JPH04506367A - 液体洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 液体洗剤組成物 剤活性物構造体が♂ｔろ水相内に分散された別相として存在する種類の液体洗剤 組成物に関するものである。この水相は一般に、溶解した電解質を含有する。特 に、本発明は、著量レベルの非イオン型洗剤物貰を含有する液体洗剤活性物構造 体化組成物に関するものである。

本発明は、構造体が主として洗剤活性成分により形成された点において「内部構 造体化コされた液体洗剤組成物に関するものである。

この種の構造体化は当業界に周知であり、たとえば消費者に好適な流動特性およ び／または濁り外観のような性質に寄与するためにわざわざ行なわれている。多 くの洗剤活性物構造体化液は、たとえば洗剤ビルグーおよび研磨剤粒子のような 粒状固体を懸濁させることもできる。

可能である種々の異なる種類の洗剤活性物構造体化が刊行物［Ｈ，Ａ、　Ｂａｒ ＋ｕ３　’Ｄｅｊｅｔｇｅａ＋ｓ″、Ｃｈ、ｉｉ、ｉｎ　Ｋ、　Ｗｔｌｔｅｒｓ 　（εｄ）。

”Ｉｌｈｅｏｍ＠ｊｔ７：　Ｉ＋ｄａＮｒｉｘｌ　Ａｐｐｌｉｃｓｔｉｏｍｓ” 　、　Ｊ、　Ｗｉｌ＠７　＆　５ｏｎｓ。

Ｌｅｒｃｈｖａｒ（ｈ　１９Ｎ］に記載されている。一般に、この種の系が整列 する度合は、表面活性剤濃度および／または電解質濃度の増加と共に増大する。

極めて低い濃度では、表面活性剤は単分子の溶液として或いは球状ミセルの溶液 として存在することができ、これらの両者は等方性である。さらに表面活性剤お よび／または電解質を添加すると、構造体化した（異方性）系が生じつる。これ らはそれぞれ種々の名称、たとえばロッドミセル、平面状ラメラ構造体、ラメラ 液滴および液体結晶相と呼ばれる。

しばしば異なる研究者は、実際に同じである洗剤活性物構造体を呼ぶため異なる 名称を用いている。たとえばヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ−１５１！１８４号公報に おいて、ラメラ液滴は「スフェルライト」と呼ばれている。液体における表面活 性剤構造体化系の存在および同定は、当業者に知られた手段、たとえば光学技術 、各種の流動学的測定、Ｘ線もしくは中性子回折およびしばしば電子顕微鏡によ って決定することができる。

電解質は水性連続相のみに溶解させることができ、或いは懸濁固体粒子として存 在することもできる。水相に対し不溶性である固体物質の粒子を、固体電解質粒 子の代りに或いはそれに加えて懸濁させることもできる。

この種類の３種の一般的な製品形態は、強力布洗濯用の液体および液体研磨剤、 並びに汎用クリーナーである。第１の種類において、懸濁面体は溶解電解質と実 質的に同一であって、溶解度限界よりも過剰で存在する懸濁固体で構成すること ができる。この固体は一般に洗剤ビルグーとして存在し、すなわち洗濯液におけ るカルシウムイオン水硬度の作用に拮抗する。

第２の種類において、懸濁固体は一般に系に不溶性の粒状研磨剤からなっている 。この場合、電解質は、研磨性化合物からの活性成分の構造体化に寄与するため に存在する。しかしながら成る種の場合、研磨剤は部分可溶性の塩で構成するこ とができ、これは製品を希釈した際に溶解する。第３の種類において構造体は、 一般に製品を増粘して消費者に好適な流動特性を付与するために、また、時には 顔料粒子を懸濁させるために使用される。

）Ｉｌｌの種類の組成物は、たとえば本出願人によるヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ− ３８，１０１号公報に記載されており、また第２の種類に属する例は本出願人に よるヨーロッパ特許ＥＰ−１ｔ１４．４０号公報に記載されている。第３の種類 のものは、たとえば米国特許第４．　！！４４．　！１４０号公報に記載されて いる。

物分子の同心二層からなる玉ネギ状構成よりなり、その間に水（水相）が介在す ると思われる。洗剤活性物質のこのような構造は、しばしばラメラ液滴と呼ばれ る。これら液滴の緊密充填は固体物質を懸濁状態に保ちつると思われる０ラメラ 液滴自身で形成することができる。ラメラ液滴系は一般に、洗剤液中に存在しう る構造体の好適種類である。

本発明は、著量レベルの非イオン型表面活性剤からなる洗剤活性物構造体化洗剤 組成物に関するものである◎英国特許第２．１２３．８４６号（アルブライトお よびウィルソン）の実施例４９〜５５には、洗剤活性物を構造体化した洗剤組成 物を処方することが示唆されているが１．これら実施例で示唆された高レベルの 組成物は、不安定性の欠点を有するので満足しえない。

