JPH0452640A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、カラー写真感光材料に関し、特に昼光下撮影
用でありながら螢光打上で撮影しても、優れた色再現性
を有するカラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） カラー写真感光材料の色再現性を改良するためにこれま
で多（の努力がなされてきた。例えばカラーネガフィル
ムを例にとると、カプラーの発色色素の不要な吸収を除
去するカラードカプラーの発明。特開昭５０−２５３７
に開示されたパラフェニレンジアミン系のカラー現像液
中で現像主薬の酸化生成物を反応して現像抑制剤を放出
するカプラーを添加することにより層間抑制効果を高め
色彩度の向上を達成してきたことなどがあげられる。し
かしながら現在のカラー写真感光材料の色再現性にも重
大な欠点、不満がある。そのうちの一つは、螢光灯下の
撮影で緑色になってしまうことである。

カラー撮影材料の色再現性改良について知られている技
術に米国特許第３６７２８９８号で、色温度の異なる種
々の光源下で撮影した場合の色再現性の変化を小さくす
る方法が開示されているがこの特許で規定されている分
光感度では、赤感性乳剤層の分光感度が短波になりすぎ
て、緑色の色再現が極めて劣化する傾向にある。

またピラゾロアゾール型カプラーは副吸収が少なく色再
現改良に有用であることが知られている。

これらのカプラーは例えば、米国特許３，７２５゜０６
７号、特開昭５９−１７１９５６号、同６１−５３６４
４号、同６１−６５２４３号、同６２−１８６２６２号
、同６３−３０７４５３号等に記載されている。しかし
ながらこれらの特許では分光感度の規定はなく、このこ
とだけでは、螢光灯下での色再現性の改良は不可能であ
る。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、昼光下で用いても螢光灯下で用いても
色味の変化の少ない、かつ色彩度の高いカラー写真感光
材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、支持体上に各々１層以上の赤感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および
青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、ＩＳＯ感度がＳであ
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光材
料を２／５１ｕｘ−３ｅｃの白色光で均一露光を与えた
後測定した５８０ｎｍの単色光に対する緑感性ハロゲン
化銀乳剤層の感度（ＳＧ”０）と赤感性ハロゲン化銀乳
剤層の感度（ＳＲ”０）が、−〇、３≦５ｏ５１０　３
．Ｓ＠。

≦０．３であり、かつ該緑感性ハロゲン化銀乳剤層に下
記一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーを含むことを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成される。

一般式〔■〕 ８．−Ｚ ここでＲ１は水素原子または置換基を表わす。

Ｚは窒素原子を２〜３個含む５員のアゾール環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置
換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原子ま
たは現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可
能な基を表わす。

以下、本発明の詳細な説明する。

まずここで言うＳ　、　ｓｈｏと５Ｒ６１０の求め方に
ついて以下に説明し、定義する。カラー写真感光材料の
ＩＳＯ感度の測定方法はｌ５Ｏ５８００−１９７９（Ｅ
）により定められた方法により求める。ＩＳＯ感度がＳ
であるカラー写真感光材料にＩＳＯ感度を求めるのに用
いた物と同一の相対分光エネルギー分布の光源により、
ＩＳＯ感度を求めた時と同一の露出時間により２ＸＩ／
５Ｊｕｘ・ｓｅｃの露光量で試験する感光材料に均一露
光を与える。この際試験は温度２０±５℃、相対湿度６
０±１０％の室内で行い、試験する感光材料はこの状態
に１時間以上放置した後使用する。均一露光後１時間以
内に５６０ｎｍの単色光を用いて照度変化させた露光を
与える。露光装置はＩＳＯ感度の測定時と同様に、非間
欠露光・照度スチール形式のものを用い、照度変化は光
学くさびなどのライト・モジュレータ−による。露光時
間は１／１０秒とする。ここでいう５８０　ｎｍの単色
光とは、相対分光エネルギーのピーク波長が５８０±２
ｎｍであり、半値巾が２０ｎｍ以下の物を言う。

