JPH08218093A - 高嵩密度粒状洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 (a) 陰イオン性界面活性剤10〜40重量％と、
(b) アルキル基の炭素数が12であるポリオキシエチレン
アルキルエーテル型非イオン性界面活性剤を60重量％以
上含有するポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イ
オン性界面活性剤５〜20重量％と、(c) 洗剤ビルダー10
〜60重量％を含有し、且つ成分 (a)と成分(b) の重量比
(a) ／(b) が８／１〜３／２、〔 (a)＋(b) 〕／(c) の
重量比が１／２〜２／１である嵩密度 600ｇ／リットル
以上の高嵩密度粒状洗剤組成物。 【効果】 洗浄力に優れ、且つ冷水に対する溶解性にも
優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高密度粒状洗剤組成物に
関し、更に詳しくは、冷水中においても分散溶解性に優
れた高密度粒状洗剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、省資源的観点や輸送面、持ち運び
や置き場所などの便宜性から高密度の粉末洗剤の普及が
進んでいる。例えば、特開昭48−61511 号公報には界面
活性剤30％以上を含有し、嵩密度が 0.5ｇ／cm³ 以上で
かつ粒子径が 0.5〜５mmの範囲内にある造粒洗剤組成物
が開示されている。また特開昭48−61511 号には、界面
活性剤30％〜70％と各種洗剤ビルダー類を特定量乾式配
合した嵩密度が0.55ｇ／cm³ 以上の洗剤が開示されてい
る。さらに特開昭58−132093号公報には、緊密に混合さ
れた陰イオン界面活性剤、および陰イオン重合体を含有
する溶解性の改善された粒状洗浄剤組成物が開示されて
いる。この公報は、非石鹸陰イオン活性剤に予め特定の
水溶性陰イオン重合体を緊密に混合した物を調整するこ
とにより、水溶性の中性またはアルカリ性塩およびそれ
らの混合物を加えて製造された噴霧乾燥粒状混合物に他
の洗剤成分を配合して得られた高密度 (例えば0.67ｇ／
cm³)の粒状洗剤に関する発明である。

【０００３】しかしながら、この様な高密度の粉末洗剤
は一般に満足すべき分散・溶解性を有しておらず、前述
の特開昭58−132093号公報記載の例においても、冬季に
一般に用いられるような冷水を使用する条件で、且つ洗
剤粒子集団が比較的大きな機械力を受けないで一定時間
以上放置されるような条件では、その分散溶解性は未だ
不充分であり、根本的な解決に至っていなかった。

【０００４】例えば、一般家庭で全自動洗濯機を使用す
る場合、まず洗濯機に洗剤（１回の洗濯における使用量
は25ｇ／30リットル以下程度）を入れ、次にスタートボ
タンを押すことにより、注水が始まる。注水の間、洗濯
機の攪拌は停止している状態であるため、洗剤粒子は分
散されないで局所化された状態で存在し、ゆっくりと水
の浸透を受け、それと共に粒子表面に非常に高濃度の洗
剤成分と水の混じったペースト状の相が形成され、粒子
同士の合一化が起こる。その結果、局所化された洗剤粒
子全体が水和した高粘稠なペースト状の相で覆われ、注
水後に開始される洗浄サイクルだけの機械力では分散し
きれず、通常の洗濯時間では溶け残りが生じることがあ
る。ペースト状の相の形成は水道水の温度が低い程顕著
であり、特に組成物の界面活性成分が陰イオン界面活性
剤主体である場合に起こりやすい。一方、従来の単なる
噴霧乾燥剤のような低密度の洗剤では、洗剤粒子が多孔
質で多量の空気を含んでおり、水に浮きやすく、浮力で
分散し、また仮に水中で粒子同志が合一しても、その集
団自体の密度が低く比較的多量の空気を含んでいるた
め、機械力により容易再分散溶解し、このような問題は
生じ難いのである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記問題点において本
出願人等は以前、溶解性低下の原因として洗剤粒子中に
存在する結晶性の無機塩に着目し、溶解性を向上させる
手段としてソーダ灰等の結晶性無機塩の洗剤生地中の添
加量を制限し、無機塩を乾式配向することを提案した
（特開昭62−167399号公報）。しかしながらこの方法
は、粒子同士の分級を防ぐために洗剤生地と結晶性粒子
の粒径・嵩密度を管理する必要があり、加えて結晶性粒
子を洗剤粒子と乾式配合する工程を必要とするため、従
来の方法と比べて製造装置上、不利であった。