今回著量レベルの非イオン型洗剤表面活性剤を含有する安定な洗剤活性物構造体 化洗剤組成物が、非イオン型物質の特定混合物を用いれば処方されうることを突 き止めた。

したがって本発明は、 （１）　１２．０もしくはそれ以上のＨＬＢを有する第−非イオン型表面活性剤 と、 （ｂ）　（ｉ）Ｃ−Ｃ２ｏ脂肪族アルコール、（百）２〜４個のＣ原子を持った １〜３個のアルコキシ基を有する、アルコキシ化されたＣ８〜Ｃ２４脂肪アルコ ール、脂肪酸、脂肪アミドもしくは脂肪アミン、Ｎｉ１）次式： ％式％） ［式中、Ｒは９〜２５個の炭素原子を育するアルキルもしくはアルケニル基であ り、ｎは２〜４であり、Ｘは０〜３であり、ｙは１〜３であり、酸化アルキレン 基およびグリセロール基はランダムもしくはブロック構成で配置され、好ましく は分子は少なくとも１個のグリセロール基で終端する］の非イオン型物質、およ び （ｉマ）脂肪酸とＣ２〜Ｃ４ポリオールとのモノもしくはジ−エステルまたは脂 肪酸と還元性六炭糖もしくは五炭糖とのエステルまたはその混合物 から選択される第二非イオン型物質と、（Ｃ）　必要に応じ成分ｉ１．（ｂ）お よび（Ｃ）の合計に対し５０重量％のレベルまでの陰イオン型表面活性物質とか らなることを特徴とする水性洗剤活性物構造体化液体洗剤組成物に関するもので ある。

１２より大きいＨＬＢを持った適する第−非イオン型物質は特に、疎水性基と反 応性水素原子とを有する化合物、たとえば脂肪族のアルコール、酸、アミドもし くはアルキルフェノールと酸化アルキレン、特に酸化エチレン単独或いは酸化プ ロピレンとの組合せ、との反応生成物を包含する。疎水性基の鎖長と共に酸化ア ルキレン基の個数は１２．０より高１．Ｉ　ＨＬ　Ｂを与えるよう選択される。

１２より高いＨＬＢ値を有する非イオン型物質の例を第１表に示す。この表から 明らかなように、１２．０より高いＨＬＢの非イオン型物質は一般に、比較的多 数のアルコキシ基の存在を特徴とする。本発明の目的のために、好ましくは５〜 １５個、より好ましくは６〜１２個のＥｏ基を含む高ＨＬＢ非イオン型物質が使 用される。第−非イオン型物質のＨＬＢは、好ましくは１２．０〜１８０、より 好ましくは１２０〜１６０１特に好ましくは１２．０〜１４０の範囲である。

第１表 ステアリルアルコール１０　ＥＯ１２，４トリデシルアルコール　８Ｅ０　１２ ．７セチルアルコール１０　ＥＯ１２，９ ノニルフエノール１０　ＥＯＨ，３ タロウ脂肪酸１５　ＥＯＨ，４ ラノリンアルコール１６　ＥＯ１５，０プロピレングリコールモノステアレート 　２５　ＥＯ１６，０ステアリン酸４０　Ｅｏ　１６．ｇ 本発明による組成物に使用するための第二非イオン型物質は一般に、比較的長い 疎水性基を、親水性基なしで、或いは比較的小さい親水性基と組合せて構成され る。本発明の目的のために、このような非イオン型物質は、脂肪アルコール、１ 〜３個のアルコキシ基を有するアルコキシル化化合物、０〜３個のアルコキシ基 を有するグリセロール末端非イオン型化合物、および脂肪酸と短鎖ポリオールま たは還元性六炭糖もしくは五炭糖とのエステルから選択される。

適する脂肪アルコールは０８〜Ｃ２１＋脂肪族アルコール、たとえば茶−級もし くは第二級の線状もしくは分枝鎖アルコールを包含する。好ましくは線状第一級 アルコールが使用される。好ましくはＣｌ０＝　０１８アルコールが使用され、 特に０１２〜Ｃ１５アルコールが好適であり、これらアルコールは本発明による 洗剤組成物のクリーニング性能を高めることが判明した。特に好ましくはドデカ ノールを使用する。さらに、たとえば脂肪アルコールジオール、好ましくはドデ カンジオールのような多水酸基アルコールも使用することができる。

使用しつる適するアルコキシル化物質は、たとえば０８〜Ｃ２４脂肪アルコール 、脂肪酸、脂肪アミドもしくは脂肪アミンのような疎水性基と１〜３個の酸化ア ルキレン基、特に必要に応じ酸化プロピレンと組合せた酸化エチレンとの反応生 成物である。好ましくは、脂肪アルコール付加物が使用される。特に有利には、 ステアリルアルコール３　ＥＯが使用される。

