ES2060182T5

ES2060182T5 - Composicion detergente liquida.

Info

Publication number: ES2060182T5
Application number: ES90909723T
Authority: ES
Inventors: Frederik Jan Schepers; Albertus Jurgens; Johannes Cornelis Van De Pas
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1989-06-26
Filing date: 1990-06-12
Publication date: 2004-05-01
Anticipated expiration: 2010-06-12
Also published as: GB8914602D0; ZA904960B; CA2063264C; DE69004432D1; ES2060182T3; KR920702718A; DE69004432T2; EP0479846A1; JPH04506367A; WO1991000331A1; CA2063264A1; DE69004432T3; KR960000200B1; BR9007474A; EP0479846B2; AU5855990A; AU639243B2; EP0479846B1

Abstract

UNA COMPOSICION DE DETERGENTE LIQUIDO ESTRUCTURADA COMO UN DETERGENTE ACTIVO ACUOSO QUE COMPRENDE: (A) UN PRIMER SURFACTANTE NOIONICO TENIENDO UN HLB DE 12.0 O MAYOR; (B) UN SEGUNDO MATERIAL NOIONICO SELECCIONADO DE: (I) ALCOHOLES ALIFATICOS C SUB 6-C SUB 20; (II) ALCOHOLES GRASOS C SUB 8C SUB 24 ALCOXILATADOS, ACIDOS GRASOS, AMIDAS O AMINAS GRASAS, CONTENIENDO DE 1-3 GRUPOS ALCOXI DE 2-4 ATOMOS DE C; (III) NOIONICOS DE LA SIGUIENTE FORMULA: RO(C SUB NH SUB 2NO) SUB X(CH SUB 2CH(OH)CH SUB 2O) SUB YH, DONDE R ES UN ALQUILO O GRUPO ALQUENILO TENIENDO DE 9 A 25 ATOMOS DE CARBONO, N ES DE 2 A 4, X ES DESDE 0 A 3, Y ES DESDE 1-3, EL OXIDO ALQUILENO Y GRUPOS DE GLICEROL ESTAN MONTADOS EN FORMA ALEATORIA O EN BLOQUE, LA MOLECULA PREFERENTEMENTE ESTA TERMINADA CON UN GRUPO GLICEROL POR LO MENOS; (IV) MONOERES DE ACIDOS GRASOS CON AZUCARES PENTOSOS O HEXOSOS REDUCTORES; O SUS MEZCLAS; (C) OPCIONALMENTE UN MATERIAL SURFACTANTE ANIONICO HASTA UN NIVEL DEL 50% EN PESO DE LOS COMPONENTES TOTALES A, B YC.

Description

Composición detergente líquida.

La presente invención describe composiciones detergentes líquidas de la clase que tiene una estructura formada por material detergente activo, la estructura de detergente - activo existe como una fase dispersa separada dentro de una fase predominantemente acuosa. Esta fase acuosa normalmente contiene electrólito disuelto. En particular, la presente invención describe las composiciones estructuradas de detergente - activo líquidas que contienen niveles significativos de materiales detergentes no iónicos.

La presente invención describe composiciones detergentes líquidas que están "estructuradas internamente" en las que la estructura está constituida por ingredientes de detergentes activos primarios.

Tal estructuración se conoce perfectamente en la técnica y puede llevarse a cabo deliberadamente para conseguir características tales como las propiedades de flujo preferidas por el consumidor y/o aspecto de turbidez. Muchos líquidos estructurados de detergente - activo pueden también tener suspendidas partículas sólidas tales como aditivos de detergencia y partículas abrasivas.

Algunas de las clases diferentes de estructuras de detergente - activo posibles están descritas en la referencia H.A. Barnes, "Detergents" ("Detergentes"), Ch.2. en K. Walters (Ed), "Rheometry: Industrial Applications" ("Reometria: Aplicaciones Industriales"), J. Wiley & Sons, Letchworth 1980. En general, el grado de ordenación de tales sistemas crece con el incremento de las concentraciones de tensioactivo y/o electrólito. A concentraciones muy bajas, el tensioactivo puede existir como una disolución molecular, o como una disolución de micelas esféricas, siendo en ambos casos isotrópica. Con la adición de más tensioactivo y/o electrólito, pueden formarse sistemas estructurados (anisotrópicos). Se les denomina respectivamente con diversos términos tales como micelas en barra (rod - micelle), estructuras lamelares planas, gotas lamelares y fases cristalinas líquidas. Frecuentemente, diversos operarios han utilizado terminologías distintas para referirse a estructuras de detergente - activo que, en realidad, son las mismas. Por ejemplo, en la memoria de la Patente Europea EP - A - 151 884, a las gotas lamelares se les llama "esferolitos". La presencia e identidad de un sistema de estructuración tensioactivo en un líquido puede determinarse por medios conocidos por los expertos en la técnica, por ejemplo, técnicas ópticas, diversas medidas reométricas, difracción de rayos - x o de neutrones, y algunas veces, microscopía electrónica.