【０００６】一方、特開平５−271700号公報及び特開平
６−2000号公報には結晶性無機塩の乾式混合量を抑える
ために、洗剤スラリー中への炭酸カリウムの添加を提案
しているが、炭酸カリウムは高価であるため、実用上好
ましいものとはいえない。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
を踏まえた上で、１回の使用量が25ｇ／30リットル以下
程度で、かつ嵩密度が 0.6ｇ／cm³ 以上のコンパクトな
濃縮粉末洗剤の低温分散溶解性について見直しを行った
結果、陰イオン性界面活性剤を主基剤とする場合におい
て、特定のアルキル分布を持つポリオキシエチレングリ
コールエーテル型非イオン活性剤を特定量配合すること
により、冷水への溶解性が向上することを見いだした。

【０００８】即ち本発明は、下記成分(a) 、(b) 、(c)
を含有し、且つ成分 (a)と成分(b)の重量比(a) ／(b)
が９／１〜３／２、〔 (a)＋(b) 〕／(c) の重量比が１
／２〜２／１である嵩密度 600ｇ／リットル以上の高嵩
密度粒状洗剤組成物を提供するものである。 (a) 陰イオン性界面活性剤 10〜40重量％ (b) アルキル基の炭素数が12であるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イ オン性界面活性剤を60重量％以上含有するポリオキシエチレンアルキルエーテ ル型非イオン性界面活性剤 ４〜20重量％ (c) 洗剤ビルダー 10〜60重量％。

【０００９】(a) 成分の陰イオン性界面活性剤として
は、以下のものが挙げられる。 (1) 平均炭素数10〜16のアルキル基を有する直鎖または
分岐鎖（好ましくは直鎖）アルキルベンゼンスルホン酸
塩 (2) 平均炭素数10〜20の直鎖または分岐鎖のアルキル基
またはアルケニル基を有し、エチレンオキサイド、ある
いはエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド＝ 0.1
／9.9 〜 9.9／0.1 、あるいはエチレンオキサイド／ブ
チレンオキサイド 0.1／9.9 〜 9.9／0.1 を、１分子内
に平均１〜８モル付加したアルキルまたはアルケニルエ
ーテル硫酸塩、好ましくは１級の炭素数12〜18の直鎖ま
たは分岐鎖のアルキル基にエチレンオキサイドを平均１
〜３付加したアルキルエーテル硫酸塩 (3) 平均炭素数10〜20のアルキル基またはアルケニル基
を有するアルキルまたはアルケニル硫酸塩 (4) 平均10〜20の炭素原子を１分子中に有するオレフィ
ンスルホン酸塩 (5) 平均10〜20の炭素原子を１分子中に有するアルカン
スルホン酸塩 (6) 平均10〜24の炭素原子を１分子中に有する飽和また
は不飽和脂肪酸塩 (7) 平均10〜20のアルキルまたはアルケニル基を有し、
エチレンオキサイド、あるいはプロピレンオキサイド／
エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド＝0.1／9.9
〜 9.9／0.1 、あるいはエチレンオキサイド／ブチレ
ンオキサイド＝ 0.1／9.9 〜 9.9／0.1 を、１分子中に
平均 0.5〜８モル付加したアルキルまたはアルケニルエ
ーテルカルボン酸塩 (8) 下記の式で表されるα−スルホ脂肪酸塩又はエステ
ル

【００１０】

【化１】

【００１１】（式中Y は炭素数１〜３のアルキル基（好
ましくはメチル基）又は対イオンである。Z は対イオン
である。R は炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル
基を表す。） (9) その他、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキルまたは
アルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性
剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキルまたは
アルケニルリン酸エステル又はその塩が例示される。

【００１２】上記の中で特に好ましい陰イオン活性剤と
しては、(1) 、(2) 、(3) 及び(6)である。

【００１３】(a) 成分の陰イオン性界面活性剤は、洗剤
組成物中15〜40重量％、好ましくは20〜35重量％配合さ
れる。(a) 成分の配合量が15重量％未満の場合は十分な
洗浄力を得ることが出来ず、また40重量％を超えると本
効果である低温溶解性が低下する。

