JPH0450845A - レリーフ樹脂印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、水またはアルコール性現像液で現像可能な印
刷版に関し、さらに詳しくは、支持体自身に感光性樹脂
との接着性を持たせるため、感光性樹脂層と支持体の間
の接着剤層を不要とすることを特徴とする、活版印刷、
新聞印刷、フレキソ印刷などに有用なレリーフ樹脂印刷
版に関する。

（従来の技術） レリーフ樹脂印刷版は、エツチング液処理の必要な金属
印刷版に代わり、感光性樹脂自身でレリーフを形成せし
め、活版印刷、新聞印刷、フレキソ印刷などに広く利用
されている。特に水現像性のものは、溶剤現像型におけ
る火災、衛生性、公害等の問題を有しているに対し、火
災の危険性または廃液処理上の問題が少ない水現像性感
光性樹脂板が望まれている。

レリーフ樹脂印刷版の支持体には、プラスチック、アル
ミニウム、スチール等が使用され、とくにプラスチック
フィルムは、フレキシビリティ−にとみ、取り扱いが容
易で、安価なことがら、よく用いられている。

しかし、プラスチック、特にポリエステルと感光性樹脂
とは、接着性が良くないため接着性を改善するため、い
わゆるアンカー樹脂が用いられているのが通常である。

（発明が解決しようとする課題） プラスチック上にアンカー樹脂を用いず、水現像性感光
樹脂との接着性良好でフレキシビリチーにとんだ、レリ
ーフ樹脂印刷版を得ることである。

［発明の構成］ （課題を解決するための手段） 本発明は、金属あるいは金属酸化物を蒸着またはユバフ
タ法によりプラスチックの表面に設けた支持体上に、金
属あるいは金属酸化物面に、水またはアルコール性現像
液で現像可能な感光性樹脂を設けてなるレリーフ印刷版
に関する。

本発明者らは、水またはアルコール性現像液で現像可能
な感光性樹脂が、金属または金属酸化物に対し、非常に
良好な接着性を示し、該接着力が露光・現像後も失われ
ないことを見いだし、感光性樹脂と支持体の接着が良好
であるレリーフ樹脂印刷版を得るに至った。

プラスチックは、印刷版の支持体としてよく用いられて
いるが、中でもポリエチレンテレフタレートフィルム（
以下ＰＥＴと略す）は安価でかつ、機械的強度、耐薬品
性、耐熱性、柔軟性において優れ、レリーフ印刷版の支
持体として広く用いられている。

しかしＰＥ７表面に実用的に強固な接着性を示す感光性
樹脂はなかなか得られないため、版材メーカーの多くは
、ＰＥ７表面に二液硬化型のウレタン樹脂などをアンカ
ー剤として塗布するのが普通である。

現在行われているこの様な処理は、良質な接着剤である
アンカーが必要である上に、その塗布から乾燥までの工
程は能率的であるとはいえない。

それに対し、本発明における金属などの薄膜は、蒸着や
スパッタリング等により絶対的な膜厚を薄くでき、かつ
膜厚管理が容易で敏速な方法で得ることが出来るので、
版製作の作業を著しく容易にするものである。

工業的な、版製造の能率化に対する本発明のもう一つの
利点は、本発明に用いられる金属あるいは金属酸化物は
、紫外線吸収性であるものを選択すれば露光の際のハレ
ーションを防くことが出来るため、従来のように支持体
に着色したハレーション防止層を設けたり、接着層に紫
外線吸収性物質を分散する、等を省くことが出来る。

紫外線吸収性の金属あるいは金属酸化物としては、Ｌａ
Ｏ，１ＸＮｄＣ）＋、５ｋ）Ｏｘ、ＣｅＯｘ、Ｔｉ０ｘ
（０≦ｘ≦２）、ＳｉＯｘ　　（０≦ｘ＜２）、ＣｅＡ
ｌ、Ｔｅ、好ましくは５ｉＯｘ（０≦ｘ＜２）などが挙
げられる。これらの金属あるいは金属酸化物を使用した
上で尚、ハレーション防止の作用が不十分である場合に
はプラスチックフィルムへの着色など、通常の手段によ
り、ハレーション防止の処理を別に施せば良い。

