JPH0541501B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0541501B2 JPH0541501B2 JP60096771A JP9677185A JPH0541501B2 JP H0541501 B2 JPH0541501 B2 JP H0541501B2 JP 60096771 A JP60096771 A JP 60096771A JP 9677185 A JP9677185 A JP 9677185A JP H0541501 B2 JPH0541501 B2 JP H0541501B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- olefin
- vinyl alcohol
- thermoplastic
- alcohol copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
＜産業上の利用分野＞
本発明は熱可塑性樹脂シートおよびそれから成
形された容器に関し、詳しくはガスバリヤー性に
優れ、低い水分透過性を有する熱可塑性樹脂シー
トを熱成形して得られる容器に関する。 ＜従来技術＞ ポリエチレンテレフタレートに代表される熱可
塑性ポリエステルは優れた剛性、低水分透過性、
安全衛生性等を有しており、包装容器用素材とし
て広く用いられている。 しかしながらポリエステル容器は酸素ガスや炭
酸ガスのバリヤー性（気体透過遮断性）について
は充分とはいえず更に改良を望まれていた。ガス
バリヤー性を改善する方法としてはオレフイン−
ビニルアルコール共重合体等のガスバリヤー材料
との積層化等も提案されているが、ポリエステル
樹脂とオレフイン−ビニルアルコール共重合体と
の密着性は充分でなく両層間に接着剤層を介在せ
しめる必要があり、改善が望まれていた。又、オ
レフイン−ビニルアルコール共重合体は吸水性が
大きく、吸水した場合にはガスバリヤー性能が低
下するという欠点もあつた。 ＜発明の目的＞ 本発明の目的はガスバリヤー性に優れ低い水分
透過性を有し、しかも深絞り加工性の良好な熱可
塑性シートから熱成形された容器を提供すること
にある。 ＜発明の構成＞ 本発明は、オレフイン−ビニルアルコール共重
合体と250℃以下の軟化点を有する熱可塑性ポリ
エステル［但し、ジオール成分としてビス（２−
ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを含むポリエステ
ルを除く。］70：30乃至10：90（重量比）との組成
物からなる層をポリエチレンテレフタレート系ポ
リエステルの層状物に積層してなる熱可塑性樹脂
シートを熱成形して得られる容器である。 本発明でいうオレフイン−ビニルアルコール共
重合体とはオレフインと酢酸ビニル等のビニルエ
ステルとの共重合体をケン化して得られる共重合
体をいうが、成形性等を考慮するとオレフイン含
量が10乃至50モル％特に20〜45モル％のものでケ
ン化度が90％以上のものが好適である。 本発明でいう250℃以下の軟化点を有する熱可
塑性ポリエステルとは、ジオール成分としてビス
（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを含むポリ
エステルを除くものであつて、ビカート軟化温度
試験法（JIS K7206）に従つて得られた軟化温度
が250℃以下である熱可塑性ポリエステルであり、
酸成分としてはテレフタル酸、イソフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４−ジフ
エニレンエテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボ
ン酸若しくはその誘導体、マロン酸、コハク酸、
アジピン酸、１，10−ドデカンジカルボン酸等の
脂肪族ジカルボン酸若しくはその誘導体、グリコ
ール成分としてエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール若しくはその誘
導体を例示することができる。もちろん、数種の
ジカルボン酸、グリコールを含有せしめた共重合
ポリエステルであつてもかまわない。かかるポリ
エステルの軟化温度は250℃以下、好ましくは240
℃以下であることが必要である。軟化温度が250
℃を越えるとシート化に際して高い溶融温度を必
要とするためオレフイン−ビニルアルコール共重
合体の分解が生じ良好なシートが得られない。最
も望ましいものとして例えばテレフタル酸以外の
ジカルボン酸および／またはエチレングリコール
以外のグリコールを５〜30モル％共重合せしめた
共重合ポリエチレンテレフタレートが挙げられ
る。 オレフイン−ビニルアルコール共重合体と熱可
塑性ポリエステルの重量比は70：30乃至10：90好
ましくは50：50乃至20：80である。オレフイン−
ビニルアルコール共重合体の重量が70重量部を越
えると水分吸収および水分透過が大きく所望のシ
ート又は容器が得られない。また10重量部未満で
はガスバリヤー性の大巾な低下が生じるため好ま
しくない。 本発明においてオレフイン−ビニルアルコール
共重合体と熱可塑性ポリエステルの混合は例えば