【００１４】(b) 成分のポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル型非イオン性界面活性剤は、従来より洗剤への使
用が示唆されているものであるが、本発明はそのアルキ
ル鎖の炭素数分布に特徴あり、アルキル基の炭素数が12
のものを、全ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非
イオン性界面活性剤中60重量％以上、好ましくは70重量
％、更に好ましくは95重量％以上含むことが必要であ
る。一般に天然の油脂を原料とする場合に得られるアル
コールは、比較的炭素数12のアルコールを多量に含む椰
子油由来の場合で約48重量％であり、パーム核油由来で
は約50重量％である。(b) 成分中、アルキル基の炭素数
が12のポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン
性界面活性剤が60重量％未満の場合は、本効果を得るこ
とができない。

【００１５】本発明の(b) 成分である特定のポリオキシ
エチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤の原
料となるアルコールは、例えば前記天然油脂由来の脂肪
族アルコールを減圧蒸留することによって、アルキル基
の炭素数分布が所定の比率となるものを容易に得ること
ができる。本発明の(b) 成分はこのようなアルキル基の
炭素数が異なるアルコールの混合物にエチレンオキサイ
ドを付加させることによって得ることもできるし、単一
アルコールにエチレンオキサイド付加させたものを本発
明で規定する割合となるように混合して得ることもでき
る。何れの場合も、エチレンオキサイドの平均付加モル
数は５〜12モル、好ましくは６〜11モルである。エチレ
ンオキサイド平均付加モル数が低すぎると溶解性は低下
する傾向を示す。

【００１６】(b) 成分の特定のポリオキシエチレンアル
キルエーテル型非イオン性界面活性剤は、洗剤組成物中
４〜20重量％配合される。４重量％未満の場合は溶解性
は低下し、20重量％を超えると、洗剤自体がケーキング
しやすくなる。

【００１７】なお上記ポリオキシエチレングリコールエ
ーテル型非イオン界面活性剤以外にも他の非イオン性界
面活性剤を本効果を阻害しない程度に併用してもよい。
例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレン
オキサイド付加物、シュークロース脂肪酸エステル、ア
ルキルグリコシド、脂肪酸グリセリンモノエステル、ア
ルキルアミンオキサイド等が挙げられる。特に下記の非
イオン界面活性剤が好ましい。 (1) 平均炭素数９〜12のアルキル基を有し、１〜25モル
のエチレンオキサイドを付加したアルキルフェニルエー
テル。 (2) 下記一般式で表されるアルキルグリコシド。 R(OC₂H₄)_xG_y （式中、R は炭素数９〜14のアルキル基、X は０〜２の
数、G はグルコース、フラクトース、マルトース又はス
クロース残基、y は１〜４、好ましくは１，２〜３の数
である。） (c) 成分の洗剤ビルダーとしては、通常の洗剤用のビル
ダーとして知られているものを用いることができ、具体
的には以下のようなものが使用できる。

【００１８】（Ｉ）無機ビルダー 1) 炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、亜硫酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、JIS 1
号珪酸ナトリウム等のアルカリ金属珪酸塩に代表される
アルカリ性塩。 2) 硫酸ナトリウムなどの中性塩。 3) オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸
塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩
などのリン酸塩（ナトリウム、カリウム等のアルカリ金
属塩）。 4) 更に以下の結晶性アルミノ珪酸塩、又は上記のアル
カリ金属珪酸塩とは異なる結晶性層状珪酸塩も挙げるこ
とができる。具体的には次式で示される結晶性アルミノ
珪酸塩が挙げられる。 x'(M₂O)・Al₂O₃・y'(SiO₂)・w'(H₂O) （式中、M はナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原
子、x',y',w'は各成分のモル数を表わし、一般的には、
0.7 ≦x'≦1.5 、0.8 ≦y'≦６、w'は任意の定数であ
る。） これらの中で、特に次の一般式で示されるものが好まし
い。 Na₂O・Al₂O₃・ｙSiO₂・ｗH₂O （式中、ｙは1.8 〜3.0 、ｗは１〜６の数を表わす。） また、下式 M₂Si_xO_(2x+1)・y(H₂O) （式中、M はアルカリ金属を表わし、x ，y は1.5 ≦x
≦４、y ≦25、好ましくはy ≦20、更に好ましくはy ＝
０である。）で示される結晶性層状珪酸塩も挙げられ
る。この化合物は、特開昭60−227895号公報にその製法
が記載されており、一般的には無定形のガラス状珪酸ソ
ーダを 200〜1000℃で焼成して結晶性とすることによっ
て得られる。合成方法の詳細は、例えば Phys.Chem.Gla
sses.7,127-138(1966)、Z.Kristallogr.,129, 396-404
(1969) 等に記載されている。また、この結晶性層状珪
酸塩は例えばヘキスト社より商品名「Na-SKS-6」（σ−
Na₂Si₂O₅) として微粉末状、粉末状、顆粒状のものが入
手でき、本発明では粒径が10〜500 μm のものを使用で
きるが、好ましくは10〜300 μm のものである。