Los electrólitos pueden estar disueltos solo en la fase acuosa continua o pueden estar presentes también como partículas sólidas suspendidas. Las partículas de materiales sólidos que son insolubles en la fase acuosa pueden estar suspendidas alternativa o adicionalmente a cualquier partícula sólida de electrólito.

Tres formas comunes de productos de este tipo son líquidos para lavados severos de tejidos, líquidos abrasivos y agentes de limpieza en general. En la primera clase, los sólidos suspendidos pueden incluir sólidos suspendidos que son sustancialmente los mismos electrólitos disueltos que están en exceso sobrepasando el límite de solubilidad. Este sólido está presente normalmente como un aditivo de detergencia, es decir, para contrarrestar los efectos de dureza del agua, que produce el ión calcio, en el lavado. En la segunda clase, los sólidos suspendidos normalmente comprenden un abrasivo particulado, insoluble en el sistema. En ese caso el electrólito, presente para contribuir a la estructuración del material activo en la fase dispersa, es generalmente diferente de los compuestos abrasivos. En ciertos casos, sin embargo, el abrasivo puede incluir sales parcialmente solubles que se disuelven cuando el producto está diluido. En la tercera clase, la estructura se utiliza normalmente para el espesamiento del producto a fin de proporcionar las propiedades de flujo preferidas por el consumidor, y algunas veces para suspender partículas de pigmento.

Las composiciones de la primera clase se describen en, por ejemplo, la memoria de nuestra patente EP - A - 38,101 mientras que algunos ejemplos de las de la segunda categoría se describen en nuestra memoria EP - 104,452. Las de la tercera categoría, por ejemplo, se describen en US 4.244.840.

Se cree que la estructura de detergente - activo dispersa en estos líquidos consiste en una configuración de capas concéntricas que comprenden bicapas concéntricas de moléculas activas de detergente, entre las que se retiene agua (fase acuosa). Estas configuraciones de material detergente - activo se designan algunas veces como gotas lamelares. Se cree que el empaquetado próximo de estas gotas permite a los materiales sólidos mantenerse en suspensión. Las gotas lamelares son por si mismas un subconjunto de las estructuras lamelares que pueden formarse en sistemas detergente - activos/electrolito acuosos. En general, los sistemas de gotas lamelares son una categoría preferida de estructuras que pueden existir en detergentes líquidos.

La presente invención describe composiciones detergentes estructuradas de detergente - activo que comprenden un nivel significativo de tensioactivos no iónicos.

Se ha sugerido en GB 2 123 846 (Albright y Wilson) ejemplos 49 a 55, formular las composiciones detergentes estructuradas de detergente - activo con niveles elevados de materiales no iónicos. Sin embargo, se cree que las composiciones sugeridas en estos ejemplos no son satisfactorias debido a su inestabilidad.

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US - A - 4.206.070 describe alcoholes etoxilados en combinación con monogliceril éteres. EP - A - 0 256 354 describe alcoholes etoxilados en combinación con ésteres de poliol ácidos grasos. EP - A - 0 047 404 describe polioxietileno alquiléteres en combinación con éster de sacarosa ácido graso.

La presente invención define una composición según la reivindicación 1.

Los primeros materiales adecuados no iónicos que tienen un valor de HLB de más de 12 incluyen en particular los productos de reacción de compuestos que tienen un grupo hidrófobo y un átomo de hidrógeno reactivo, por ejemplo alcoholes alifáticos, ácidos, amidas o alquil fenoles con óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno solo o con óxido de propileno. Para proporcionar un valor de HLB superior a 12,0, se selecciona el número de grupos de óxido de alquileno junto con la cadena larga de los grupos hidrófobos.