グリセロール末端非イオン型物質は、必要に応じ０９〜Ｃ２５高級アルコールに 酸化アルキレン（特に酸化エチレン）を付加反応させ、次いで不活性雰囲気中で 酸もしくはアルカリ触媒を用いてエピクロルヒドリンもしくはグリセリンを反応 させて製造することができる。エピクロルヒドリンの場合、アルコールは、周知 の方法にしたがい１分子当り０〜３モルの酸化エチレンでエトキシル化される。

次いで生成物を酸触媒の存在下１〜１．５モルのエピクロルヒドリンと反応させ 、生成物をアセチル化された水酸化カリウムで処理して加水分解する。

或いは、上記したようにアルコールをエトキシル化し終った後、エトキシレート をアルカリ性もしくは酸性触媒の存在下に１〜１．５モルのグリシドールで処理 する。反応の後、触媒を中和し、減圧下で脱水し、中和によって生じた固体を、 次いで濾過して所望の非イオン型物質を得る。

酸触媒を使用する場合、これは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウム もしくはカリウム金属またはナトリウムメトキシドとすることができ、反応温度 は３０〜９０℃の範囲である。

好ましくは、少なくとも１個のグリセロール基で終端したグリセロール末端非イ オン型物質を使用する。

ポリオールの好適な脂肪酸エステルは、Ｃ脂肪酸のモ１０〜２０ ノーもしくはジ−グリセリドである。還元性六炭糖もしくは五炭糖の好適な脂肪 酸エステルは、Ｗｏ、８９／１）１４８Ｇ　（ノボ・インダストリー社）に記載 されており、式： ［式中、Ｒは７〜１８（Ｍの炭素原子を有するアルキルもしくはアルケニル基で あり　Ｒ１は水素または１〜４１１の炭素原子を育するアルキル基であり、ｎは 好ましくは１であり、Ｘは１個のる］を有する。

上記非イオン型物質の混合物も使用することができる。

好ましくは箪−非イオン型物質と第二非イオン型物質との重量比ハ１０７１〜１ 　：　ＩＱより好ましくは１１１：１〜１：１、特に好ましくは８：１〜２：１ 、最も好ましくは６：１〜３：１の範囲である。

好ましくは箪−非イオン型物質のレベルは１重量％より大、より好ましくは５％ より大、特に好ましくは１０％より大である。

典型的レベルは１〜３５％、より好ましくは５〜２５重量％、特に１０〜１５％ である。

好ましくは第二弗イオン型物質のレベルは１重量％より大、より好ましくはは２ ％より大、特に好ましくは３９６より大である。典型的レベルは１〜３５％、よ り好ましくは２〜ｌＯ％、特に３〜８重量％である。

組成物中の非イオン型表面活性物質の全レベルは好ましくは５重量％より大、よ り好ましくは７％より大、典型的には１０〜３５％、特に好ましくは１０〜２５ 重量％である。

疎水性鎖長がほぼ同じである物質を含有した非イオン型物質の組合せを眉いるの が有利であると判明した。好ましくは、第−非イオン型物質の疎水性基における 炭素原子の個数と第二非イオン型物質の疎水性基における炭素原子の個数との比 は１．５＝１〜１：１．５、より好ましくは１．２：１〜１：１．２の範囲であ る。

本発明による組成物は必要に応じ少量の陰イオン型物質を含むこともできる。こ れら物質は、存在させる場合、表面活性物質の全量に対し５０重量％未満のレベ ル、より好ましくは４０％未満、特に好ましくは３０％未満のレベルで含ませる 。活性物に対し１０％未満の陰イオン型表面活性剤を含有する組成物が特に好適 である。実質的に陰イオン型表面活性剤を含有しない組成物が最も好適である。

適する陰イオン型表面活性剤は一般に約８〜約２２個の炭素原子を有するアルキ ル基を持った有機サルフェートおよびスルホネートの水溶性アルカル金属塩であ り、ここでアルキルという用語は高級アシル基のアルキル部分を包含すべく使用 される。