【００１９】5) 更に、高吸油性で且つ陽イオン交換能
の高い吸油性担体として下記一般式(1) で表される吸油
性非晶質アルミノ珪酸塩が例示される。吸油性担体は液
状の非イオン性界面活性剤を使用する粉末洗剤の場合に
おいて好ましいビルダーである。 a(M₂O)・Al₂O₃・b(SiO₂)・c(H₂O) (1) 〔式中、M はアルカリ金属原子、a,b,c は各成分のモル
数を表し、0.7 ≦a≦2.0 、 0.8≦b ＜４、c は任意の
正数である。〕 特に次の一般式(2) Na₂O・Al₂O₃・m(SiO₂)・c(H₂O) (2) 〔ここで、m は 1.8〜3.2 、c は１〜６の数を表す。〕
で表されるものが好ましい。本発明で使用可能な高吸油
性且つ高イオン交換能を有する前記非晶質アルミノ珪酸
塩の製法は、例えばSiO₂とM₂O (Mはアルカリ金属を意味
する) のモル比がSiO₂／M₂O ＝ 1.0〜4.0 であり、H₂O
とM₂Oのモル比が H₂O／M₂O ＝12〜200である珪酸アルカ
リ金属塩水溶液に、M₂O とAl₂O₃ のモル比が M₂O／Al₂O
₃ ＝1.0〜2.0 であり、H₂O とM₂O のモル比が H₂O／M₂O
＝ 6.0〜500 である低アルカリアルミン酸アルカリ金
属塩水溶液を15〜60℃、好ましくは30〜50℃の温度のも
とで強攪拌下に添加する。また、アルミン酸アルカリ金
属塩水溶液に珪酸アルカリ金属塩水溶液を添加してもよ
い。次いで生成した白色沈澱物スラリーを70〜100℃、
好ましくは90〜100℃の温度で10分以上10時間以下、好
ましくは５時間以下加熱処理し、その後濾過、洗浄、乾
燥することにより有利に得ることができる。この方法に
よりイオン交換能100 CaCO₃ mg／ｇ以上、吸油能 200ml
／100 ｇ以上の非晶質アルミノ珪酸塩吸油性担体を容易
に得ることができる（特開昭62−191417号公報、特開昭
62−191419号公報参照）。

【００２０】これらの無機ビルダーの中では、トリポリ
リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、結晶性アルミノ珪
酸塩、結晶性層状珪酸塩がより好ましい。特に、結晶性
アルミノ珪酸塩（ゼオライト）としては、Ａ型、Ｘ型ゼ
オライトに代表される一次粒子の平均粒子径が 0.1〜10
μm の合成ゼオライトが好適に使用される。ゼオライト
は粉末及び／又はゼオライトスラリーを乾燥して得られ
るゼオライト凝集乾燥粒子として配合される。ゼオライ
トは、通常、全組成物中に５〜60重量％配合してもよ
い。

