JPH0451423B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は清涼飲料水、調味料、アルコール飲料
等の各種食品の包装に適したガスバリヤー性に優
れる新規な多層容器に関するものである。

（従来の技術） 一般に線状ポリエステル、特にポリエチレンテ
レフタレート（以下PETという。）はその優れた
機械的特性および化学的特性によつてボトルをは
じめとする各種容器の素材として注目され、それ
以前のプラスチツク容器の主流を占めていたポリ
エチレン、ポリ塩化ビニル等のポリオレフイン容
器に替わる新規な透明容器素材としての需要を伸
ばしつつある。

しかしながら包装技術の向上ならびに包装用途
の拡大はこのPET容器に対してもより高度の機
能性の付加を要求しており、特に金属缶やガラス
容器の代替用途を考える時にはプラスチツク化に
よる軽量化や透明性、安全性等のメリツトは多々
あるもののガスバリヤー面での性能不足がネツク
となり、その用途拡大を制限されている。

かかるPET容器のガスバリヤー性の改良の手
段として、PETにガスバリヤー性樹脂を積層し
たボトルが知られている。（特開昭56−77143号公
報、特開昭56−77144号公報。） ガスバリヤー性樹脂としては一般的にはエチレ
ンビニルアルコール共重合体系、ポリ塩化ビニリ
デン系、ポリアクリロニトリル系の樹脂があり、
これらの樹脂とPETとの複合化技術の開発が積
極的に進められているが、接着性、加工性の面か
らの技術的問題点はまだ完全には解決されていな
い。

これ対しポリアミド樹脂もPETより優れたガ
スバリヤー性を有し、また成形加工性にも優れる
ためにPETと積層することによりガスバリヤー
に優れた多層容器が得られることが考えられ多く
の試みがなされている。

しかしながらPETとポリアミド間の接着性が
本質的に欠如している為に接着剤なしでは良好な
物性を持つ多層容器が得られないにも拘わらず、
これに適した良好な接着剤が見出されていないの
が現状である。

（発明が解決しようとする問題点） このようにPETとポリアミドの複合化により
ガスバリヤーに優れた高機能性の多層容器が得ら
れることが高度に予測されるにも拘わらず、その
実用化が遅れている最大の理由はこれら素材間の
接着の問題にある。とくに深絞り容器の如く、容
器成形の前段階にシート成形を必要とする場合に
は、この接着性の欠如は生産技術上の致命的問題
点であるともいえる。したがつてPETとポリア
ミドの複合化による多層容器の完成のためには両
層間を効率的に接着する技術の開発が切望されて
いる。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等はかかる問題点を解決し、剛性、ガ
スバリヤー性に優れ、また必要とあれば透明性を
も付与できる多層容器を開発すべく鋭意研究の結
果本発明に到達した。

すなわち、本発明はPETまたはこれを主体と
するポリエステル樹脂層とポリアミド樹脂層の間
にスルフオン基含有ポリエステルよりなる接着剤
層を設けることを特徴とする多層容器であり、さ
らには該スルフオン基含有ポリエステルが全酸成
分に対して、ソジユームスルフオイソフタル酸お
よび／またはソジユームスルフオテレフタル酸を
0.5〜10モル％共重合されたポリエチレンテレフ
タレートであることを特徴とする多層容器であ
る。

本発明に使用するPETは、主たるくり返し単
位がエチレンテレフタレートであるポリエステル
であり、全酸成分の10モル％以下の量でフタル
酸、イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸な
どのジカルボン酸、トリメリツト酸、ピロメリツ
ト酸などの多価カルボン酸あるいはＰ−オキシ安
息香酸のごときオキシ酸などを酸成分として用い
ることが可能であり、また全アルコール成分の10
モル％以下の量で１，２−プロパンジオール、
１，３−プロパンジオール、１，４−プタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、シクロヘキサンジメタノールのご
とき２価アルコール、トリメチロールプロパン、
トリエチロールプロパン、ペンタエリスリトール
のごとき多価アルコールなどをアルコール成分と
して用いることが可能である。このようなPET
は常法による溶融重縮合反応によつて得られ、必
要あればさらに固相重合反応によつて重合度を上
げることができる。

本発明に使用するポリアミドとしては、ポリカ
プラミド、ポリラウリンラクタム、ポリヘキサメ
チレンアジパミド、ポリ11−アミノウンデカノイ
ツク酸、ポリ−メタキシリレンアジパミド、ポリ
−パラキシリレンアジパミド等の例をあげること
ができ、これらは単独あるいは共重合物や混合物
であつてもよい。

本発明の接着剤層に用いるスルフオン基含有ポ
リエステルは、ポリエステル中の酸成分の一部に
ソジユームスルフオイソフタル酸、ソジユームス
ルフオテレフタル酸を用いて常法による溶融重縮
合反応によつて容易に得られ、さらに高重合度の
ポリマーを必要とする時には固相重合反応も利用
できる。