押出機等を溶融混合によつて達せられる。 本発明においていうエチレンテレフタレートを
主たる構成単位とするポリエステルとはエチレン
テレフタレート単位を80モル％以上好ましくは90
モル％以上含有するポリエステルをいい、テレフ
タル酸以外のジカルボン酸或いはエチレングリコ
ール以外のグリコール成分を含有することができ
る。該ポリエステルの分子量は得られるシート或
は容器の強度等に大きく影響するので0.4以上の
固有粘度（オルトクロロフエノール溶媒中、35
℃）を有することが望ましい。 本発明に供する熱可塑性シートはホツトメルト
ラミネーシヨン、押出ラミネーシヨン又は共押出
ラミネーシヨンにより多層積層化されることがで
きる。かかる多層シートはオレフイン−ビニルア
ルコール共重合体と250℃以下の軟化点を有する
熱可塑性ポリエステルからなる組成物（熱可塑性
樹脂）層とエチレンテレフタレートを主たる構成
単位とするポリエステル層から成る積層シートを
主とするものであるが他種素材の層を含むことも
できる。 本発明にいう熱成形とは熱可塑性樹脂シートを
加熱軟化して所要の型に押当て型と材料の間隙に
ある空気を排除し大気圧により型に密着させて成
形する真空成形、および大気圧以上の圧縮空気或
いは真空を併用して成形する圧空成形等所謂深絞
り加工を総称する。 ＜実施例＞ 以下実施例によつて本発明を更に具体的に説明
する。 尚、本発明で測定した主な特性の測定法を以下
に示す。 (1) 水分透過度：JISZ0208に準じて実施 (2) ガス透過係数：スイスLyssy社製GPM−200
型ガス透過率測定機を用い30℃雰囲気で酸素ガ
スの透過量を測定 実施例１−１〜10−１および比較例１−１〜５−
１ 第１表に示した各種ポリエステルと44モル％の
エチレンを含有するエチレン−ビニルアルコール
共重合体を30mmφ押出機を用いてシリンダー温度
240〜250℃にて溶融混練し、約50μｍのフイルム
を作成した。このフイルムを用いて水分透過度お
よび酸素ガスの透過係数を測定した。 結果を第１表に示す。 実施例１−２〜10−２および比較例２−２〜５−
２ 第１表に示した各種ポリエステルとエチレン−
ビニルアルコール共重合体からなる樹脂組成物お
よび固有粘度0.85のポリエチレンテレフタレート
を２層の共押出機を用いて製膜し、ポリエチレン
テレフタレート層厚み120μｍ、上記樹脂組成物
層厚み50μｍの積層フイルムを作成した。 この積層フイルムについて酸素ガス透過係数お
よび両層間の密着強度を測定した。 結果を第２表に示す。
形された容器に関し、詳しくはガスバリヤー性に
優れ、低い水分透過性を有する熱可塑性樹脂シー
トを熱成形して得られる容器に関する。 ＜従来技術＞ ポリエチレンテレフタレートに代表される熱可
塑性ポリエステルは優れた剛性、低水分透過性、
安全衛生性等を有しており、包装容器用素材とし
て広く用いられている。 しかしながらポリエステル容器は酸素ガスや炭
酸ガスのバリヤー性（気体透過遮断性）について
は充分とはいえず更に改良を望まれていた。ガス
バリヤー性を改善する方法としてはオレフイン−
ビニルアルコール共重合体等のガスバリヤー材料
との積層化等も提案されているが、ポリエステル
樹脂とオレフイン−ビニルアルコール共重合体と
の密着性は充分でなく両層間に接着剤層を介在せ
しめる必要があり、改善が望まれていた。又、オ
レフイン−ビニルアルコール共重合体は吸水性が
大きく、吸水した場合にはガスバリヤー性能が低
下するという欠点もあつた。 ＜発明の目的＞ 本発明の目的はガスバリヤー性に優れ低い水分
透過性を有し、しかも深絞り加工性の良好な熱可
塑性シートから熱成形された容器を提供すること
にある。 ＜発明の構成＞ 本発明は、オレフイン−ビニルアルコール共重
合体と250℃以下の軟化点を有する熱可塑性ポリ
エステル［但し、ジオール成分としてビス（２−
ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを含むポリエステ
ルを除く。］70：30乃至10：90（重量比）との組成
物からなる層をポリエチレンテレフタレート系ポ
リエステルの層状物に積層してなる熱可塑性樹脂
シートを熱成形して得られる容器である。 本発明でいうオレフイン−ビニルアルコール共
重合体とはオレフインと酢酸ビニル等のビニルエ
ステルとの共重合体をケン化して得られる共重合
体をいうが、成形性等を考慮するとオレフイン含
量が10乃至50モル％特に20〜45モル％のものでケ
ン化度が90％以上のものが好適である。 本発明でいう250℃以下の軟化点を有する熱可
塑性ポリエステルとは、ジオール成分としてビス
（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを含むポリ
エステルを除くものであつて、ビカート軟化温度
試験法（JIS K7206）に従つて得られた軟化温度
が250℃以下である熱可塑性ポリエステルであり、
酸成分としてはテレフタル酸、イソフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４−ジフ
エニレンエテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボ
