JPS5941680B2 - 洗浄剤組成物の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は洗浄剤組成物の製造方法に関する。

更に詳しくは、粘着性成分を含有する流動性の良い洗浄
剤組成物に関する。洗浄剤組成物の主成分である界面活
性剤のうち直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキ
ル硫酸エステル塩は洗浄性能が極めて優れているが、水
の硬度成分であるカルシウム、マグネシウムと水に不溶
性の塩を生成する為に他種界面活性剤又はビルダーの研
究が進められている。

ビルダーについては縮合リン酸塩が水の硬度成分除去の
為に広く使用されているが、近時、環境問題が提起され
ている。他種界面活性剤の利用に関しては水の硬度成分
の影響を受けにくい非イオン界面活性剤、ポリオキシエ
チレンアルキル（フェニル）エーテル硫酸エステル塩等
が使用されているが、この種の界面活性剤は極めて粘着
性に富んでいて洗浄剤組成物の粉末物性を悪くし、ケー
キシダ現象を起こす欠点を持つていたり、又、非イオン
界面活性剤は噴霧乾燥時に一部留去されたり分解したり
して洗浄剤組成物でその本来の性能を発揮出来ない欠点
を有している。かかる耐硬水性の界面活性剤はその性能
故に広範な利用を熱望されているが上記欠点を有する為
に未だその利用は充分でなく新規技術の開発が切望され
ている。本発明者らはかかる問題について永年鋭意研究
を重ねており既に特開昭５２−４１６１３号、特公昭５
２−３１２４２号、特開昭５２−４１６１２号、特公昭
５２−３０４０９号各公報等に記載された改善技術を開
示提案しているが、意外にも今般、驚くべきことには水
の硬度成分に強い非イオン界面活性剤、ポリオキシアル
キレンアルキルエーテル硫酸エステル塩等（即ち粘着性
成分）を他の洗浄剤組成物を含有する噴霧乾燥粉粒体に
ブレンドする際に、ブレンド直前に粉砕した特殊な粉粒
体を該噴霧乾燥粉粒体にブレンドすると同時又はブレン
ド直后に上記粘着性物質をブレンドすることにより、経
時的に粉末物性の良好な洗浄剤組成物が得られることを
見い出し本発明に到達した。

即ち、本発明は粉粒体を粉砕した直後にこれに噴霧乾燥
粉粒体を混合し、次いで、若しくは噴霧乾燥粉粒体と同
時に粘着性物質を混合することを特徴とする洗浄剤組成
物の製造方法に係る。本発明の洗浄剤組成物の製造方法
は、粉粒体を噴霧乾燥粉粒体にブレンドする直前に特定
の粒度範囲に粉砕することを要する。かかる粉粒体の粉
砕工程がいかに製造された洗浄剤組成物の粉末物性を改
善するものなのかその理由は未だ解明されないが、粉砕
工程によつて新規に製造された新表面が噴霧乾燥粉粒体
と該粘着性物質の間に何らかの相互作用をもたらすもの
と考えられるがさだかではない。粘着性物質の添加時期
は添加直前に粉砕された粉粒体のブレンドと同時若しく
はその後でもよいが効果的には粉粒体をブレンドした後
更に好ましくは直後にブレンドするのが望ましい。本発
明で使用される粘着性物質としては非イオン界面活性剤
が特に好ましい例示として挙げられる他、高級アルコー
ル、更には場合によつてはポリオキシアルキレンアルキ
ル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩が好ましいも
のとして例示される。但し、ポリオキシアルキレンアル
キル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩は粉末物性
をそこなわない量で噴霧乾燥粉粒体成分として含まれる
時は本発明粘着性物質からは除外される。非イオン界面
活性剤とは充の囚〜（ト）に示すものが好ましい例示で
ある。（４）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はア
ルケニル基を有し、１〜２０モルのエチレンオキサイド
を付加したポリオキシエチレンアルキル又はアルケニル
エーテル。

（有）平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１〜２
０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチ
レンアルキルフエニルエーテル。