En la tabla 1, se presentan ejemplos de materiales no iónicos que tienen un valor de HLB superior a 12. De esta tabla se deduce claramente que los materiales no iónicos de un valor de HLB superior a 12,0 se caracterizan generalmente por la presencia de números relativamente altos de grupos alcoxi. Para el objeto de esta invención se utilizan preferiblemente materiales no iónicos de alto valor de HLB, que comprenden entre 5 y 15, más preferiblemente entre 6 y 12 grupos EO. El valor de HLB del primer material no iónico está preferiblemente entre 12,0 y 18,0, con más preferencia entre 12,0 y 16,0 y con especial preferencia entre 12,0 y 14,0.

TABLA 1

Compuesto	Valor de HLB
estearil alcohol 10 EO	12,4
tridecil alcohol 8 EO	12,7
cetil alcohol 10 EO	12,9
nonilfenol 10 EO	13,3
ácidos grasos sebáceos 15 EO	13,4
alcoholes de lanolina 16 EO	15,0
propileno glicol monoestearato 25 EO	16,0
ácido esteárico 40 EO	16,9

El segundo material no iónico según la reivindicación 1 para uso en las composiciones según la presente invención generalmente comprende un grupo hidrófobo relativamente largo en combinación con un grupo no hidrofílico o relativamente poco hidrofílico. Para, el objeto de la presente invención estos materiales no iónicos se seleccionan de alcoholes grasos, compuestos alcoxilados que comprenden de 1 a 3 grupos alcoxi, compuestos no iónicos con glicerol terminal que comprenden de 1 - 3 grupos alcoxi, y ésteres de ácidos grasos y polioles de cadena corta o azúcares hexosa reductora o pentosa.

Los alcoholes grasos adecuados incluyen los alcoholes alifáticos C_{6}-C_{20}, como alcoholes primarios o secundarios, lineales o ramificados. Preferiblemente se utilizan alcoholes lineales, primarios. Preferiblemente se utilizan alcoholes C_{10}-C_{18}, especialmente se prefieren alcoholes C_{12}-C_{15}, se ha descubierto que estos alcoholes mejoran el rendimiento de limpieza de las composiciones detergentes según la, presente invención. Particularmente se prefiere el uso de dodecanol. También pueden utilizarse alcoholes polihídricos tales como dioles de alcohol graso, preferiblemente dodecanodiol.

Materiales alcoxilados adecuados que pueden utilizarse son los productos de reacción de un grupo hidrófobo tal como ácido graso C_{8}-C_{24} o amida grasa con 1 - 3 grupos de óxido de alquileno, especialmente óxido de etileno de forma eventual en combinación con óxido de propileno.

Los materiales no iónicos con glicerol terminal pueden prepararse opcionalmente sometiendo un alcohol superior C_{9}-C_{25}, a una reacción de adición con óxido de alquileno, especialmente óxido de etileno seguido de epiclorhidrina o glicerol en una atmósfera inerte utilizando un catalizador ácido o un catalizador alcalino. En el caso de la epiclorina, el alcohol se etoxila con 1 a 3 moles de óxido de etileno por molécula según procedimientos bien conocidos. El producto reacciona a continuación con 1 a 1,5 moles de epiclorhidrina en presencia de un catalizador ácido y el producto se trata con hidróxido potásico acetilado y se hidroliza.

Alternativamente, después de la eventual etoxilación del alcohol como ya se ha descrito, el etoxilado se trata con 1 a 1,5 moles de glicidol en presencia de un catalizador alcalino o de un catalizador ácido. Después de la reacción, el catalizador se neutraliza, se deshidrata al vacío y los sólidos producidos por neutralización se filtran para producir el material no iónico deseado.

Cuando se utiliza un catalizador ácido, se puede usar hidróxido sódico, hidróxido potásico, metal sodio o potasio o metóxido sódico, estando la temperatura de reacción comprendida entre 30ºC y 90ºC.

Preferiblemente se utilizan materiales no iónicos con glicerol terminal que incluyen uno o dos grupos alcoxi y un grupo glicerol.

Los ésteres de ácido graso de polioles preferidos son mono - o diglicéridos de ácidos grasos C_{10}-C_{20}. Los ésteres de ácido graso preferidos de azúcares de hexosa reductora o pentosa se describen en WO 89/01480 (NOVO INDUSTRI) y son de la fórmula:

R - COO - X – OR^{1}

en la que R es un grupo alquilo o alquenilo que tiene de 7 a 18 átomos de carbono, R^{1} es un hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y X es una parte de carbohidrato que contiene una unidad de pentosa o hexosa.