適する合成陰イオン型洗剤化合物の例はアルキル硫酸ナトリウムおよびカリウム 、特にたとえばタロウ油もしくはココナツ油から生成された高級（Ｃ””　Ｃｔ 　８）アルコールを硫酸化して得られるもの、並びにアルキル（Ｃ９〜Ｃ２ｏ） ベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびカリウム、特に線状第二アルキル（ＣＩＩ Ｉ〜Ｃ１５）硫酸ナトリウム、特にタロウ油もしくはココナツ油から誘導された 高級アルコールおよび石油から誘導された合成アルコールのエーテル；ココナツ 油脂肪モノグリセリド硫酸およびスルホン酸のナトリウム：高級（Ｃｇ〜Ｃｌ８ ）脂肪アルコール−酸化アルキレン（特に酸化エチレン）反応生成物の硫酸エス テルのナトリウムおよびカリウム塩；たとえばイセチオン酸（目ｅｌｂｉｏｎｉ ｃ　ｘｃｉｄ）でエステル化されかつ水酸化ナトリウムでプツ 中和されたココ→→脂肪酸のような脂肪酸の反応生成物；メチルタウリンの脂肪 酸アミドのナトリウムおよびカリウム塩：たとえばα−オレフィン（Ｃａ〜０２ Ｇ）を重亜硫酸ナトリウムと反応させて得られるもの、並びにパラフィンをＳＯ ２およびＣ１２と反応させ、次いで塩基で加水分解してランダムスルホネートを 生成させて得られるものなどのアルカンモノスルホネート；さらにオレフィンス ルホネート（この用語はオレフィン、〉　特にＣｌ０＝　Ｃ２０α−オレフィン をＳ　Ｏ３と反応させ、次いで反ｈ　発生酸物を中和すると共に加水分解して製 造される物質を記載ｌ　するために使用される）である。好適な陰イオン型洗剤 化合物は（ＣＩｌ〜Ｃ１５）アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、並びにナ トリウムもしくはカリウムの第一（０１６〜０１８）アルキルサルフェートであ る。

組成物中には他の陰イオン型物質、たとえば脂肪酸のアルカ１　り金属石鹸、特 に１２〜１８個の炭素原子を有する酸、たとえばオレイン酸、リシルイン酸、並 びにヒマシ油、菜種油、グランドナツツ油、ココナツ油、パーム核油もしくはそ の混合物からｉ　得られる脂肪酸の石鹸を含ませることもでき、しばしばこれが 好適である。これら酸のナトリウムもしくはカリウム石鹸が使用することができ る。

全てでないが多くの場合、全洗剤活性物質は全組成物に対し２〜６Ｇ重量％、た とえば５〜４０重量％の量で存在させることが本発明による液体組成物は２５℃ で好ましくは７．０より高いｐＨ，より好ましくは７．５〜１２，０、理想的に は８．５〜１１，０のｐ）ｒを有する。

本発明による組成物は好ましくは、製造の時点から２１日間にわたり２５℃で貯 麓した際に２容量％以下の相分離をもたらす点で、物理的に安定である。

本発明による組成物の粘度は好ましくは％２１ｇ’にて２５００ｍＰｔ５未満、 より好ましくは１５０［１ｍＰｎｓ未満、特に好ましくは３０〜１０Ｈａ＋Ｐｓ ｓテある。

本発明による組成物の粘度および安定性を調整する１つの方法は、粘度調整性高 分子勧賞を含ませることである。

本発明の組成物に混入するのに好適である粘度および／または安定性調整用ポリ マーは、親水性骨格と少なくとも１個の疎水性側鎖とを持った解膠性ポリマーを 包含する。この種のポリマーはたとえば本出願人によるヨーロッパ特許出願第３ ４６，９９５号に記載されている。

本発明による洗剤組成物に使用するために解膠性ポリマーは陰イオン型、非イオ ン型または陽イオン型とすることができる。

非イオン型解膠性ポリマーが好適である。

ポリマーの親水性骨格は典型的にはカルボン酸基（より好ましくは塩型）を有す るホモ−、コーもしくはターポリマーであり、たとえばビニルエーテル、スチレ ンなどの他のモノマー単位と組合せる。疎水性連鎖は典型的には、たとえば５〜 ２４個の炭素原子を有する飽和および不飽和アルキル鎖から選択され、必要に応 じアルコキシレンもしくはポリアルコキシレン結合、たとえばポリエトキシ、ポ リプロポキシもしくはブチルオキシ（またはその混合物）結合（これは１〜５０ 個のアルコキシレン基を有する）を介して骨格に結合される。かくして、成る形 態においては、側鎖は実賀的に非イオン型表面活性剤の特性を有する。好適ポリ マーは本出願人によるヨークツバ特許出願第３４６、９９５号に開示されている 。

好ましくは、粘度調整性ポリマーの量は全組成物に対し、０．１〜５重量％、よ り好ましくは０．２〜２％である。

多くの場合、水性連続相が溶解電解質を含有するのが好適である。ここで用いる 電解質という用語はイオン型水溶性物質を意味する。しかしながら、ラメラ液滴 の分散においては必らずしも全ての電解質が溶解しているとは限らず、固体の粒 子として懸濁しているかも知れない。何故なら、液体の全電解買濃度は電解質の 溶解度限界よりも高いからである。電解質の混合物を、その１種もしくはそれ以 上が溶解水相中に、１種もしくはそれ以上が実質的に懸濁固相中のみに存在する ように使用することもできる。２種もしくはそれ以上の電解質を、これら２相間 にほぼ比例的に分配することもできる。部分的に、これは処理過程、たとえは成 分の添加順序に依存する。他方「塩」という用語は、イオン型であってもな（で も表面活性剤および水以外の含有する全ての有機および無機物質を包含し、この 泪語は可溶性物質を意味する。