（Ｃ）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１〜２０モルのプロピレンオキサイドを付
加したポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエ
ーテル。９平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基を有し１〜２０モルのブチレンオキサイドを付
加したポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエー
テル。

（ト）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、総和で１〜２０モルの↓チレンオキサイド
とプロピレンオキサイドあるいはエチレンオキサイドと
ブチレンオキサイドを付加した非イオン性活性剤エチレ
ンオキサイド／プロピレンオキサイド又はブチレンオキ
サイドの比は０．１／９．９〜９．９／０．１。

これら非イオン界面活性剤のうちでは更に（４）及び（
ト）が好ましい。

ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル
硫酸エステル塩としては平均炭素数１０〜２０の直鎖又
は分枝鎖のアルキル又はアルケニル基を有し、１分子内
に平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド及び／又は
プロピレンオキサイドを付加したポリオキシアルキレン
アルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステルのアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アル
カノールアミン塩が例示される。高級アルコールとして
は、炭素数１０〜２０のアルコールが例示される。本発
明において使用される粉粒体は結晶化率０〜１００％の
アルミノケイ酸ソーダ、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシ
ウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸ナトリウムが例示され
るが、次式で表わされる結晶化率０〜１００％のアルミ
ノケイ酸塩が好ましい。

Ｘ（Ｍ２Ｏ）・Ａｔ２Ｏ３・Ｙ（ＳｌＯ２）・Ｗ（２０
）（式中Ｍはナトリウムおよび／またはカリウム原子を
表わし、Ｘ，Ｙ，Ｗは次の数値範囲にある各成分のモル
数を表わすものである。

）０，７≦Ｘ≦１．２ １．６≦Ｙ≦２．８ ＷはＯを含む任意の正数 結晶化度は、４Ａ型結晶ゼオライトのＸ線回析線２θ−
２９．９゜における評ク強度を１００としたときの２θ
＝２９．９ににおける相対ピーク強度で決定する。

粉粒体の粉砕方法は圧縮粉砕型、衝撃圧縮粉砕型、せん
断粉砕型、摩擦粉砕型等の粉砕方法が考えられるか、前
者三つあるいは三つの混合メカニズムに基づく破砕方法
が推奨される。粉砕された粉粒体の粒度分布及び平均粒
度も粉砕によつて新表面が析出することを要すると同時
に好ましい範囲がある。即ち粒度分布は粒子径が０．１
〜３０μのもので、平均粒径が１〜１０μのものが好ま
しい範囲である〇更に粘着性物質と粉粒体の洗浄剤組成
物中への配合化率は次の範囲内にあることが好ましい。

ｙ≦ｘかつｙ≧％ＸＯくｘ≦１０ 但し ｘは粉体配合量（重量％） ｙば粘着性物質配合量（重量７０） 本発明の洗浄剤組成物の基材となる噴霧乾燥粉粒体は当
該技術分野で実施されている噴霧乾燥法で得られた噴霧
乾燥粉粒体で良く、次の公知成分から目的に応じて任意
に配合調製される。

噴霧乾燥粉粒体の成分としては次の１）〜１３）に示す
各種の陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤を単独又
は組合せて１〜５０重量？、好ましくは５〜４０重量％
配合することができる。ここで陰イオン性界面活性剤の
場合には、その対イオンとしてはナトリウム、カリウム
等のアルカリ金属イオン、カルシウム、マグネシウム等
のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素
数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノ
ールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノー
ルアミンなど）を挙げることが 二できる。１）平均炭
素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖又は分枝鎖ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩２）平均炭素数１０〜２０
の直鎖又は分枝鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し
、１分子内に 二平均０．５〜８モルのエチレンオキサ
イドを付加したアルキル又はアルケニルエトキシ硫酸塩
（但し粘着性物質として使用される場合を除く）３）平
均炭素数１０乃至２０のアルキル基又はアルケニル基を
有するアルキル又はアルケニル硫 ．′酸塩。