【００２１】(II)有機ビルダー 有機ビルダーとしては以下の物質が例示される。 1) エタン−1,1 −ジホスホン酸、エタン−1,2 −トリ
ホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−1,1 −ジホスホ
ン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2 −トリ
ホスホン酸、エタン−1,2 −ジカルボキシ−1,2 −ジホ
スホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸
の塩 2) ２−ホスホノブタン−1,2 −ジカルボン酸、１−ホ
スホノブタン−2,3,4 −トリカルボン酸、α−メチルホ
スホノコハク酸等のホスホノカルボン酸の塩 3) アスパラギン酸、グルタミン酸等のアミノ酸の塩 4) ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ジ
エチレンジアミン五酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩 5) ポリアクリル酸、特開昭54−52196 号公報記載のポ
リグリオキシル酸塩、ポリアコニット酸、ポリイタコン
酸、ポリシトラコン酸、ポリフマル酸、ポリマレイン
酸、ポリメタコン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル
酸、ポリビニルホスホン酸、スルホン化ポリマレイン
酸、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マ
レイン酸−スチレン共重合体、無水マレイン酸−メチル
ビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−エチレン共
重合体、無水マレイン酸−エチレンクロスリンク共重合
体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、無水マレイ
ン酸−アクリロニトリル共重合体、無水マレイン酸−ア
クリル酸エステル共重合体、無水マレイン酸−ブタジエ
ン共重合体、無水マレイン酸−イソプレン共重合体、無
水マレイン酸と一酸化炭素から誘導されるポリ−β−ケ
トカルボン酸、イタコン酸、エチレン共重合体、イタコ
ン酸−アコニット酸共重合体、イタコン酸−マレイン酸
共重合体、イタコン酸−アクリル酸共重合体、マロン酸
−メチレン共重合体、イタコン酸−フマル酸共重合体、
アクリル酸−マレイン酸共重合体、エチレングリコール
−エチレンテレフタレート共重合体、ビニルピロリドン
−酢酸ビニル共重合体、１−ブテン−2,3,4 −トリカル
ボン酸−イタコン酸−アクリル酸共重合体、第四アンモ
ニウム基を有するポリエステルポリアルデヒドカルボン
酸、エポキシコハク酸のシス−異性体、ポリ〔N,N −ビ
ス（カルボキシメチル）アクリルアミド〕、ポリ（オキ
シカルボン酸）、デンブンコハク酸あるいはマレイン酸
あるいはテレフタル酸エステル、デンプンリン酸エステ
ル、ジカルボキシデンプン、ジカルボキシメチルデンプ
ン、カルボキシルメチルセルロース、コハク酸エステル
等の高分子電解質 6) ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、
冷水可溶性ウレタン化ポリビニルアルコール等の非解離
高分子 7) ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメ
チルオキシコハク酸、シクロペンタン−1,2,3,4 −テト
ラカルボン酸、テトラヒドロフラン−1,2,3,4−テトラ
カルボン酸、テトラヒドロフラン−2,2,5,5 −テトラカ
ルボン酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、ショ糖、ラクトー
ス、ラフィノース等のカルボキシメチル化物、ペンタエ
リスリトールのカルボキシメチル化物、グルコン酸のカ
ルボキシメチル化物、多価アルコールあるいは糖類と無
水マレイン酸あるいは無水コハク酸との縮合物、オキシ
カルボン酸と無水マレイン酸あるいは無水コハク酸との
縮合物、メリット酸で代表されるベンゼンポリカルボン
酸、エタン−1,1,2,2 −テトラカルボン酸、エテン−1,
1,2,2 −テトラカルボン酸、ブタン−1,2,3,4 −テトラ
カルボン酸、プロパン−1,2,3 −トリカルボン酸、ブタ
ン−1,4 −ジカルボン酸、シュウ酸、スルホコハク酸、
デカン−1,10−ジカルボン酸、スルホトリカルバリル
酸、スルホイタコン酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、
グルコン酸、CMOS、ビルダーM 等の有機酸塩。

【００２２】これらの有機ビルダーの中では、クエン酸
塩、ポリアクリル酸塩、ポリグリオキシル酸塩、アクリ
ル酸−マレイン酸共重合体、ポリエチレングリコールが
より好ましい。

【００２３】洗剤ビルダーは少なくとも、金属イオン
封鎖能、アルカリ能、微粒子分散能の性能を発揮す
ることによって洗剤自体の洗浄力を向上させる役割をも
つ。上記〜の性質を示すビルダーの分類は明確では
なく、〜の性能のいずれの性能を有する物質も存在
するが、を主に発現させる成分として結晶性アルミノ
ケイ酸塩（Ａ、Ｘ又はＰ型ゼオライト）、結晶性層状ケ
イ酸塩、ポリカルボン酸塩（クエン酸ナトリウム等）も
しくは不飽和脂肪族カルボン酸の重合体（平均分子量50
00〜200000のアクリル酸−マレイン酸コポリマー等）、
を主に発現させる成分としてアルカリ金属炭酸塩（ソ
ーダ灰、重炭酸ナトリウム等）もしくはアルカリ金属ケ
イ酸塩（JIS １号ケイ酸ナトリウム等）、を主に発現
させる成分として不飽和脂肪族カルボン酸の重合体（平
均分子量 10000以下のアクリル酸ナトリウム等）もしく
はセルロース誘導体（カルボキシメチルセルロース等）
のなどの物質が代表として示され、本発明ではこれら成
分の中からそれぞれ選ばれるものを少なくとも配合する
ことが好ましい。(c) 成分の洗剤ビルダーは、洗剤組成
物中に10〜60重量％配合される。