洗剤活性物資および電解質（存在する場合）の全量に対する唯一の制限は、本発 明に包含されるラメラ液滴組成物においてこれらが水性ラメラ分敷物を形成せね ばならないことである。

すなわち、本発明の範囲内において、表面活性剤の種類および量における極めて 広範な変化が可能である。所要の構造体を含有する安定な液体を得るための表面 活性剤の種類およびその比率の選択は当業者によく知られている。しかしながら 、有用な組成物の重要な種類は、洗剤活性物質が異なるタイプの表面活性剤の混 合物からなるもであるということができる。

表面活性剤の混合物の場合、この種の安定性および粘度をもたらす各成分の正確 な比率は、慣用の洗剤活性物構造体化液の場合と同様に、電解質の種類および量 に依存する。

これら組成物は、必要に応じ洗剤活性物質の構造体化をもたらすのに充分な量の 電解質を含有する。好ましくは組成物は１〜６０％、特に１０〜４５％の塩析性 電解質を含有する。塩析性電解質はヨーロッパ特許Ｅ　Ｐ　−Ａ　−７９，６４ ６号に記載された意味を有し、すなわち電解質は全て９，５未満の離液数（ｌｉ ｏｊ＋ｏｐｉｃｎａｌｌ＋ｂξｒ）を有する。必要に応じ、成る種の塩溶性電解 質（上記出願明細書に定義）を含ませることもでき、ただしこれは他の成分と適 合する種類および量とし、さらに組成物は電解質の定義（塩溶性もしくは塩析性 のいずれか）にしたがい、或いは存在させつる実質的に水不溶性の塩は洗剤ビル ダー特性を有することもできる。いずれにせよ、本発明による組成物は洗剤ビル ダー物質を含み、その全部または幾分かを電解質とするのが好適である。ビルグ ー物質は洗濯液における遊離カルシウムイオンのレベルを減少させることができ 、好ましくはたとえばアルカリ性ｐＨの発生、布地から除去される汚れの懸濁、 および布柔軟用粘土材料の分散のような他の有利な性質を組成物に付与溶性［Ｉ Ｌ特にアルカル金属ピロ燐酸塩、オルト燐酸塩、ポリ燐酸塩およびホスホン酸塩 を包含する。無機燐酸ビルグーの特定例はナトリウムおよびカリウムのトリポリ 燐酸塩、燐酸塩およびヘキサメタ燐酸塩を包含する。ホスホン酸塩金属封鎖性ビ ルダーも使用することができる。

燐を含有しない無機洗剤ビルダーを存在させる場合には、たとえば水溶性アルカ リ金属炭酸塩、重炭酸塩、珪酸塩、並びに結晶質および非晶質アルミノシリケー トを包含する。特定例は炭酸ナトリウム（カルサイト種晶の存在又は不存在）、 炭酸カリウム、重炭酸ナトリウムおよびカリウム、珪酸塩およびゼオライトを包 含する。

無機ビルグーの範囲内で他の電解質の溶解度を促進する電解質、たとえばナトリ ウム塩の溶解度を促進するカリウム塩を含有させるのが好適である。これにより 、溶解電解質の量を増大させることができる（英国特許第１．３Ｇ２．５４３号 ）。

有機洗剤ビルグーを存在させる場合には、たとえばアルカリ金属、アンモニウム および置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリ アセチルカルボン酸塩およびポリヒドロキシスルホン酸塩を包含する。特定例は エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、オキシジコハク酸、ＣＭＯ９ ，メリチン酸、ベンゼンポリカルボン酸およびクエン酸のナトリウム、カリウム 、リチウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩を包含する。

好ましくは、非石鹸ビルグー材料のレベルは組成物の重量に対し０〜５０％、よ り好ましくは２〜４０％、特に好ましくは５〜３０重量％である。

有機ビルグーの範囲内で、Ｅ　Ｐ　−ＬＧＩ、　［２号に記載されたように、水 性連続相に部分的にしか溶解しないようなポリマーを特にビルド性を達成するこ とができる。何故なら、溶解しない部分は実質的に全部が溶解すれば生ずるよう な不安定性をもたらさないからである。典型的な量は０．５〜４，５重量％であ る。

さらに本発明の組成物には部分溶解したポリマーの代りに或いはそれに加えて水 相にほぼ完全に溶解する他のポリマーを含ませることもでき、このポリマーはポ リマーの５重量％水溶液１００　ｄにおいて５ｇより多いニトリロトリ酢酸ナト リウムの電解質耐性を有する。この宵二ポリマーはさらに２０％水溶液にて、平 均分子量６０Ｈのポリエチレングリコールの２重量％もしくはそれ以上の水溶液 の蒸気圧を有し、この第二ポリマーは少なくとも１００＋１の分子量を有する。