４）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオレ
フインスルホン酸塩５）平均１０〜２０の炭素原子を１
分子中に有するアルカンスルホン酸塩６）平均１０〜２
４の炭素原子を１分子中に有する飽和又は不飽和脂肪酸
塩７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレン
オキサイドあるいはプロピレンオキサイドあるいはブチ
レンオキサイドあるいはエチレンオキサイド／プロピレ
ンオキサイド＝０．１／９．９〜９．９／０．１の比で
あるいはエチレンオキサイド／ブチレンオキサイド＝０
．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキル
又はアルケニルエーテルカルボン酸塩８）下記の式で表
わされるα−スルホ脂肪酸塩又はエステル〔式中Ｙは炭
素数１〜３のアルキル基又は前記陰イオン性界面活性剤
の対イオン、Ｚは前記陰イオン性界面活性剤の対イオン
である。

Ｒ１は炭素数１０〜２０アルキル基又はアルケニル基を
表わす。〕９）下記の式で表わされる両性界面活性剤〔
式中Ｒ２は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を表わし、Ｒ３，Ｒ４は炭素数にｊ？＃瓢胛；工門
゛゜“１０）下記の一般式で表わされる高級脂肪酸アル
カノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物〔
式中Ｒ６は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基であり、Ｒ６はＨ又にＣＨ３であり、ｎは１〜３の
整数、ｍはＯ〜３の整数である。

〕１１）平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とシヨ糖から成
るシヨ糖脂肪酸エステル１２）平均炭素数１０〜２０の
脂肪酸とグリセリンから成る脂肪酸グリセリンモノエス
テル１３）下記の一般式で表わされるアルキルアミンオ
キサイドｐ 〔式中Ｒ，は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基であり、Ｒ８，Ｒ，は炭素数１〜３のアルキル基
である。

〕更に前記成分の他に、次の各種アルカリ金属塩の１種
又は２種以上をビルダ一成分としてＯ〜５０％含有する
ことができる。

トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、メタリン酸塩等の縮
合リン酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢
酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩等のアミノポリ酢
酸塩、クエン酸塩、リンゴ酸塩、グリコール酸塩等のオ
キシカルボン酸塩、ポリアクリル酸、酢酸ビニル一無水
マレイン酸共重合物のアルカリ加水分解塩等の高分子電
解質など。更にアルカリ剤あるいは無機電解質として次
に示すものの各種のアルカリ金属塩の１種又は２種以上
を組成物中１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％
含有することができる。

ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩。また、有機性アルカリ剤と
してトリエタノ！ルアミン、ジエタノールアミン、モノ
エタノールアミン、トリプロパノールアミンなどで代表
されるアルカノールアミン類を含有することもできる。
更に再汚染防止剤として次に示す化学物の１種又は２種
以上を組成物中に０．１〜５％含有することができる。

ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコｉル、ポリ
ビニルピロリドン、カルポキシメチルセルロースなど。
漂白剤として過炭酸ソーダ、過ホム酸ソーダ、硫酸ナト
リウム、塩化ナトリウム過酸化水素付カロ物などを、又
増白剤として市販螢光染料の他香料、酵素、青味付剤な
ども必要に応じて配合することができる。

更に、水不溶性物質として、タルク、微粉末シリカ、粘
土、カルシウムシリケートなども配合することができる
。

螢光染料、たとえば次の構造式（１），（１１），（１
１０で示されるものも配合することができる。

かくして経時的に流動性の良い洗浄剤組成物を得ること
が出来る。

また粘着性物質配合時に香料を加えると経時的に安定な
香調が得られる。以下、実施例にて本発明を具体的に説
明するが本発明はこれら実施例に制約されるものではな
い。実施例 １ん 噴霧乾燥粉粒体 Ｂ）粉粒体 原体 Ｏ粘着性物質 第２級アルコール（ＣＯ３）エチレンオキサイド（９）
付加物Ｂ）成分粉粒体（合成結晶型ゼオライト）を衝撃
型粉砕機で粉砕した直後にＡ）成分の噴霧乾燥粉粒体を
混合し次いでその直後にＣ）成分の第２級アルコールエ
チレンオキサイド付加物を噴霧し混合した。

