ｒがメチル基、フッ素化又は塩素化されている分岐 又は環状Ｃ３〜Ｃ１０アルキル基又はＣ６〜Ｃ１０アリール基であり、Ｒにおけ る更なる水素原子が重水素原子によって置換されていてもよい式Ｉの単位を含む 請求の範囲第１項記載の成形化合物。
3. ３．ビーム導波管の製造のための請求の範囲第１項記載の成形化合物の使用。
4. ４．コア材料の屈折率が殻部材料の屈折率よりも０．０１大きく、コアが請求の 範囲第１項記載の成形化合物からなるコアー殼構造を有するビーム導波管。
5. ５．コア及び殻部の両方が請求の範囲第１項記載の成形化合物からなる請求の範 囲第４項記載のビーム導波管。
6. ６．コアがポリアルキル２−フルオロアクリレートからなり、殻部が請求の範囲 第１項記載の成形化合物からなる請求の範囲第４項記載のビーム導波管。
7. ７．コアが請求の範囲第１項記載の成形化合物からなり、殻部がテトラフルオロ エチレン、ペルフルオロアルキルビニルエーテル又はω−アルコキシカルボニル ペルフルオロアルキルビニルエーテルから誘導されるモノマー単位を含むコポリ マーからなる請求の範囲第４項記載のビーム導波管。