ン酸若しくはその誘導体、マロン酸、コハク酸、
アジピン酸、１，10−ドデカンジカルボン酸等の
脂肪族ジカルボン酸若しくはその誘導体、グリコ
ール成分としてエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール若しくはその誘
導体を例示することができる。もちろん、数種の
ジカルボン酸、グリコールを含有せしめた共重合
ポリエステルであつてもかまわない。かかるポリ
エステルの軟化温度は250℃以下、好ましくは240
℃以下であることが必要である。軟化温度が250
℃を越えるとシート化に際して高い溶融温度を必
要とするためオレフイン−ビニルアルコール共重
合体の分解が生じ良好なシートが得られない。最
も望ましいものとして例えばテレフタル酸以外の
ジカルボン酸および／またはエチレングリコール
以外のグリコールを５〜30モル％共重合せしめた
共重合ポリエチレンテレフタレートが挙げられ
る。 オレフイン−ビニルアルコール共重合体と熱可
塑性ポリエステルの重量比は70：30乃至10：90好
ましくは50：50乃至20：80である。オレフイン−
ビニルアルコール共重合体の重量が70重量部を越
えると水分吸収および水分透過が大きく所望のシ
ート又は容器が得られない。また10重量部未満で
はガスバリヤー性の大巾な低下が生じるため好ま
しくない。 本発明においてオレフイン−ビニルアルコール
共重合体と熱可塑性ポリエステルの混合は例えば
押出機等を溶融混合によつて達せられる。 本発明においていうエチレンテレフタレートを
主たる構成単位とするポリエステルとはエチレン
テレフタレート単位を80モル％以上好ましくは90
モル％以上含有するポリエステルをいい、テレフ
タル酸以外のジカルボン酸或いはエチレングリコ
ール以外のグリコール成分を含有することができ
る。該ポリエステルの分子量は得られるシート或
は容器の強度等に大きく影響するので0.4以上の
固有粘度（オルトクロロフエノール溶媒中、35
℃）を有することが望ましい。 本発明に供する熱可塑性シートはホツトメルト
ラミネーシヨン、押出ラミネーシヨン又は共押出
ラミネーシヨンにより多層積層化されることがで
きる。かかる多層シートはオレフイン−ビニルア
ルコール共重合体と250℃以下の軟化点を有する
熱可塑性ポリエステルからなる組成物（熱可塑性
樹脂）層とエチレンテレフタレートを主たる構成
単位とするポリエステル層から成る積層シートを
主とするものであるが他種素材の層を含むことも
できる。 本発明にいう熱成形とは熱可塑性樹脂シートを
加熱軟化して所要の型に押当て型と材料の間隙に
ある空気を排除し大気圧により型に密着させて成
形する真空成形、および大気圧以上の圧縮空気或
いは真空を併用して成形する圧空成形等所謂深絞
り加工を総称する。 ＜実施例＞ 以下実施例によつて本発明を更に具体的に説明
する。 尚、本発明で測定した主な特性の測定法を以下
に示す。 (1) 水分透過度：JISZ0208に準じて実施 (2) ガス透過係数：スイスLyssy社製GPM−200
型ガス透過率測定機を用い30℃雰囲気で酸素ガ
スの透過量を測定 実施例１−１〜10−１および比較例１−１〜５−
１ 第１表に示した各種ポリエステルと44モル％の
エチレンを含有するエチレン−ビニルアルコール
共重合体を30mmφ押出機を用いてシリンダー温度
240〜250℃にて溶融混練し、約50μｍのフイルム
を作成した。このフイルムを用いて水分透過度お
よび酸素ガスの透過係数を測定した。 結果を第１表に示す。 実施例１−２〜10−２および比較例２−２〜５−
２ 第１表に示した各種ポリエステルとエチレン−
ビニルアルコール共重合体からなる樹脂組成物お
よび固有粘度0.85のポリエチレンテレフタレート
を２層の共押出機を用いて製膜し、ポリエチレン
テレフタレート層厚み120μｍ、上記樹脂組成物
層厚み50μｍの積層フイルムを作成した。 この積層フイルムについて酸素ガス透過係数お
よび両層間の密着強度を測定した。 結果を第２表に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例１−３〜10−３および比較例２−３〜５−
３ 実施例１−２〜10−２および比較例２−２〜５
−２の積層シートを用い、底の直径65mm、口縁部
直径80mm、高さ45mmの容器を真空成形したとこ
ろ、実施例１−２〜10−２および比較例２−２、
３−２の積層フイルムを用いたもの（それぞれ実
施例１−３〜10−３および比較例２−３、３−
３）については良好な性状の容器が得られたが比
較例４−２、５−２の積層フイルム（比較例４−
３、５−３）については両層間の密着が不充分な
ため容器端面において剥離を生じた。
３ 実施例１−２〜10−２および比較例２−２〜５
−２の積層シートを用い、底の直径65mm、口縁部
直径80mm、高さ45mmの容器を真空成形したとこ
ろ、実施例１−２〜10−２および比較例２−２、
３−２の積層フイルムを用いたもの（それぞれ実
施例１−３〜10−３および比較例２−３、３−
３）については良好な性状の容器が得られたが比
較例４−２、５−２の積層フイルム（比較例４−
３、５−３）については両層間の密着が不充分な
ため容器端面において剥離を生じた。
Claims (1)