この時Ａ），Ｂ），Ｃ）各成分の配合比はＡ）／Ｂ）／
Ｃ）＝１００／５／３（重量比）とした。比較例 １実
施例１で使用したＢ）成分粉砕品を１週間放置（２５℃
相対湿度７０％）したものに、実施例１で用いたＡ）成
分の噴霧乾燥粉粒体を混合し、次いでその直後に実施例
１で用いたＣ）成分の第２級アルコールエチレンオキサ
イド付加物を噴霧し混合した。

混合割合は実施例１と同様とした。比較例 ２Ｂ）成分
を混合しないで単に実施例１で用いたＡ）成分の噴霧乾
燥粉粒体とＣ）成分の粘着性物質を加えて混合した。

実施例１及び比較例１〜２で得られた粉末の物性を検討
した。結果を第１表に示す。粉末物性は次の方法により
評価した。

実用洗浄剤カートンに１却洗浄剤組成物を充填し、４０
゜Ｃ、８０％相対湿度の条件に放置し３日後の粉末物性
を４×４ｍ１目のブルー通過率法により測定した〇実施
例 ２ 実施例１に於てＢ）成分粉粒体原体として、合成結晶型
ゼオライトに代えて次の（ａ），（ｂ），（ｃ）及び（
ｄ）の粉粒体原体を夫々用いた以外は、全く同様にして
混合を行なつた。

Ｂ）粉粒体原体 得られた粉末の物性を実施例１に記載した方法で評価し
た結果を第２表に示す。

実施例 ３ に噴霧乾燥粉粒体 Ｂ）粉粒体 実施例１のＢ）と同じ Ｏ粘着性物質 高級アルコール（Ｃｌ，） 又はポリオキシエチレン（ｐ＝３）アルキル（Ｃｌ４）
エーテル硫酸ソーダＢ）成分粉粒体（合成結晶型ゼオラ
イト）を衝撃型粉砕機で粉砕した直後にＡ）成分の噴霧
乾燥粉粒体を混合し次いでその直後にＣ）成分を混合し
た。

この時Ａ），Ｂ），Ｃ）各成分の配合比はＡ）／Ｂ）／
Ｃ）＝１００／５／３（重量比）とした。比較例 ３実
施例３で使用したＢ）成分粉砕品を１週間放置（２５゜
Ｃ相対湿度７０％）したものに、実施例３で用いたＡ）
成分の噴霧乾燥粉粒体を混合し、次いでその直後に実施
例３で用いたＣ）成分を混合した。

混合割合は実施例３と同様とした。比較例 ４Ｂ）成分
を混合しないで単に実施例３で用いたＡ）成分の噴霧乾
燥粉粒体とＣ）成分の粘着性物質を加えて混合した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 洗浄剤組成物の基材となる洗浄剤成分の噴霧乾燥粉
   粒体に高級アルコール、非イオン界面活性剤及びポリオ
   キシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エ
   ステル塩からなる群から選らばれた粘着性物質を混合し
   て洗浄剤組成物を製造するに当つて、結晶化率０〜１０
   ０％のアルミノケイ酸ソーダ、ケイ酸カルシウム、炭酸
   カルシウム、ケイ酸マグネシウム及び炭酸ナトリウムか
   らなる群から選らばれた粉砕粒子径が０．１〜３０μの
   粉粒体を粉砕した直後にこれに上記噴霧乾燥粉粒体を混
   合し、次いで、若しくは噴霧乾燥粉粒体と同時に上記粘
   着性物質を混合することを特徴とする洗浄剤組成物の製
   造方法。 ２ 洗浄剤組成物中の粉粒体の含有量ｘ重量％と粘着性
   物質の含有量ｙ重量％が１／５ｘ≦ｙ≦ｘかつ０＜ｘ≦
   １０である特許請求の範囲第１項記載の洗浄剤組成物の
   製造方法。