También pueden utilizarse mezclas de los materiales no iónicos indicados anteriormente.

Preferiblemente la proporción de pesos entre el primer material no iónico y el segundo material no iónico está entre 10:1 y 1:10, más preferiblemente de 10: 1 a 1: 1, especialmente se prefiere de 8:1 a 2:1, siendo lo más preferido de 6:1 a 3:1.

Preferiblemente el nivel del primer material no iónico es mayor del 1% en peso, siendo más preferido si es mayor del 5% y especialmente preferido se es mayor del 10%. Los niveles típicos están entre 1 - 35%, con más preferencia entre 5 - 25% en peso y especialmente preferido entre 10 - 15%.

El nivel del segundo material no iónico es mayor del 3% en peso. Los niveles típicos están comprendidos entre 3 y 8%, en peso.

El nivel total de materiales tensioactivos no iónicos en la composición es del 10 al 35% y especialmente preferido del 10 al 25% en peso.

Se han encontrado ventajas al utilizar combinaciones de materiales no iónicos que contienen materiales cuya longitud de cadena hidrofóbica es aproximadamente igual. Preferiblemente la proporción entre el número de átomos de carbono en el grupo hidrófobo del primer material no iónico y el número de átomos de carbono en el grupo hidrófobo del segundo material no iónico está comprendida entre 1,5:1 y 1:1,5, más preferiblemente entre 1,2:1 y 1:1,2.

Las composiciones según la invención pueden incluir opcionalmente pequeñas cantidades de materiales aniónicos. Estos materiales, cuando están presentes, están a un nivel menor del 50% en peso del total de materiales tensioactivos activos, más preferiblemente a un nivel menor del 40% y especialmente preferido a un nivel menor del 30%. Particularmente se prefieren formulaciones que contienen menos del 10% de tensioactivos aniónicos activos, se prefieren más las composiciones que no comprenden sustancialmente tensioactivo aniónico alguno.

Los tensioactivos aniónicos adecuados son normalmente sales metálicas alcalinas solubles en agua de sulfatos y sulfonatos orgánicos que tienen radicales alquilo que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, utilizándose el término alquilo para englobar la parte alquilo de radicales de acilo superiores. Ejemplos de compuestos detergentes aniónicos sintéticos adecuados son alquil sulfatos de sodio y potasio, especialmente los obtenidos por medio de sulfatación de alcoholes superiores (C_{8}-C_{18}) producidos, por ejemplo, a partir de grasa o aceite de coco, alquil (C_{9}-C_{20}) benceno sulfonatos de sodio y potasio, particularmente alquil (C_{10}-C_{15}) benceno sulfonatos de sodio lineales secundarios; alquil gliceril éter sulfatos de sodio, especialmente los éteres de los alcoholes superiores derivados de grasa o aceite de coco y alcoholes sintéticos derivados de petróleo; monoglicérido sulfatos y sulfonatos grasos de aceite de coco de sodio; sales sódicas y potásicas (le ésteres de ácido sulfúrico de óxido de alcohol - alquileno graso superior (C_{8}-C_{18}), particularmente óxido de etileno, productos de reacción; los productos de reacción de ácidos grasos tales como ácidos grasos de coco esterificados con ácido isetiónico y neutralizado con hidróxido sódico; sales sódicas y potásicas de amidas de ácidos grasos de metil taurina; alcano monosulfonatos tales como los derivados de la reacción de alfa - olefinas (C_{8}-C_{20}) con bisulfito sódico y los derivados (le la reacción de parafinas Con SO_{2} Y Cl_{2} y posterior hidrólisis con una base para producir un sulfonato al azar; Y olefin sulfonatos, cuyo término se utiliza para describir el material formado por la reacción de las olefinas, particularmente alfa olefinas C_{10}-C_{20}, con SO_{3} y posterior neutralización e hidrólisis del producto de reacción. Los compuestos detergentes aniónicos preferidos son alquil
(C_{11}-C_{15}) benceno sulfonatos de sodio y alquil (C_{16}-C_{18}) sulfatos de sodio o potasio primarios.