- １ オレフイン−ビニルアルコール共重合体と
250℃以下の軟化点を有する熱可塑性ポリエステ
ル［但し、ジオール成分としてビス（２−ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼンを含むポリエステルを除
く。］70：30乃至10：90（重量比）との組成物から
なる層、及び該層と積層されているエチレンテレ
フタレートを主たる構成単位とするポリエステル
層よりなる熱可塑性樹脂シートを熱成形して得ら
れる容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60096771A JPS61255956A (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | 熱可塑性樹脂からなる容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60096771A JPS61255956A (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | 熱可塑性樹脂からなる容器 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4278760A Division JPH05229075A (ja) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | 熱可塑性樹脂シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61255956A JPS61255956A (ja) | 1986-11-13 |
| JPH0541501B2 true JPH0541501B2 (ja) | 1993-06-23 |
Family
ID=14173894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60096771A Granted JPS61255956A (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | 熱可塑性樹脂からなる容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61255956A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013141216A1 (ja) | 2012-03-23 | 2013-09-26 | オリンパスメディカルシステムズ株式会社 | 挿入装置 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0819303B2 (ja) * | 1987-05-28 | 1996-02-28 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物 |
| JPH0216151A (ja) * | 1988-07-05 | 1990-01-19 | Polyplastics Co | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形品 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5938103B2 (ja) * | 1976-05-20 | 1984-09-13 | 東洋製罐株式会社 | 容器 |
| US4284671A (en) * | 1979-05-11 | 1981-08-18 | Clopay Corporation | Polyester compositions for gas and moisture barrier materials |
| JPS6076325A (ja) * | 1983-10-03 | 1985-04-30 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 熱可塑性ポリエステル組成物の二軸延伸中空成形体 |
| JPS60129256A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-10 | 日本合成化学工業株式会社 | 多層構造物 |
| JPS61211033A (ja) * | 1985-03-15 | 1986-09-19 | 東洋製罐株式会社 | 積層構造物 |
-
1985
- 1985-05-09 JP JP60096771A patent/JPS61255956A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013141216A1 (ja) | 2012-03-23 | 2013-09-26 | オリンパスメディカルシステムズ株式会社 | 挿入装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61255956A (ja) | 1986-11-13 |
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