【００２４】また、本発明の洗剤組成物においては、
(a) 成分及び(b) 成分の重量比が(a)／(b) ＝９／１〜
３／２、且つ(a) 及び(b) 成分の合計量と(c) 成分の重
量比が〔(a) ＋(b) 〕／(c) ＝１／２〜２／１であるこ
とが洗剤粒子の溶解性を向上させる上で必要である。特
に好ましくは(a) ／(b) ＝３／１〜８／１であり、また
〔(a) ＋(b) 〕／(c) ＝１／２〜４／５である。

【００２５】なお本発明の高嵩密度粒状洗浄剤組成物に
は下記成分を配合することができる。

【００２６】(1) その他の界面活性剤 ベタイン型両性界面活性剤、スルホン酸型両性界面活性
剤、リン酸エステル系界面活性剤、又はカチオン性界面
活性剤（アミン類も含む）等 (2) 漂白剤 過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム（１水塩が好ま
しい）、又は硫酸ナトリウム過酸化水素付加体等が挙げ
られ、特に過炭酸ナトリウムが好ましい。 (3) 漂白活性化剤 テトラアセチルエチレンジアミン、アセトキシベンゼン
スルホン酸塩、特開昭59−22999 号公報、特開昭63−25
8447号公報、もしくは特開平６−316700号公報記載の有
機過酸前駆体、または遷移金属を金属イオン封鎖剤で安
定化させた金属触媒等 (4) 酵素（本来的に酵素作用を洗浄工程中になす酵素で
ある。） 酵素の反応性から分類すると、ヒドロラーゼ類、ヒドラ
ーゼ類、オキシドレダクターゼ類、デスモラーゼ類、ト
ランスフェラーゼ類及びイソメラーゼ類が挙げられる
が、本発明にはいずれも適用できる。特に好ましいのは
ヒドロラーゼ類であり、プロテアーゼ、エステラーゼ、
リパーゼ、カルボヒドラーゼ、ヌクレアーゼ、セルラー
ゼ及びアミラーゼが含まれる。プロテアーゼの具体例
は、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、コラーゲ
ナーゼ、ケラチナーゼ、エラスターゼ、スプチリシン、
BPN 、パパイン、プロメリン、カルボキシペプチターゼ
Ａ及びＢ、アミノペプチターゼ、アスパーギロペプチタ
ーゼＡ及びＢであり、市販品として、サビナーゼ、アル
カラーゼ（ノボインダストリー社）、API 21（昭和電工
(株) ）、マクサカル（ギストブロケイデス社）、特開
平５−43892 号公報記載のプロテアーゼK-14もしくはK-
16がある。エステラーゼの具体例は、ガストリックリパ
ーゼ、パンクレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホ
スホリパーゼ類、コリンエステラーゼ類及びホスホター
ゼ類がある。例えばリパーゼとしては、リポラーゼ（ノ
ボインダストリー社）等の市販のリパーゼを用いること
ができる。カルボヒドラーゼの具体例としては、セルラ
ーゼ、マルターゼ、サッカラーゼ、アミラーゼ、ペクチ
ナーゼ、リゾチーム、α−グリコシダーゼ及びβ−グリ
コシダーゼが挙げられる。また、セルラーゼとしては、
例えば市販のセルザイム（ノボインダストリー社）、特
開昭63−264699号公報の請求項４記載のセルラーゼが使
用でき、アミラーゼとしては、例えば市販のターマミル
（ノボインダストリー社）等が使用できる。

【００２７】(5) 酵素安定剤 還元剤（亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム）、
カルシウム塩、マグネシウム塩、ポリオール、ホウ素化
合物など (6) 青味付剤 各種の青味付剤も必要に応じて配合できる。例えば次の
式 (ｉ) 及び式(ii)の構造のものが奨用される。