この種のポリマーの使用は一般に本出願人によるＥＰ　３０１，８８３号に記載 されている。

可溶性ポリマーの配合は、同じ粘度にて向上した物理的安定性（可溶性ポリマー を含まない組成物と対比して）或いは同じ安定性にて低い粘度を有する組成物を 処方することを可能にする。さらに、可溶性ポリマーは粘度減少とともに粘度ド リフトをも減少させることができる。ここで、向上した安定性および低粘度は、 解膠性ポリマーによりもたらされるような効果より高いことを意味する。

可溶性ポリマーを、大量の不溶性成分を有する部分溶解ポリマーとともに配合す るのが特に好適である。何故なら、部分溶解ポリマーのビルド能力は良好である が（比較的多量を安定に配合しうるため）、粘度減少は最適ではない（少量しか 溶解しない）からである。かくして、可溶性ポリマーが粘度をさらに理想的なレ ベルまで低下させるよう有効に作用しうる。たとえば、可溶性ポリマー０．０５ 〜２０重量％で配合しつるが、一般に全組成物に対し　０１〜２．５重量％にて 充分であり、特に０．２〜１．５重量％である。しばしば、これより高いレベル は不安定を生ぜしめる。

水混和性溶剤以外に少量の内水性物質（ｈｙｄｒｏ）ｒｏｐｅｌを配合すること もできるが、好ましくは本発明の組成物は内水性物質を実質的に含有しない。内 水性物質とは水溶液における表面活性剤の溶解度に関する物質である。

上記諸成分の他に多数の任意成分も存在させることができ、たとえばアルカノー ルアミド、特にパーム核脂肪酸およびココナツＨ’ｆｔｔＢ酸から得られるモノ エタノールアミドのような起泡促進剤；たとえば粘土、アミンおよび酸化アミン のような布柔軟剤；起泡抑制剤；たとえば硫酸ナトリウムのような無機塩；並び に一般に極めて少量で存在させる蛍光料、香料、たとえばプロテアーゼ、アミラ ーゼおよびリパーゼのような酵素（リポラーゼ（登録商標）、ノボ社を包含する ）、殺菌剤並びに着色料を包含する。

これら任意成分には上記したように、解膠性ポリマーなしではラメラ分敷物が極 めて安定度感受性となる薬剤があり、本発明によればより高い有用な量で配合す ることができる。これら薬剤は、ラメラ液滴の凝集を促進する傾向があるので問 題をもたらす。この種の薬剤の例はブランコホールＲＫＨ，チノパルＬＭＳ１チ ノパルＤＭＳ−Ｘ、さらにブランコホールＢＢＭのような蛍光剤、並びに特にホ スホン酸型の金属キレート化剤、たとえばモンサンド社により販売されるデクエ スト類である。

本発明による組成物は、当業界でよく知られた方法により製造することができる 。これら組成物を製造するための特に好適な方法は、少なくとも２種の非イオン 型物質からなる非水性プレミックスを形成し、次いでこのプレミックスを水中に 分散させることを含む。この方法は、東２の水溶性の低い非イオン型物質を溶解 させる際の困難性を回避するので特に有利である。

以下、実施例により本発明をさらに説明する。全ての実施例において特記しない 限り％は全で重量による。

実施例１〜３ 活性物質を予備混合し、次いで混合物を電解質を含有する水に分散させることに より、次の組成物を作成した。

次の安定な組成物が得られた： 実施例　１　２　３ 成　分　（重量％） ドデカノール　３．８　３．２　３．２グリセリン　５．０ クエン酸ナトリウム・２ＨＯ４，８４，０水　残　部 粘度（ｍＰｘｓ　２１　＋−１）　８４５　１０２４　９６６実施例４ 実施例１に記載した方法により次の組成物を作成した：成　分　重　量　％ シンペロニック　Ａ７　１２．５ 硼砂　１．９ シリコーン（Ｄ　Ｂ　１００　）　０．２ゼオライト（ウエサリスＰ）　１５． ６水　残部 この組成物は安定であって、貯蔵に際し相分離を示さなかった。組成物のｐＨは ７．２であった。

実施例５ 先の実施例におけると同様にして次の組成物を作成した：成　分　重　量　％ シンペロニック　Ａ　７　１２．９ ドデカノール　３・２ ＬＡＳ　（マーロン　ＡＳ−３）　１０．７ＮａＯＨ１，４ クエン酸ナトリウム・２Ｈ２０９，０ シリコーン（ＤＢ’１ＯＱ）　０．２ （１）解膠性ポリマー；アクリル酸とラウリルメタクリル酸との２５＝１の比に おけるコポリマーであって、分子量は３，０００〜４．０００である。

実施例６ 上記したようにして次の組成物を作成した：成　分　重　量　％ シンペロニック　Ａ７　１９．５ ＬＡＳ　（マーロン　Ａｓ−３）　３．２オレイン酸　７．４ ドパノール−２ＥＯ−グリセリン　４．９グリセリン　４，９ 硼砂　３，４ クエン酸ナトリウム・２Ｈ２０９，９ 水　残部 実施例７ 水を５０℃まで加熱し、各成分を示した順序で攪拌しながら添加することにより 次の組成物を作成した。その際グリコシドと硼砂とグリセリンは各添加の間に２ 分間づつ混合／攪拌しながら順次添加した。ＳＴＰは１０分間かけて徐々に添加 し、次いでさらに１０分間攪拌した後、シンペロニックＡ７を添加した。

