JPH0450644B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は磁気記録媒体の中でも、特に高密度記
録に優れた強磁性薄膜型磁気媒体に関するもので
ある。 従来例の構成とその問題点 磁気記録媒体はビデオシステム、オーデイオシ
ステム、コンピユータシステムなどの普及に伴い
最近ますます高密度にされ、強磁性酸化鉄を主成
分とする媒体から、メタルおよびメタル蒸着を主
体とする媒体に移行してきている。特にメタル蒸
着法による磁気記録媒体は、ポリエステル、ポリ
イミド等のプラスチツクフイルムや、アルミ板、
セラミツク板等の非磁性材料から成る基板の表面
に真空中で蒸着、イオンプレーテイング、スパツ
タリング等によりFe、Ni、Co、Crあるいはそれ
らの合金を主体とし酸素を含む強磁性薄膜を形成
せしめたものであつて、ビデオ信号記録などの高
密度記録に適したものである。しかし、強磁性金
属薄膜の膜厚が0.05〜0.5μｍと小さいために高湿
度中に放置された場合には、表面に腐食を生じや
すく、その腐食がある程度進行すると電磁変換特
性に影響を及ぼし、ヘツドタツチ、耐摩耗性等の
実用特性を劣化される。またこれら磁気記録媒体
は記録時および再生時に磁気ヘツドと激しく擦れ
合うために摩耗が激しく、耐摩耗性の優れたもの
が望まれている。 そのため、磁性膜上にワツクス、パラフインな
どの潤滑剤などからなる保護膜等を設けることが
既に提案されている。しかしこのような方法では
一時的には目的を達せられるけれども、この保護
膜は磁性層との密着性が弱いために磁気ヘツドと
擦れ合うことにより容易に消失していまう。また
これら防錆剤および潤滑剤等を別々に形成しよう
とすると、ヘツドと磁性層との間のスペーシン
グ・ロスが大きくなる。混合系で形成しようとす
ると、これらの利点が損なわれるばかりか、逆に
腐食等を促進させる結果となる場合もある。 また、特開昭50−66206号、66207号の両公報に
は磁性膜上に高級脂肪族アルコールのリン酸エス
テルとニトロセルロース、またはポリビニルブチ
ラール樹脂を含む保護被膜を設けた磁気記録媒体
が、特開昭53−15803号公報にはモノリン酸エス
テル、ビスリン酸エステルを用いて磁性粉の分散
性保存安定性、高い再生出力を有する磁性媒体
が、特開昭55−111105号公報にはモノ有機リン酸
エステル、ビス有機リン酸エステルと鉄粉とを接
解させた抗磁力の低下が改善された磁性素材がそ
れぞれ示されているが、これらで用いられている
磁気記録媒体は磁性粉と混合剤などからなる塗布
型の記録媒体および磁性粉であり、また上記媒体
に使用する磁性素材としてはFe₂O₃、Co含有
Fe₂O₃、Fe₃O₄、Co含有Fe₃O₄、CrO₂などであ
り、これらは既に酸化物であり、比較的安定であ
る。塗布型の磁気記録媒体は、結合剤と磁性粉な
どからなり、この中に潤滑剤、帯電防止剤、安定
化剤などを含むのが一般的である。ところが強磁
性金属薄膜型の磁性媒体は、防錆剤はもちろんの
こと潤滑剤等を極表面層に付着させないとその利
点が得られない。すなわち、磁気ヘツドとのスペ
ーシング・ロスは大きな問題があり、金属薄膜で
あるため耐食性が問題となり、前述の直後の応用
は不可能である。 発明の目的 本発明は耐食性が高く、しかも走行安定性、潤
滑性およびその耐久性に優れ、しかもスペーシン
グ・ロスの大きくない磁気記録媒体を提供するこ
とを目的とする。 発明の構成 本発明の磁気記録媒体は、非磁性基板上に形成
された酸素を含む強磁性金属薄膜にリン酸エステ
ル、亜リン酸エステル、およびトリアルキルホス
フインオキシドのうち少なくとも１つを付着せし
め、これらの一部を金属と反応させて強固な塩を
形成させて防錆、潤滑剤としたことを特徴とす
る。 非磁性基板としては、ポリエステルフイルム、
ポリイミドフイルム等のプラスチツクフイルム、
アルミニウム板、ステンレス板などの金属板、セ
ラミツク板のような無機質の板などが用いられ、
これらの上に直接あるいは非磁性層を介して、微
量の酸素ガスの存在する真空中で蒸着、スパツタ
リング、イオンプレーテイングなどの方法で斜め
あるいは垂直柱状微結晶から成る厚さ0.05〜0.5μ
ｍのCo、Fe、Fe−Ni、Co−Ni、Co−Cr、Fe−
Co、Fe−Co−Ni等を主体とし、酸素を磁性金属