【００２８】

【化２】

【００２９】（式中、D₁は青色乃至紫色のモノアゾ、ジ
スアゾ又はアントラキノン系色素残基を表わし、X₁及び
Y₁は水酸基；アミノ基、水酸基、スルホン酸基、カルボ
ン酸基又はアルコキシ基で置換されていることもある脂
肪族アミノ基；ハロゲン原子、水酸基、スルホン酸基、
カルボン酸基、低級アルキル基又は低級アルコキシ基で
置換されていることもある芳香族アミノ基又は環状脂肪
族アミノ基を表わし、R は水素原子又は低級アルキル基
を表わす。ただし、R が水素原子を表わす場合であっ
て、X₁及びY₁が同時に水酸基又はアルカノールアミノ
基を表わす場合、並びにX₁及びY₁のいずれか一方が水
酸基であり、他方がアルカノールアミノ基である場合を
除く。ｎは２以上の整数を表わす。）

【００３０】

【化３】

【００３１】（式中、D₂は青色乃至紫色のアゾ又はアン
トラキノン系色素残基を表わし、Rは水素原子又は低級
アルキル基を表わし、X₂及びY₂は同一又は相異なるアル
カノールアミノ基又は水酸基を表わす。） (7) ケーキング防止剤 ケーキング防止剤としては、パラトルエンスルホン酸
塩、キシレンスルホン酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸
塩、タルク、微粉末シリカ、粘土、酸化マグネシウム等
が挙げられる。なお、微粉末シリカ等で多孔質のもの
は、非イオン性界面活性剤の担体として使用できる。ま
た、粘土（スメクタイト状粘土）は、柔軟化剤としても
効果的である。

【００３２】(8) 酸化防止剤 酸化防止剤としては、第３ブチルヒドロキシトルエン、
4,4'−ブチリデンビス−（６−第３ブチル−３−メチル
フェノール）、2,2'−ブチリデンビス−（６−第３ブチ
ル−４−メチルフェノール）、モノスチレン化クレゾー
ル、ジスチレン化クレゾール、モノスチレン化フェノー
ル、ジスチレン化フェノール、1,1'−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン等が挙げられる。

【００３３】(9) 蛍光染料 蛍光染料として、4,4'−ビス−（２−スルホスチリル）
−ビフェニル塩、4,4'−ビス−（４−クロロ−３−スル
ホスチリル）−ビフェニル塩、２−（スチリルフェニ
ル）ナフトチアゾール誘導体、4,4'−ビス（トリアゾー
ル−２−イル）スチルベン誘導体、ビス（トリアジニル
アミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体の１種又は２種
以上を、組成物中に０〜１重量％含有することができ
る。 (10)光活性化漂白剤 スルホン化アルミニウムフタロシアニン、スルホン化亜
鉛フタロシアニンの１種又は２種を組成物中に０〜0.2
重量％含有することができる。 (11)香料 香料としては、従来洗剤に配合される香料、例えば特開
昭63−101496号公報記載の香料を使用することができ
る。 (12)消泡剤 消泡剤としては、例えばシリコーン／シリカ系のものが
挙げられ、特開平３−186307号公報記載の方法を用いて
製造した消泡剤造粒物を用いてもよい。

【００３４】本発明の洗浄剤組成物は(a) 、(b) 及び
(c) 成分の緊密混合された粒子であるが、(a) 成分の全
部と少なくとも(b) 及び(c) 成分の一部を含むスラリー
を乾燥し粉末化したものを用いることが好ましい。高嵩
密度化には従来の製造方法を使用することができる、例
えば特開昭61−69897 号公報、特開昭61−69899 号公
報、特開昭61−69900 号公報、特開昭60−72999 号公
報、特開平２−222498号公報、特開平２−22499 号公報
記載の方法が挙げられる。噴霧乾燥法を用いる方法は、
(b) 成分を多量に配合する場合、粉末化することが困難
な場合があるが、その場合は、得られた噴霧乾燥粒子の
高嵩密度化時に添加してもよい。なお、酵素、漂白剤、
漂白活性化剤は別途粒状化した後、乾式混合することが
好ましく、勿論、前記別粒子は従来知られている安定化
技術を用いることが好ましい。

【００３５】本発明の粒状洗剤組成物の嵩密度は 600ｇ
／リットル以上、好ましくは 650〜850 ｇ／リットル、
更に好ましくは 700〜820 ｇ／リットルである。