成　分　重　量　％ 脱イオン水　５６．０ 硼砂　３，２ グリセリン　５，０ ３ＴＰＰ　２３．８ シンベロニツク　Ａ７　２．３ ｍ　エチル　６−０−ドデカノイルグルコシド、ノボ社製。

実施例８ 実施例１におけるようにして次の組成物を作成した。

成　分　重　量　％ クエン酸ナトリウム・２ＨＯ２，７ ゼオライト（ウエサリスＰ）　２７．０ソコラン　ＰＡ５ｆｌ（Ｉｔ＾ＳＦ）　 、［１，４水　残部 （１）エチル　６−０−ドデカノイルグルコシド、ノボ社製。

実施例９ 実施例１におけるようにして次の組成物を作成した。

硼砂　３．５ クエン酸ナトリウムや２水塩　１Ｇ、　０ＮａＯＨ２，３ ＬＡＳ　（マーロン　Ａｓ−３）　１１７ドデカンジオール　１２・０ 水　残部 （１）解膠性ポリマー：アクリル酸とラウリルメタクリル酸との２５：１の比に おけるコポリマーであって、分子量は３．　Ｉ）Ｏｆ）〜４、０００である。

実施例１０〜１２ 実施例１におけると同様にして次の組成物を作成した。

成　分（重量％）　１０　１１　１２ シンベロニツク　Ａ７　１５．２　１３．３　１３．３クエン酸ナトリウム・２ 水塩　４．８　４．８　４．８（１）エチル　６−０−ドデカノイルグルコシド 、ノボ社製。

補正書の写しく翻訳効提出書（特許法第１８４条の８）特許庁長官　深　沢　亘 　殿　平成３年１２月２６日１、特許出願の表示　ＰＣＴ／ＥＰ　９０１００９ ７１　＠２、発明の名称　液体洗剤組成物 ３、特許出願人 住　所　オランダ国、エフ・エル−３０００・デー−カー・ロッテルダム、ピー ・オー−ボックス・１３７（番地なし）名　称　ユニリーバ−・ナームローゼ・ ペンノートシャープ４、代　理　人　東京都新宿区新宿１丁目１番１４号　山田 ビル５、補正書の提出年月日　１９９１年５月１６日別紙　１ 今回著量レベルの非イオン型洗剤表面活性剤を含有する安定な洗剤活性物構造体 化洗剤組成物が、非イオン型物質の特定混合物を用いれば処方されうることを突 き止めた。

したがって本発明は、 ｈ）　１２．［ｌもしくはそれ以上のＨＩ、Ｂを有する箪−非イオン型表面活性 剤と、 （ｂ）　（ｉ）０６〜Ｃ２ｏ脂肪族アルコール、（目）２〜４個のＣ原子を持っ た１〜３Ｍのアルコキシ基を有する、脂肪酸もしくは脂肪アミド、（ｉｉｉ）次 式： ％式％） ［式中、Ｒは９〜２５個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルケニル基であ り、ｎは２〜４であり、Ｘは０〜３であり、ｙは１〜３であり、酸化アルキレン 基およびグリセロール基はランダムもしくはブロック構成で配置され、好ましく は分子は少なくとも１個のグリセロール基で終端する］の非イオン型物質、およ び （ｉマ）次式： ％式％ ［式中Ｒはアルキルもしくはアルケニル基であり、Ｒ１は１〜４個の炭素原子を 有するアルキル基であり、Ｘは１個の６炭糖又は５炭糖を含有する炭水化物部分 である］で表わされる脂肪酸と還元性六炭糖もしくは五炭糖とのエステルまたは その混合物 から選択される第二非イオン型物質と、（ｃ）　必要に応じ成分（１）、（ｂ） および（ｃ）の合計に対し５０重量％のレベルまでの陰イオン型表面活性物質と からなることを特徴とする水性洗剤活性物構造体化液体洗剤組成物に関するもの である。

【２より大きいＨＬＢを持った適する第−非イオン型物質は特に、疎水性基と反 応性水素原子とを有する化合物、たとえば脂肪族のアルコール、酸、アミドもし くはアルキルフェノールと酸化アルキレン、特に酸化エチレン単独或いは酸化プ ロピレンとの組合せ、との反応生成物を包含する。疎水性基の鎖長と共に酸化ア ルキレン基の個数は１２．Ｏより高いＨＬＢを与えるよう選択される。