También es posible y algunas veces preferido, incluir otros materiales aniónicos en la composición, tales como jabones metal alcalinos de un ácido graso, especialmente un Jabón de un ácido que tiene de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo ácido oleico, ácido ricinoleico, y ácidos grasos derivados de aceite de ricino, aceite de colza, aceite de cacahuete, aceite de coco, aceite de semilla de palma o sus mezclas. Pueden utilizarse los jabones sódicos o potásicos de estos ácidos.

En muchos casos (pero no en todos), el material detergente activo puede ser desde un 2% a un 60% en peso de la composición total, por ejemplo del 5% al 40% y típicamente del 10% al 30% en peso.

Las composiciones líquidas según la presente invención, preferiblemente tienen un pH de aproximadamente 7,0, siendo más preferido de 7,5 a 12,0, idealmente entre 8,5 y 11,0 a 25ºC.

Las composiciones según la invención son con preferencia físicamente estables en cuanto que no producen más del 2% en volumen de separación de fase cuando se han almacenado a 25ºC durante 21 días desde el momento de su preparación.

La viscosidad de las composiciones según la presente invención es preferiblemente menor de 2500 mPas, más preferiblemente menor de 1500 mPas y especialmente preferida entre 30 y 1000 mPas a 21 s^{-1}.

Una forma para regular la viscosidad y estabilidad de las composiciones según la presente invención es incluir materiales poliméricos reguladores de la viscosidad.

Los polímeros reguladores de la viscosidad y/o estabilidad que se prefieren para su incorporación en las composiciones según la invención incluyen polímeros defloculantes que tienen un esqueleto hidrofílico y, al menos, una cadena lateral hidrofóbica. Tales polímeros están descritos, por ejemplo, en nuestra solicitud Europea 346 995, en tramitación junto a la presente.

Los polímeros de defloculación para la utilización en las formulaciones detergentes según la presente invención pueden ser de naturaleza aniónica, no iónica o catiónica. Se prefieren los polímeros de defloculación no iónicos.

El esqueleto hidrofílico del polímero es típicamente un homo -, co - o ter – polímero que contiene grupos ácidos carboxílicos o (más preferiblemente) sus formas salinas, por ejemplo polímeros de maleato o acrilato o copolímeros de estos juntos o con otras unidades monoméricas tales como vinil éteres, estireno, etc. La cadena o cadenas hidrofóbicas se seleccionan típicamente, de cadenas alquil saturadas e insaturadas, por ejemplo que tienen de 5 a 24 átomos de carbono y están unidas opcionalmente al esqueleto por medio de un enlacé alcoxileno o polialcoxileno, por ejemplo un enlace polietoxi, polipropoxi o butinoxi (o mezclas de los mismos) que tienen de 1 a 50 grupos alcoxileno. Así pues, en algunas formas la cadena(s) lateral tendrá esencialmente el carácter de un tensioactivo no iónico. Los polímeros preferidos están descritos en nuestra patente Europea de aplicación 346 995, en tramitación.

Preferiblemente, la cantidad de polímero regulador de la viscosidad está comprendida entre el 0, 1 y 5% en peso de la composición total, siendo más preferida entre el 0,2 y 2%.

En muchos casos se prefiere que la fase acuosa continua tenga electrólito disuelto. Como se utiliza en este documento, el término electrólito se refiere a cualquier material iónico soluble en agua. Sin embargo, en dispersiones de gotas lamelares, no todo el electrólito está necesariamente disuelto, sino que puede haber partículas sólidas suspendidas porque la concentración total de electrólito del líquido es mayor que el límite de solubilidad del electrólito. También pueden utilizarse mezclas de electrólitos, con tino o más de los electrólitos que están en la fase acuosa disuelta y uno o más que están sustancialmente solo en la fase sólida suspendida. También pueden distribuirse dos o más electrólitos aproximadamente en proporción, entre estas dos fases. En parte, esto puede depender del procedimiento, por ejemplo, el orden de adición de los componentes. Por otro lado, el término "sales" comprende cualquier material orgánico e inorgánico que pueda incluirse, distinto de tensioactivos y agua, sea o no iónico, y este término abarca el subconjunto de los electrólitos (materiales solubles en agua).

La única restricción de la cantidad total de material detergente activo y electrólito (si lo hay) es que en las composiciones de gotas lamelares consideradas en la presente invención, junto con ellas puede producirse la formación de una dispersión acuosa lamelar. Así pues, en el ámbito de la presente invención es posible una variación muy amplia en los tipos y niveles de tensioactivo. Cualquier experto en la técnica podrá seleccionar los tipos de tensioactivo y sus proporciones, a fin de obtener un líquido estable con la estructura requerida. Sin embargo, puede mencionarse que una subclase importante de composiciones útiles es aquella en la que el material detergente activo comprende mezclas de diferentes tipos de tensioactivos.