【００３６】

【発明の効果】本発明の高密度粒状洗剤組成物は高密度
にも関わらず、水への溶解性に優れ、かつ洗浄力にすぐ
れている。

【００３７】

【実施例】以下本発明を実施例をもって詳述するが、本
発明は以下の実施例に限定されるものではない。

【００３８】実施例１ 表１，２の配合の粉末洗剤を調製し、粉末溶解性につい
て比較検討した。結果を表１，２にあわせて示した。以
下、洗剤製法および粉末嵩密度、粉末溶解性の測定法に
ついて説明する。

【００３９】(1) 洗剤製法 表１，２に最終洗剤組成を示した。表１，２に示す洗剤
成分のうち、結晶性アルミノ珪酸塩（ゼオライト）の15
重量％分及び酵素などの後で乾式混合した方が望ましい
成分を除いた組成で含水分50重量％のスラリーを調製
し、それを噴霧乾燥して得られた粉末をハイスピードミ
キサー（攪拌転動造粒機、深江工業株式会社製）に投入
し、先に除いておいた結晶性アルミノ珪酸塩10重量％分
を加えて造粒し、更に結晶性アルミノ珪酸塩３重量％分
を加えて造粒し、得られた粒子に残りの結晶性アルミノ
珪酸塩２重量％分と酵素等の少量添加物を乾式混合する
ことにより、嵩密度が0.70〜0.80ｇ／cm³ の高密度粒状
洗剤を得た。

【００４０】(2) 粉末嵩密度 JIS K 3362の方法によって測定 (3) 粉末溶解性の測定 （株）松下電器製家庭用洗濯機「やさしい愛妻号NA-F42
Y1」を用いて、洗濯槽底部一端に洗剤40ｇをまとめて置
き、その上に衣料（木綿肌着60重量部とポリエステル／
綿混のワイシャツ40重量部) を２kg投入し、水道水（５
℃）を毎分８リットルの流速で洗剤に直接水があたらな
いように、40リットルになるまで５分間かけてゆっくり
注水する。その後、攪拌を開始し 分間攪拌した後排水
し、３分間脱水後、衣料及び洗濯槽に残留する洗剤を目
視判定する。判定基準を以下に示す。 ○；洗剤残留なし。 △；多数の小粒状の残留洗剤または僅かに塊状の残留洗
剤あり。 ×；塊状の残留洗剤がかなり残る。

【００４１】本測定方法においては、洗剤粒子集団が注
水時の５分間、殆ど物理的な機械力を受けない状態で水
中にさらされ、水の浸透を受けた後、攪拌による機械力
を受けることになる。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム ＡＳ−Ｎａ：アルキル硫酸エステルナトリウム ＡＥ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル α−ＳＦＥ：αスルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム ＡＡ／ＭＡコポリマー：マレイン酸−アクリル酸共重合
体Na塩（モノマー比４／６、平均分子量 70000） ポリエチレングリコール：平均分子量 10000 ポリアクリル酸ソーダ：平均分子量 10000 少量添加物：消泡剤（特開平３−186307号の実施例記載
の消泡剤造粒物）、蛍光染料（スチルベン型／ビフェニ
ル型＝１／１重量比）、香料 酵素：プロテアーゼ／セルラーゼ＝２／１重量比 なお、表中の水分量は、絶対水分量より、ゼオライトの
結晶水を差し引いた値である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記成分(a) 、(b) 、(c) を含有し、且
   つ成分 (a)と成分(b) の重量比(a) ／(b) が９／１〜３
   ／２、〔 (a)＋(b) 〕／(c) の重量比が１／２〜２／１
   である嵩密度 600ｇ／リットル以上の高嵩密度粒状洗剤
   組成物。 (a) 陰イオン性界面活性剤 10〜40重量％ (b) アルキル基の炭素数が12であるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イ オン性界面活性剤を60重量％以上含有するポリオキシエチレンアルキルエーテ ル型非イオン性界面活性剤 ４〜20重量％ (c) 洗剤ビルダー 10〜60重量％
2. 【請求項２】 (b) 成分のポリオキシエチレンアルキル
   エーテル型非イオン性界面活性剤のエチレンオキサイド
   平均付加モル数が５〜12である請求項１記載の高嵩密度
   粒状洗剤組成物。