１２より高いＨＬＢ値を有する非イオン型物質の例を第１表に示す。この表から 明らかなように、１２．０より高いＨＩ、Ｂの非イオン型物質は一般に、比較的 多数のアルコキシ基の存在を特徴とする。本発明の目的のために、好ましくは５ 〜１５個、より好ましくは６〜１２個のＥＯ基を含む高ＨＬＢ非イオン型物質が 使用される。策−非イオン型物質のＨＬＢは、好ましくは１２．ｏ〜１８．０、 より好ましく　Ｉｔ　１２．０〜１６．０、特ニ好マしく　Ｉｔ　１２．　Ｇ　 〜１４．０の範囲である。

別紙　２ 請求の範囲 １、ｉ）　１２．０もしくはそれ以上のＨＬＢを有する箪−非イオン型表面活性 剤と、 （ｂ）　Ｎ）　Ｃ−Ｃ２ｏ脂肪族アルコール、（ｉｉ）　２〜４個のＣ原子を持 った１〜３個のアルコキシ基を有する、脂肪酸もしくは脂肪アミド、［１ｉｉ） 次式二 ＲＯ（Ｃ，Ｒ２，Ｏ）、（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２０）、Ｈ［式中、Ｒは９〜 ２５個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルケニル基であり、ｎは２〜４で あり、Ｘは０〜３であり、ｙは１〜３であり、酸化アルキレン基およびグリセロ ール基はランダムもしくはブロック構成で配置され、好ましくは分子は少なくと も１個のグリセロール基で終端する］の非イオン型物質、および （１マ）次式： ％式％ ［式中Ｒはアルキルもしくはアルケニル基であり、Ｒ１は１〜４個の炭素原子を 有するアルキル基であり、Ｘは１個の６炭糖又は５炭糖を含有する炭水化物部分 である］で表わされる、脂肪酸と還元性六炭糖もしくは五炭糖とのエステルまた はその混合物から選択される第二非イオン型物質と、（ｅ）　必要に応じ成分（ り、（ｂ）および（ｃ）の合計に対し５０重量％のレベルまでの陰イオン型表面 活性物質とからなることを特徴とする水性洗剤活性物構造化液体洗剤組成物。

、自、、、、、−、、Ａ、、、−−Ｎ、ＰＣＴ／ＥＰ９０１００９７１国際調査 報告

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）１２．０もしくはそれ以上のＨＬＢを有する第一非イオン型表面活性 剤と、 （ｂ）（ｉ）Ｃ６〜Ｃ２０脂肪族アルコール、（ｉｉ）２〜４個のＣ原子を持っ た１〜３個のアルコキシ基を有する、アルコキシ化されたＣ８〜Ｃ２４脂肪アル コール、脂肪酸、脂肪アミドもしくは脂肪アミン、（ｉｉｉ）次式： ＲＯ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｘ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｙＨ［式中、Ｒは９〜 ２５個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルケニル基であり、ｎは２〜４で あり、ｘは０〜３であり、ｙは１〜３であり、酸化アルキレン基およびグリセロ ール基はランダムもしくはブロック構成で配置され、好ましくは分子は少なくと も１個のグリセロール基で終端する］の非イオン型物質、および （ｉｖ）脂肪酸とＣ２〜Ｃ４ポリオールとのモノもしくはジ−エステルまたは脂 肪酸と還元性六炭糖もしくは五炭糖とのエステルまたはその混合物 から選択される第二非イオン型物質と、（ｃ）必要に応じ成分（ａ），（ｂ）お よび（ｃ）の合計に対し５０重量％のレベルまでの陰イオン型表面活性物質とか らなることを特徴とする水性洗剤活性物構造化液体洗剤組成物。
2. ２．第一非イオン型物質と第二非イオン型物質との重量比が１０：１〜１：１０ である請求の範囲第１項記載の組成物。
3. ３．第一非イオン型物質のレベルが５重量％より大である請求の範囲第１項もし くは第２項記載の組成物。
4. ４．第二非イオン型物質のレベルが３重量％より大である請求の範囲第１〜３項 のいずれかに記載の組成物。
5. ５．第一非イオン型物質の疎水性基における炭素原子の個数と第二非イオン型物 質の疎水性基における炭素原子の個数との比は１．５：１〜１：１．５である請 求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の組成物。
6. ６．活性成分に対し１０重量％未満の陰イオン型表面活性剤を含有する請求の範 囲第１〜５項のいずれかに記載の組成物。
7. ７．製造の時点から２１日間にわたり２５℃で貯蔵した際に２容量％以下の相分 離を生ずる請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の組成物。
8. ８．親水性骨格と少なくとも１個の疎水性側鎖とを有する解膠性ポリマーを含有 する請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の組成物。
9. ９．０．２〜２．０重量％の解膠性ポリマーを含有する請求の範囲第８項記載の 組成物。
10. １０．少なくとも２種の非イオン型物質からなる非水性プレミックスを作成し、 次いでこのプレミックスを水中に分散させることを特徴とする請求の範囲第１〜 ９項のいずれかに記載の組成物の製造方法。