との原子比で３〜45％含有する単層あるいは多層
の強磁性薄膜を形成せしめたものである。 前記リン酸エステル、亜リン酸エステル、トリ
アルキルホスフインオキシドは化学式で次の様に
表わされる。 (1) リン酸エステル （R₁O）（R₂O）（R₃O）PO (2) 亜リン酸エステル （R₁O）（R₂O）（R₃O）Ｐ (3) トリアルキルホスフインオキシド （Ｒ）₃PO 式中で、R₁、R₂、R₃は各々独立に水素、アル
キル基、アリル基、フエニル基およびアルキルフ
エニル基からなり、Ｒはアルキル基からなる化合
物でこれらの混合を用いてもよい。すなわち、上
記(1)はトリアルキル、ジアルキル、およびモノア
ルキルなどのリン酸エステルが含まれ、(2)ではト
リアルキル、ジアルキル、モノアルキルの亜リン
酸エステルが含まれる。これら化合物は、強磁性
薄膜の表面に存在せしめることによりその効果を
発揮せしめる。その適当な材料は炭素鎖の長さが
８以上リンの化合物がよく、その適量は磁気記録
媒体１m²当り0.5〜500mg程度である。具体的な存
在のさせ方としては、これらリンの化合物を溶剤
で希釈して塗布する方法、蒸気を強磁性薄膜表面
にあてる方法、さらに、磁気記録媒体がテープ状
である場合にはその裏面に存在せしめておきテー
プが巻込まれたとき強磁性薄膜表面に転写せしめ
るようにする方法など公知の手段を用いることが
できる。 実施例の説明 次に具体的に本発明の実施例について説明す
る。 厚さ10μｍのポリエステルフイルムを円筒キヤ
ンの周面上に沿わせて５×10^-5Torrの真空度で
酸素ガスを0.3l／minの速度で導入して電子ビー
ム加熱により溶融したCoNi合金（Ni含有量20wt
％）を連続斜め蒸着（低入射角度成分30°以下カ
ツト）し、厚さ1000Åの酸素導入CoNi強磁性薄
膜をフイルム上に形成せしめたものを用意した。
膜中の酸素量をオージエ電子分光分析法を主体に
測定した結果、試料Ａの膜中の平均酸素量はCo
とNiに対する原子数比（Ｏ／Co＋Ni×100）で10％ であつた。この試料Ａ表面にリン酸エステル、亜
リン酸エステルおよびトリアルキルホスフインオ
キシドをアルコール類、ケトン類、芳香族炭化水
素類等に溶解せしめ、塗布乾燥（塗布量は10〜
100mg／m²となるよう調節した。）したのち、50℃
90％RH雰囲気中に放置し、その間定期的に取出
し顕微鏡観察することにより錆発生状態を調べ
た。その結果を第１表に示す。 また、同一条件で塗布したテープを30℃90％
RHの環境下でステンレスポスト上を走行させた
ときの繰り返し摩擦係数の変化を測定し、その結
果を第２表に示す。 このように実験例No.３〜13では強磁性金属薄膜
にリン酸エステル、亜リン酸エステル、トリアル
キルホスフインオキシドをそれぞれ塗布したテー
プは、未塗布〔実験例No.１〕あるいはパラフイン
塗布〔実験例No.２〕テープに比べて、大幅に耐食
性が向上すると共に高湿環境下（30℃、90％
RH）での繰返し走行における摩擦係数の変化が
小さい、すなわち走行の安定が図られていること
が明らかである。また実験例No.14のようにリン酸
エステルと亜リン酸エステルを塗布しても実験例
No.１、No.２に比べて優れた結果が得られ、本発明
ではリン酸エステル、亜リン酸エステル、トリア
ルキルホスフインオキシドのうちの少なくとも１
つを付着させるこ

【表】

【表】 とによつて優れた結果が得られる。 なお、上記実施例においては酸素を含むCo−
Ni薄膜について説明したが、本発明はCo、Fe−
Ni、Fe−Co、Co−Cr等の薄膜においても同様の
効果を奏する。 発明の効果 以上説明のように本発明の磁気記録媒体による
と、強磁性金属薄膜にリン酸エステル、亜リン酸
エステルおよびトリアルキルホスフインオキシド
のうち少なくとも１つを付着せしめたため、耐食
性が高くしかも走行安定性（潤滑性およびその耐
久性）に優れしかもスペーシング・ロスが大きく
ない磁気記録媒体が得られるものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 非磁性基板上に形成された酸素を含む強磁性
   金属薄膜にリン酸エステル、亜リン酸エステルお
   よびトリアルキルホスフインオキシドのうちの少
   なくとも１つを付着せしめた磁気記録媒体。