フィルムに金属あるいは金属酸化物の薄膜を設ける方法
は、蒸着法、スパッタリング法の他に分子線エピタキシ
ャル法、イオン化蒸着法等があるが、工業的な実用性に
おいて蒸着とスパッタリング法が最も適切である。

金属あるいは金属酸化物薄膜の膜厚は、１００〜２００
０人、好ましくは５００〜１０００人である。

本発明の印刷版の感光部は、水またはメタノール、エタ
ノール、プロパツール等のアルコールで現像可能な感光
性樹脂であればよく、特に、その基本となるポリマーが
、アクリルまたはメタクリル酸系、ポリアミド系、水可
溶性ポリマー、アクリルまたはメタクリル酸変成ポリブ
タジェン系、不飽和ポリエステル系であるものが望まし
い。これらの主体ポリマーは、シリコン、フッ素、ウレ
タン、エポキシなどで変成、または、ビニル系、アクリ
ルあるいはメタクリル酸系、ジエン系を主成分とするミ
クロゲルを分散するなどの処理をして用いるのが適当で
ある。

例えば特公昭６０−３１７０号報記数の、（Ａ）メタク
リル酸エステルを主成分とする、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチルなどのメタクリル酸エステルとアク
リル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、塩化ビニル、ブタジェ
ン、酢酸ビニル、スチレン等のビニル単量体との重合体
、（Ｂ）ポリブタジェン、スチレン−ブタジェン共重合
ゴムなどのポリブタジェン系弾性体、ポリアクリル酸ブ
チルなどのポリアクリル酸エステル系弾性体、エチレン
−プロピレン共重合弾性体、ポリイソブチレン弾性体、
などのゴム系基材１重量部に対し、ビニル単量体０．１
〜３０重量部をグラフト共重合して得た粒径０．０１〜
１０μｍのミクロゲル、（Ｃ）アルコキシポリエチレン
グリコール類、グリコール（メタ）アクリレート類、ア
クリルアミド、ジビニルベンゼン、ヒドロキシベンゼン
、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の重合
性単量体、（Ｄ）ベンゾイン、ベンゾインエーテル等の
ベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン、アセトフェノン等
のカルボニル化合物、２−メチルアントラキノン、１−
クロルアントラキノンなどのアントラキノン誘導体、な
どの光重合開始剤、（Ｅ）熱重合禁止剤、からなる凸版
用感光性樹脂組成物、および、特開昭６３−１３２２３
４号公報記載の、（Ａ）（ｉ）ブタジェン、イソプレン
、ジメチルブタジェン、クロロプレン等の脂肪族ジエチ
レンモノマー（ｉｉ）アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマール酸、チトラコン酸、プロトン酸等のエ
チレン系不飽和カルボン酸、（ｉｉｉ）トリメチロール
ブロバンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ　（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１゜４−ブ
タジオール（メタ）アクリレート、１．６へブタジオー
ルジ（メタ）アクリレートなどの多官能ビニル七ツマ−
（ｉｖ）スチレン、−メチルスチレン、ビニルトルエン
、アクリルニトリル、ビニルクロライド、ビニリデンク
ロリド、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチル（
メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート
、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の単官能
ビニルモノマーのユニットを有する共重合体であって、
（１）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ　）、（ｉｖ）がそれぞれ
約４０〜８５モル％、約２．５〜１０モル％、約０．５
〜１０モル％、約０〜７０モル％であるもの。（Ｂ）Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノエステル（メタ）アクリレート、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアミノエチル−Ｎ′−
（メタ）アクリロイルカーバメイト、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノエトキシエタノール、ジエチルアミノエトキシエ
チル（メタ）アクリレート等の第三級塩基性窒素および
ビニル基を含む化合物。（Ｃ）　ｎブチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
ステアリル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールモノ　（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポ
リエチレングリコールモノ　（メタ）アクリレート、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ジアリルイタコ
ネート、グリセロール（メタ）アクリレート、グリセロ
ールトリ　（メタ）アクリレート、１．３−プロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、１．４シクロヘキ
サンジオール（メタ）アクリレート、１゜２．４−ブタ
ントリオールトリ　（メタ）アクリレート、グリセロー
ルポリプロピレングリコールトリ（メタ）アクリレート
、１．４−ベンゼンジオールジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、テ
トラメチレングリコール（メタ）アクリレート、１．５
−ペンタジオールジ（メタ）アクリレート、等の不飽和
カルボン酸エステル、あるいは、エチレンビス（メタ）
アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド
、１６−へキサメチレンビス（メタ）アクリルアミド、
ジエチレントリアミントリス（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ（ヒドロ
キシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシエチル
）メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ’　　ビス（ヒドロキシエ
チル）メタクリルアミド等の不飽和アミド、あるいはジ
ビニルニスアジペート、ジフェニルフタレート、等のジ
ビニルエステル、あるいはアクリル化またはメタクリル
化ウレタン、ジアクリルまたはジメタクリルエステル、
などのエチレン系不飽和モノマー。（Ｄ）ベンゾインイ
ソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等
のヘンジインエーテル類、ベンゾフェノン、メチル−〇
−ベンゾインベンゾエート等のベンゾフェノン類、キサ
ントン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン等
のキサントン類、アセトフェノン、トリクロロアセトフ
ェノン、２．２−ジェトキシアセトフェノン、等のアセ
トフェノン類、ベンジル、２−エチルアントラキノン、
メチルベンゾインホルメート、２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロピオンフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル
−４−イソプロピル−イソプロピオフェノン、１−ヒド
ロキシシクロへキシルフェニルケトン等の光重合開始剤
。を含有する水現像性感光性樹脂組成物等が適当なもの
としてあげられる。