En el caso de mezclas de tensioactivos, las proporciones precisas de cada componente que darán como resultado dicha estabilidad y viscosidad dependerán del tipo(s) y cantidad(es) de los electrólitos, como es el caso de los líquidos estructurados detergente - activos convencionales.

Las composiciones también contienen opcionalmente electrólito en cantidad suficiente para provocar la estructuración del material detergente activo. Aunque preferiblemente, las composiciones contienen desde el 1% al 60%, especialmente del 10 al 45% de un electrólito de desplazamiento salino. El electrólito de desplazamiento salino tiene el significado descrito en la memoria de la EP - A - 79 646, esto es, todos los electrólitos que tienen un número liotrópico menor de 9,5. Opcionalmente, pueden incluirse también algunos electrólitos de retención salina (como se define en la memoria posterior), siempre que sea de una clase y en una cantidad compatible con los otros componentes, y que la composición esté todavía de acuerdo con la definición de la invención reivindicada aquí. Algunos o todos los electrólitos (ya sean de retención salina o de desplazamiento salino), o cualquier sal sustancialmente insoluble en agua que pueda estar presente, puede tener propiedades de aditivo de detergencia. En cualquier caso, se prefiere que las composiciones según la presente invención incluyan materiales aditivos de detergencia, algunos de los cuales o todos pueden ser electrólitos. El material aditivo es cualquiera capaz de reducir el nivel de iones calcio libres en la disolución de lavado y preferiblemente proporcionará a la composición otras propiedades beneficiosas tales como la generación de un pH alcalino, la suspensión de la suciedad extraída del tejido y la dispersión del material arcilloso suavizante del tejido.

Ejemplos de aditivos de detergencia inorgánicos que contienen fósforo, cuando están presentes, incluyen las sales solubles en agua, especialmente pirofosfatos de metal alcalino, ortofosfatos, polifosfatos y fosfonatos. Ejemplos específicos de aditivos de fosfato inorgánicos incluyen tripolifosfatos, fosfatos y hexametafosfatos sódicos Y potásicos. También pueden utilizarse aditivos inhibidores de fosfonato.

Ejemplos de aditivos inorgánicos de detergencia que no contienen fósforo, cuando se presentan, incluyen carbonatos de metal alcalino solubles en agua, bicarbonatos, silicatos y aluminosilicatos cristalinos y amorfos. Ejemplos específicos incluyen carbonato sódico (con o sin partículas de calcita), carbonato potásico, bicarbonato sódico y potásico, silicatos y ceolitas.

En el contexto de aditivos inorgánícos, preferimos incluir electrólitos que promueven la solubilidad de otros electrólitos, por ejemplo la utilización de sales de potasio para promover la solubilidad de sales de sodio. De esta manera, la cantidad de electrólito disuelto puede incrementarse considerablemente (disolución cristalina) como se describe en la memoria de la patente UK GB 1 302 543.

Ejemplos de aditivos de detergencia orgánicos, cuando están presentes, incluyen el metal alcalino, poliacetatos de amonio y de amonio sustituido, carboxilatos, policarboxilatos, poliacetil carboxilatos y polihidroxisulfonatos. Ejemplos específicos son las sales de sodio, potasio, litio, amonio y amonio sustituido de los ácidos siguientes: ácido etilenodiaminatetracetico, ácido nitrilitriacetico, ácido oxidisuccínico, CMOS, ácido melítico, ácidos benceno policarboxílicos y ácido cítrico.

Preferiblemente el nivel de material aditivo no -jabón es del 0 - 50%, más preferiblemente del 2 - 40%, siendo lo más preferible del 5 - 30% en peso de la composición.

En el contexto de los aditivos orgánicos, también es conveniente incorporar polímeros que están sólo parcialmente disueltos en la fase acuosa continua como se describe en EP 301.882. Esto permite una reducción de la viscosidad (debido al polímero que está disuelto) al mismo tiempo que se incorpora una cantidad lo suficientemente elevada para obtener un beneficio secundario, especialmente constructivo, porque la parte que no está disuelta no origina la inestabilidad que se produciría si sustancialmente todo estuviese disuelto. Las cantidades típicas son del 0,5 al 4,5% en peso.

