JPH045061B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ポリカーボネートは、既にそれ自体自己消炎性
の材料である。しかし、それらは、特に建築工
業、家庭電気製品工業又は航空機工業に関するい
くつかの用途に対しては易燃性すぎるものと考え
られている。 また、さらに不燃にするために多くの解決方法
が提案された。 しかして、添加剤として導入されるデカブロム
ジフエニルエーテル又は重縮合剤の形で添加され
るテトラクロル−若しくはテトラブロム−ビスフ
エノールＡのようなハロゲン化化合物の使用が既
に行われている。しかしながら、使用時又は火災
の場合に、特に腐蝕性で且つ毒性の塩酸又は臭化
水素酸を放出しがちな材料が得られる。 さらに、これらの不都合を与えないある種の燐
誘導体、例えば、核がハロゲン化されたフエニル
又はキシレンホスホン酸エステルが提案された。
しかし、そのように充填されたポリカーボネート
の機械的性質及びその加工能力がひどく悪影響を
受け且つ同様にコストの上昇が避けられないよう
な量でこれらを配合する必要がある。 さらに、アルキル又はアリールスルホン酸のア
ルカリ塩のような他の添加剤も提案されたが、得
られる組成物は一般に半透明又は不透明である。 ここに、本発明者は、非常に少量の置換又は非
置換ラウゾール（即ち、１，２，４−トリアゾリ
ジン−３，５−ジオン）のアルカリ塩を配合する
ことによつて難燃性が向上されたポリカーボネー
ト、特にビスフエノールＡから誘導されるポリカ
ーボネートを基材とした透明な合成樹脂組成物を
得ることができることを見出したが、これは本発
明の目的をなすものである。 この塩は、一般に、次式 （ここで、Ｒ及びR′は同一又は異なつていて
よく、C₁〜C₄アルキル基、塩素若しくは臭素の
ようなハロゲンで置換された若しくは置換されて
いないフエニル基、又は水素を表わし、ＭはLi、
Na、Ｋから選ばれるアルカリ金属、好ましくは
Na及びＫを表わす） に相当する。 不燃化添加剤として特に好ましいのは、次式 （Ｍ＝Na、Ｋ） によつて規定される非置換ウラゾール、即ちウラ
ゾレートのアルカリ塩である。 これらの置換又は非置換ウラゾールの塩のいず
れも、ポリカーボネートの1000部に対して0.1〜
１部、好ましくは1000部に対して0.3〜0.5部の重
量濃度で配合すべきである。 これらの塩は、次の反応 に従つてウラゾールのアルコール溶液に所望のソ
ーダ又はカリ塩基を付加することによつて得られ
る。 沈殿した塩は分離され、次いで洗浄される。 ウラゾールは、次の反応 に従つてヒドラゾジカーボンアミドから容易に得
ることができる〔S.シーエル、O.ストレンジ−ジ
ユスタス；リービツヒ・アンナーレン・デル・ヘ
ミ−（Liebigs.Ann.Chem.）283、１、1985／ヨー
ロツパ特許第30627、バイエル社〕。 本発明に従つて置換又は非置換ウラゾールのア
ルカリ塩を添加することによつて不燃化できるポ
リカーボネートは、レゾルシン、ヒドロキノン、
ジヒドロキシジフエニル、ビス（ヒドロキシフエ
ニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフエニル）シ
クロアルカン、ビス（ヒドロキシフエニル）エー
テル、ビス（ヒドロキシフエニル）スルフイド、
ビス（ヒドロキシフエニル）ケトン、ビス（ヒド
ロキシフエニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフ
エニル）スルホキシド、α，α′−ビス（ヒドロキ
シフエニル）ジイソプロピルベンゼンのようなジ
フエノール並びにこのようなジフエノールの核ア
ルキル化誘導体の１種又はそれ以上から誘導され
る各種の芳香族ポリカーボネート又はコーポリカ
ーボネートから選ぶことができる。 さらに詳しくいえば、ポリカーボネート又はコ
ーポリカーボネートは、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフエニル）プロパン、４，4′−ジヒドロキ
シジフエニル、２，４−ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）シクロヘキサン、α，
α′−ビス（４−ヒドロキシフエニル）−ｐ−ジイ
ソプロピルベンゼン、２，２−ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシフエニル）プロパン、ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）
メタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフエニル）プロパン、ビス（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）スルホン、
２，４−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフエニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）
シクロヘキサン及びα，α′−ビス（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフエニル）−ｐ−ジイソプ
ロピルベンゼンのようなビスフエノールの１種又
はそれ以上から誘導されるもののうちから選ぶこ
とができる。 特に好ましいポリカーボネート及びコポリカー
ボネートは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）プロパン（ビスフエノールＡと称される）、