かかるソジユームスルフオイソフタル酸およ
び／またはソジユームスルフオテレフタル酸の共
重合量は、ポリエステル中の全酸成分に対し0.5
モル％以上であれば隣接層であるPETおよびポ
リアミドに対し充分な接着力を有することができ
る。また10モル％以上となる共重合量ではその接
着力も飽和に達し、それ以上の効果が期待できな
いと同時にスルフオン基による吸湿性の影響が生
じ、ポリアミドのガスバリヤー特性に対しても良
い結果を与えない。

スルフオン基含有ポリエステルの基本特性は、
耐熱性、加工性等の面からできるだけPETに近
いことが望ましく、これはポリエステルとしてス
ルフオン基含有PETを用いることで解決される。

本発明による多層容器の構成はPET／スルフ
オン基含有ポリエステル／ポリアミドを基本単位
とし、必要によつてはPET／スルフオン基含有
ポリエステル／ポリアミド／スルフオン基含有ポ
リエステル／PETの如き５層構造や、それ以上
の多層構造とすることができる。

かかる多層容器は上記構成を持つ共押出し多層
シートを加熱後真空成形または圧空成形などの深
絞り加工することによつて得ることができる。

また共押出しによるダイレクトブロー成形や共
射出多層プレフオームを用いた二軸延伸ブロー成
形等によるボトル成形も利用することができる。

さらには共押出し多層パイプを定長に切断した
のち、次にその両端を加熱し圧縮成形によつて口
部形成および底部の溶着を行つて得られた多層プ
レフオームを二軸延伸ブロー成形してボトルとす
る方法もまた有効な手段である。

（作用） 本発明では相互に全く接着力を有しないPET
とポリアミドの間に両方への接着性に優れたスル
フオン基含有ポリエステルの接着剤層を設けるこ
とにより、PETとポリアミドを一体化し、PET
の持つ優れた特性を損なうことなく、あらゆる成
形方法での成形が可能なガスバリヤー多層容器を
得るものである。

その構成成分の各々が延伸２次加工性に優れた
素材から選ばれており、このために極めて容易に
容器成形が可能であり、さらには金属缶やガラス
容器の代替用途を考える時、今までPET容器そ
のものでは具現し得なかつたガスバリヤー性を有
する画期的な容器であると断言することができ
る。

（実施例） 次に実施例を示して本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。

実施例 １ テレフタル酸98.5モル％、５−ソジユームスル
フオイソフタル酸1.5モル％、エチレングリコー
ル100モル％の組成を持ち、フエノール／テトラ
クロルエタン等重量混合溶媒中20℃で測定した極
限粘土が0.71のスルフオン基含有ポリエステルを
常法による溶融重縮合反応によつて得た。

別に極限粘度が1.0のPETおよびポリメタキシ
リレンアジパミド（三菱瓦斯化学製レニー6001）
を準備し、これらの材料を充分に乾燥した上でそ
れぞれ専用の押出機３台を用いて多層ダイから押
出し、PET（340μ）／スルフオン基含有ポリエス
テル（20μ）／ポリメタキシリレンアジパミド
（80μ）／スルフオン基含有ポリエステル
（20μ）／PET（340μ）の５層構成の厚さ800μのシ
ートを得た。各層間の厚みムラもなくまた剥離で
きないほどに強固に接着されていた。

このシートを120℃で５秒間加熱したあと真空
成形によつて直径100mm、深さ40mmのカツプに成
形したところ均一に延伸された透明な製品を得る
ことができた。この容器から切り出したフイルム
について炭酸ガスの透過度を測定したところ
PET単体の12.8c.c.・mm／24hr・m²・atmに比べ
1.1c.c.・mm／24hr・m²・atmと大巾に改善されて
いることが確認された。

実施例 ２ 実施例１に使用した各樹脂を用いて多層ブロー
成形機によりPET（230μ）／スルフオン基含有ポ
リエステル（20μ）／ポリメタキシリレンアジパ
ミド（40μ）／スルフオン基含有ポリエステル
（20μ）／PET（190μ）の胴壁部構成を持つ500ml
のボトルを成形した。

このボトルの胴部から切り出したフイルムは各
層間が強固に接着しており、また炭酸ガスの透過
量は1.7c.c.・mm／24hr・m²・atmと良好であつた。

（発明の効果） 以上明らかな如く、本発明の要件を満足する
PET／スルフオン基含有ポリエステル／ポリア
ミドを基本単位とする構成の多層容器は層間接着
性に優れ、また優れたガスバリヤー性を付与され
ている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリエチレンテレフタレートまたはこれを主
   体とするポリエステル樹脂層とポリアミド樹脂層
   の間にスルフオン基含有ポリエステルよりなる接
   着剤層を設けることを特徴とする多層容器。 ２ スルフオン基含有ポリエステルが、全酸成分
   に対してソジユームスルフオイソフタル酸およ
   び／またはソジユームスルフオテレフタル酸を
   0.5〜10モル％共重合されたポリエチレンテレフ
   タレートであることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の多層容器。