Además es posible incluir en las composiciones de la presente invención, alternativamente, o en adición al polímero parcialmente disuelto, aún otro polímero que sea sustancialmente soluble en su totalidad en la fase acuosa y tenga una resistencia de electrólito mayor de 5 gramos de nitrilotriacetato sódico en 100 ml de una disolución acuosa del polímero al 5% en peso, teniendo también dicho segundo polímero una presión de vapor en disolución acuosa al 20%, igual o menor que la presión de vapor de una disolución acuosa al 2% o más de referencia polietilen glicol que tiene un peso molecular medio de 6000; teniendo dicho segundo polímero un peso molecular de al menos 1000. La utilización de tales polímeros se describe generalmente en nuestra EP 301.883.

La incorporación del polímero soluble permite la formulación con mejor estabilidad física a la misma viscosidad (en relación a la composición sin el polímero soluble) o menor viscosidad con la misma estabilidad. El polímero soluble también puede reducir la viscosidad derivada ya que también produce reducción de viscosidad. Aquí, la mejor estabilidad y la menor viscosidad suponen la superación de cualquiera de los efectos producidos por el polímero defloculante.

Se prefiere especialmente incorporar el polímero soluble con un polímero parcialmente disuelto que tiene un gran componente insoluble. Esto es porque aunque la capacidad de creación del polímero parcialmente disuelto sea buena (ya que pueden incorporarse de forma estable cantidades relativamente altas), la reducción de la viscosidad no será óptima (ya que se disolverá poco). De esta manera, el polímero soluble puede tener la función útil de reducir la viscosidad adicional, a un nivel ideal. El polímero soluble puede, por ejemplo, estar en una gama que comprende del 0,05 al 20% en peso, aunque normalmente es suficiente con el 0,1 al 2,5% en peso de la composición total, y especialmente del 0,2 al 1,5% en peso. Frecuentemente, los niveles superiores a estos pueden causar inestabilidad.

Aunque es posible incorporar cantidades menores de hidrotropos distintos de disolventes miscibles en agua, preferimos que las composiciones de la presente invención estén sustancialmente libres de hidrotropos. Por hidrotropo se entiende cualquier agente soluble en agua que tiende a mejorar la solubilidad de los tensioactivos en disolución acuosa.

Además de los ingredientes ya mencionados, puede haber también varios ingredientes opcionales, por ejemplo productores de espuma tales como alcanolamidas, particularmente las monoetanolamidas derivadas de ácidos grasos de semilla de palmera y de ácidos grasos de coco, suavizantes de tejidos tales como arcillas, aminas y óxidos de aminas, reductores de espuma, sales inorgánicas tales como sulfato sódico y, presentes normalmente, en cantidades mucho menores agentes fluorescentes, perfumes, enzimas tales como proteasas, amilasas y lipasas (incluyendo Lipolasa^{R} ex Novo), germicidas y colorantes.

Entre estos ingredientes opcionales, como se ha mencionado anteriormente, hay agentes para los cuales las dispersiones, lamelares sin polímero defloculante tienen una estabilidad altamente sensible y en virtud de la presente invención, pueden incorporarse en cantidades mayores y más útiles. Estos agentes causan un problema porque tienden a promover la floculación de las gotas lamelares. Ejemplos de tales agentes son fluorescentes tales como Blankophor^{R} RKH, TinopaI^{R} LMS, TinopaI^{R} DMS - X y Blankophor^{R} BBM, así como agentes quelantes de, metal, especialmente del tipo fosfonato, por ejemplo la gama Dequest^{R} vendida por Monsanto.

Las composiciones según la invención pueden prepararse por procedimientos bien conocidos en la técnica. Un procedimiento particularmente preferido para la preparación de las composiciones incluye la formación de una pre - mezcla no - acuosa que comprende, al menos, los dos materiales no iónicos, seguido por la dispersión de esta pre - mezcla en agua. Este procedimiento es particularmente ventajoso en cuanto que anula las dificultades en la disolución del segundo material no iónico menos soluble en agua.

La invención se presenta a continuación por medio de los siguientes Ejemplos. En todos los Ejemplos, a menos que se indique lo contrario, todos los porcentajes son en peso.