以下実施例にもとづき、さらに詳しく述べる。

〔実施例］ 実施例１ （１）スパッタリング法によるＰＥＴフィルムへのＳｉ
０薄膜作成 直流スパッタの常法によりアルゴンガスを導入し、スパ
ッタ圧力約１０−’ｔ　ｏ　ｒ　ｒにて、厚み２５μｍ
のＰＥＴフィルム表面に厚さ約５００人のＳｉＯ膜を作
成した。

（２）水現像性感光性樹脂の合成 ２−エチルへキシルメタアクリレート６０重量部、２．
２−ジメチルアミノエチルメタアクリレート４０重量部
部、イソプロピルアルコール１００重量部部を混合し窒
素ガスを流しながら８０℃まで昇温し、そこにａ、ａ−
アゾビスイソブチロニトリル０．８重量部を加え重合を
開始した。重合開始後２時間後ａａ−アゾビスイソブチ
ロニトリル０．２重量部を加え６時間後に重合を終了し
た。重合物に酢酸１５．３重量部を加え中和しさらに水
５００重量部を加え加熱することによりイソプロピルア
ルコールを除去した。

生成した水系樹脂にグリシジルメタアクリレート３６重
量部を加え７０℃で２時間加熱して水現像性感光性樹脂
をえた。

（３）水現像性レリーフ印刷版の作成 １３ｃｍＸ１３ｃｍに切ったガラス板に、各々１３ｃｍ
Ｘ　１３　ｃｍに切った、（１）で５ｉｏｉ膜を設けた
ＰＥＴフィルムを両面テープで張り付け、その上の四方
に厚さ３ｍｍ、幅１ｃｍのテフロン板４本を張り付は箱
を作った。（１）の感光性樹脂３０ｇ、光開始剤クロキ
ュア２９５９　１．５　ｇを混合し湯浴で均一にした後
、前記の箱に流し込み、暗室において室温で１００時間
５０℃で２時間、８０℃で２時間、順次乾燥させて、樹
脂がフィルムに張り付いた状態の厚さ約１ｍｍのキャス
ト版を作製した。

次に、キャスト版をガラス板より剥し取ってネガ型マス
クフィルムを乗せ、オーク株式会社製の露光機ＨＭＷ−
２００ＫＢを用いて、８００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線照射
を行った後、水現像した。樹脂とＰＥ下間の接着性を調
べるため、剥離しようとすると版が破壊した。即ち、樹
脂と支持体との接着性が充分強固である、レリーフ印刷
版を得た。

実施例２ （１）スパッタリング法によるポリ塩化ビニルフィルム
（以下ｐｖｃと略す。）表面へのＴｉｅ２薄膜の作製 実施例１−（１）と同様にスパッタリング法により、２
５μｍのｐｖｃ表面に膜厚約７００人のＴｉｅ２薄膜を
作製した。