２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフエニル）プロパン及び１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）シクロヘキサンよりなる群か
ら選ばれるビスフエノールの１種又はそれ以上か
ら誘導されるものである。 選ばれたジフエノールとジフエニルカーボネー
トとの間の溶融媒体中でのエステル交換又は所望
のジフエノールとホスゲンとの間の界面反応の周
知の方法によつて製造することができる。これら
の芳香族ポリカーボネートは、一般に熱可塑性で
あり、そして、その溶液粘度から計算して、
15000〜60000の間、好ましくは20000〜40000の間
にある粘度法分子量を有する。 ポリカーボネート組成物は、不燃添加剤の他
に、一般に、顔料、着色剤、紫外線安定剤、離型
剤、熱分解安定剤、充填剤のような他の添加剤を
含有できる。同様に、本発明の組成物は、熱可塑
性ポリカーボネート樹脂の剛性を向上させるため
にガラス繊維を、特に、ポリカーボネートについ
て10〜35重量％の割合で含有できる。また、組成
物には、ポリシロキサン又はポリテトラフルオル
エチレンのような溶融滴減少剤、特にテトラフル
オルエチレンの水性乳化重合によつて得られる白
色粉末状で提供され且つ10⁵〜10⁶の重量平均分子
量を有するポリテトラフルオルエチレンを添加す
ることができる。本発明では、ヘキスト社製のホ
スタフロンTF9205（HOSTAFLONTF9205）を
用いた。ポリテトラフルオルエチレンの使用量
は、ポリカーボネートについて0.1〜１重量％を
占めてよい。 本発明の不燃化性塩の配合は、ポリカーボネー
トに溶融状態で混合することによつて行われ、良
好な分散を行わせる混合装置（例えば、一軸又は
二軸スクリユー押出機、バス式混練機など）のい
ずれも好ましい。 最も実用的な方法は、例えば、バレル内でポリ
カーボネート顆粒と不燃化性塩を乾式混合し、得
られた混合物を押出機のホツパーに供給すること
からなり、多孔フイルターを備えた押出機から溶
融状で出る糸状体は水タンクに通すことによつて
冷却され、次いで顆粒状に切断される。 標準燃焼試験に使用すべき試験片は、上記のよ
うにして得た顆粒を適当に乾燥した後に280〜320
℃程度の射出温度で射出成形することによつて得
られる。 重合体の火炎に対する挙動を評価するために現
在ある各種の試験のうちでも、特に有意義なもの
とみなされている二つの燃焼試験、即ち、一つは
ASTM規格D2863に規定されている極限酸素指
数（LOI）を決定する試験、そして他はアンダー
ライターズ・ラボラストリーズ（Underwriters
Laboratories′）の報告書94に記載の燃焼試験
UL94を本発明に従うポリカーボネート組成物の
挙動を測定するために採用した。 不透明にする恐れがある充填剤を添加しない組
成物の場合には、透明性はASTM規格D1003−
61に規定されるガードナーの曇り測定器
（hazemeter）、タイプXL211によつて検査するこ
とができる。 以下の表に要約する実施例は、ホスゲンとビス
フエノールＡとの間の界面反応によつて得られ且
つ25000の分子量を示す市販のポリカーボネート
について行つた。 このポリカーボネートに前記した方法によつて
各種の量のウラゾレートを配合した。得られた顆
粒を用いて厚さ3.2mmの直方体試験片を成形し、
これに標準可燃性試験を行つた。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリカーボネート、不燃化添加剤、随意とし
   てのその他の添加剤及び（又は）充填剤を含む低
   可燃性の合成樹脂組成物において、不燃化添加剤
   が次の一般式 （ここで、Ｒ及びR′は同一又は異なつていて
   よく、C₁〜C₆アルキル基、塩素若しくは臭素の
   ようなハロゲンで置換された若しくは置換されて
   いないフエニル基、又は水素を表わし、ＭはLi、
   Na、Ｋから選ばれるアルカリ金属、好ましくは
   Na及びＫを表わす） に相当し、そして該不燃化添加剤を1000部当り
   0.1〜１部の重量濃度で用いることを特徴とする
   低可燃性の合成樹脂組成物。 ２ 不燃化添加剤を1000部当り0.3〜0.5部の重量
   濃度で用いる特許請求の範囲第１項に記載の組成
   物。 ３ 不燃化添加剤が次式 （ここでＭはNa又はＫを表わす） に相当する特許請求の範囲第１項又は第２項に記
   載の組成物。 ４ ポリカーボネートが２，２−ビス（４−ヒド
   ロキシフエニル）プロパン、２，２−ビス（３，
   ５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）プロパ
   ン及び１，１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）
   シクロヘキサンのうちから選ばれる１種又はそれ
   以上のビスフエノールから導かれるポリカーボネ
   ート又はコポリカーボネートである特許請求の範
   囲第１〜３項のいずれかに記載の組成物。 ５ その他の添加剤として溶融滴減少剤を含む特
   許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の組成
   物。 ６ 溶融滴減少剤がポリシロキサン又はポリテト
   ラフルオルエチレンである特許請求の範囲第５項
   記載の組成物。 ７ 溶融滴減少剤がポリカーボネートにつき0.1
   〜１重量％の量で用いられるポリテトラフルオル
   エチレンである特許請求の範囲第６項記載の組成
   物。