Ejemplo 1

La siguiente composición se preparó de p. 7:

Ingrediente	% (peso)
Synperonic A7^{R}	12,9
Dodecanol	3,2
LAS (Marlon^{R} AS-3)	10,7
NaOH	1,4
citrato sódico.2H_{2}O	9,0
silicona (DB100)	0,2
polímero (a)	0,5
agua	equilibrio

(a) polímero defloculante siendo un copolímero de ácido acrílico y ácido lauril-
metacrílico en una proporción de 25:1, y un peso molecular comprendido entre
3.000 y 4.000.

Ejemplo 2

La siguiente composición se preparó como se describe anteriormente en este documento:

Ingrediente	%(peso)
Synperonic A7^{R}	19,5
LAS (Marlon^{R} AS - 3)	3,2
Acido oleico	7,4
Dobanol - 2EO – Glicerol	4,9
Glicerol	4,9
Borax	3,4
citrato sódico. 2H_{2}O	9,9
NaOH	1,4
polímero (a)	1,0
agua	equilibrio

Esta composición tenía una estabilidad aceptable y un pH de 9,3.

Ejemplo 3

La siguiente composición se efectuó como en el ejemplo 1

Componente	% peso
Glicerol	5,0
borax	3,5
Na - citrato.2aq	10,0
NaOH	2,3
LAS (Marlon^{R} AS - 3)	18,7
polímero ^{1)}	1,0
Synperonic A7 ^{R}	8,0
dodecanodiol	12,0
agua	equilibrio

1) polímero defloculante siendo un copolímero de ácido acrílico y ácido lauril-
metacrílico en una proporción de 25: 1, y un peso molecular comprendido entre
3.000 y 4.000.

Claims

1. Una composición acuosa detergente líquida estructurada de detergente – activo en forma de una dispersión acuosa de gotitas lamelares, que comprende:

(a) un primer tensioactivo no iónico que tiene un valor de HLB de 12,0 o mayor;

(b) un segundo material no iónico a un nivel superior al 3% en peso, seleccionado entre:

(i) alcoholes alifáticos C_{6}-C_{20};

(ii) ácidos grasos C_{8}-C_{24} alcoxilados o amidas grasas que contienen de 1 - 3 grupos alcoxi de 2 - 4 átomos de C;

(iii) materiales no iónicos de la siguiente fórmula:

RO(C_{n}H_{2n}O)_{x}(CH_{2}CH(OH)CH_{2}H) _{y}H

en la que R es un grupo alquilo o alquenilo que contiene de 9 a 25 átomos de carbono, n es de 2 a 4, x es de 1 a 3, y es de 1 - 3, los grupos óxido de alquileno y glicerol están dispuestos al azar o formando un bloque, preferiblemente la molécula termina con, al menos, un grupo glicerol;

(iv) ésteres de ácidos grasos con azúcares hexosa o pentosa reductoras, de la fórmula:

R - COO - X - OR^{1}

en la que R es un grupo alquilo o alquenilo, R^{1} es un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y X es un resto de carbohidrato que contiene una unidad de hexosa o pentosa, o mezclas de los mismos;

la cantidad total de tensioactivo no iónico estando comprendida entre 10 y 35%, en peso;

(c) opcionalmente un material tensioactivo aniónico hasta un nivel del 50% en peso del total de componentes a, b y c, conteniendo la composición además polímeros defloculantes que tienen un esqueleto hidrófilo y al menos una cadena lateral hidrófoba.

2. Composición según la reivindicación 1, en la que la proporción de peso entre primer material no iónico y el segundo material no iónico está comprendida entre 10:1 y 1:10.

3. Composición según las reivindicaciones 1 ó 2, en la que el nivel del primer material no iónico es mayor del 5% en peso.

4. Composición según una o más de las reivindicaciones precedentes, en la que la proporción entre el número de átomos de carbono en el grupo hidrófobo del primer material no iónico y el número de átomos de carbono en el grupo hidrófobo del segundo material no iónico está comprendida entre 1,5:1 y 1:1,5.

5. Composición según una o más de las reivindicaciones precedentes, que contiene menos del 10% en peso de tensioactivos aniónicos en activo.

6. Composición según una o más de las reivindicaciones precedentes, que produce no más del 2% en volumen de separación de fase cuando se almacena a 25ºC durante 21 días desde el momento de su preparación.

7. Composición según cualquier reivindicación precedente, que contiene de 0,2 a 2,0% en peso de polímero defloculante.