（２）アルコール現像性レリーフ印刷版の作成１３ｃｍ
Ｘ１３ｃｍに切ったガラス板に、各々１３　ｃｍｘ１３
ｃｍに切った、（１）でＴ　１０２薄膜を設けたＰＶＣ
を両面テープで張り付け、その上の四方に厚さ３ｍｍ、
幅１ｃｍのテフロン板４本を張り付は箱を作った。この
箱にＥ−カプロラクタム４０重量部、ヘキサメチレンジ
アミンのアジピン酸塩３０重量部、ｐ、ｐ−ジアミノジ
シクロヘキシルメタンアジパート３０重量部よりなるポ
リアミド１００重量部、Ｎ、Ｎ−シアクロイル−ｍ−フ
ェニレンジアミン２０重量部、２−メチルアントラキノ
ン重量部、ヒドロキノン０．０２重量部、エタノール５
０重量部よりなるアルコール現像性感光性組成物３０重
量部を、流し込ミ、５０℃で２時間、７０”ｃで３時間
乾燥させた後、実施例１−（３）と同様の条件で画像露
光し、アルコール現像し、版を得た。樹脂とｐｖｃとの
接着性を調べるために剥離しようとすると版が破壊した
。

則ち、実施例−１と同様な良好な結果を得た。

実施例３ （１）真空蒸着法によるポリエチレンフィルム（ＰＥ）
表面へのＡｌ″ｉｉ４膜の作製 佐藤真空機械工業株式会社製の自動真空蒸着装置Ｈ３Ｖ
−８−５０にＡＩ粉末をチャージし、および厚み５０μ
ｍのＰＥをペルジャーにセントし、設定温度を１３００
度として蒸着を行い、５００人厚のＡｌｌ膜を作製した
。

（２）水現像性感光性樹脂の合成 ブチルメタアクリレート５０部、２，２−ジメチルアミ
ノエチルメタアクリレート５０部、イソプロピルアルコ
ール８０部、を混合しながら８０℃まで昇温し、ａ、ａ
−アブビスイソブチロニトリル０．６４重量部を加え重
合を開始した。重合開始後２時間後ａ、ａ−アゾビスイ
ソブチロニトリル０．１６重量部を加え６時間後に重合
を終了し、放冷により常温に戻した。重合物にイソプロ
ピルアルコール３００重量部と酢酸１９．０重量部を加
えよく攬はんした後、グリシジルメタクリレート４０重
量部を加え７０ｔで２時間加熱・攪はんして水現像性悪
光性樹脂を得た。

（３）水現像性レリーフ印刷板の作成 １３ｃｍＸ１３ｃｍに切ったガラス板に、各々１３ｃｍ
Ｘ１３ｃｍに切った、（１）でＡＩを蒸着したＰＥを両
面テープで張り付け、その上の四方に厚さ３ｍｍ、幅１
ｃｍのテフロン板４本を張り付は箱を作った。

（２）で作製した水現像性感光性組成物３０ｇを、上記
の箱に流し込み、暗室にて室温で１０時間、５０度で２
時間、８０度で２時間順次乾燥し、実施例１−（３）と
同様の条件で画像露光し、水現像し、版を得た。樹脂と
ＰＥとの接着性を調べるために剥離しようとすると版が
破壊した。則ち、実施例−１と同様な、良好な結果を得
た。

（発明の効果） 本発明により、水またはアルコール性現像液で現像可能
により、火災および溶剤を用いないため人体において衛
生性に優れたレリーフ樹脂版を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、金属あるいは金属酸化物を、蒸着またはスパッタ法
   によりプラスチック支持体上に設け、金属あるいは金属
   酸化物面に水またはアルコール性現像液で現像可能な感
   光性樹脂を設けてなるレリーフ樹脂印刷板。 ２、金属あるいは金属酸化物が、ＬａＯ＿ｘ、ＮｄＯ＿
   ｘ、ＳｂＯ＿ｘ、ＣｅＯ＿ｘ、ＴｉＯ＿ｘ（０≦ｘ≦２
   ）、ＳｉＯ＿ｘ（０≦ｘ＜２）、Ｇｅ、Ｔｅ、Ａｌであ
   る請求項１記載のレリーフ樹脂印刷版。 ３、プラスチィック支持体がポリエチレンテレフタレー
   トである請求項１記載のレリーフ印刷版。 ４、金属あるいは金属酸化物がＳｉＯ＿ｘ（０≦ｘ＜２
   ）である請求項１記載のレリーフ樹脂印刷版。