この単色光を得るには、通常の露光用の光源、例えばタ
ングステンランプと市販されている干渉フィルターを組
み合わせれば良い。

単色光露光を与えた後現像処理までの間は試験する感光
材料を温度２０±５℃、相対湿度６ｏ±１０％の状態に
保ち、現像処理は露光後３０分以上６時間以内に完了さ
せることとし、処理方法はフィルム製造業者の推薦する
方法によるものとする。濃度測定は第１図に示された分
光特性を持つ青、緑、赤のフィルターによりそれぞれの
濃度を測定する。測定方法の細かい条件はＩＳＯの方法
に準する。

写真感度Ｓ。ｉｓｏ　、３．　ｓｉｏは各々最小濃度（
均一露光を与えた後の）＋０．６の濃度を持つ点の露光
量をＨＧ５３０　１　ｕｘ　＠　ｓｅｃ　％　ＨＲ”０
１　ｕｘ−ｓｅｅとした時に下記式に従って計算したも
のとする。

■ 本発明者らは、螢光灯下での撮影でも昼光下の撮影に対
して色味の変化が少ないカラー写真感光材料の設計指針
を得るべく、特開昭６２−１６０４４８号の技術を検討
したが、色彩度を保ちつつ、この目的を達成することは
できなかった。

本発明者らは、螢光灯下で緑がかった仕上りになること
から、緑感性層と赤感性層の分光感度分布に着目し、種
々検討を行なったが、前述したような５８０ｎｍでの３
　。ｓｓｏ　　３．　ｉｉｏを一定の範囲にすることが
重要であることがわかった。しかしながらこの分光感度
を採用した場合には、色彩度、例えば緑色の彩度の低下
が生ずる。

マゼンタカプラーとして、本発明の一般式〔Ｉ〕で表わ
されるカプラーを使用すると、その発色色素が、５−ピ
ラゾロン系カプラーの発色色素より長波長側のシアン成
分が少ないので、緑色の彩度を低下させないことが明ら
かになった。

従って本発明の如く、マゼンタカプラーとして、一般式
〔Ｉ〕で表わされるカプラーを使用し、緑感性層と赤感
性層の分光感度の分布を ０．３≦Ｓｃ　５３０　　　ＳＲ””−０，３とするこ
とで色彩度を低下させることなく、螢光灯下での色味変
化を改良することができた。

本発明において、緑感性層、赤感性層の分光感度分布は
、例えば以下に示される構造式を持つ分光増感色素を適
宜組み合わせて用いることにより得られる。

本発明の緑感性ハロゲン化銀乳剤層には下記の一般式（
Ｓ−Ｉ）〜（Ｓ−ＶＩ）で表わされる増感色素を用いる
ことが特に好ましい。これらの増感色素は単独で用いて
も２種以上を併用して用いても良い。

一般式（Ｓ−Ｉ） ＲＩ　　　　　　　Ｒ２ （Ｘｌ）。

式中、Ｚｌ、Ｚ２はテルラゾール核、ペンゾテルラゾー
ル核、ナフトテルラゾール核、キノリン核、ベンゾオキ
サゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフ
トセレナゾール核に由来する核を形成するに必要な原子
群を表わす。

Ｒ’、Ｒ１はアルキル基を表わし、少なくとも一方はス
ルホ基またはカルボキシ基で置換されていることが好ま
しい。Ｌｌはメチン基を表わす。

Ｘｌはアニオンを表わす。ｎｌは０またはｌを表わし、
分子内塩を形成する場合は０である。

一般式（Ｓ−ｎ） （Ｘ２）。

式中、ｚ３．ｚ’はテルラゾール核、ペンゾテルラゾー
ル核、ナフトテルラゾール核、ベンゾオキサゾール核、
ナフトオキサゾール核、ベンゾイミダゾール核、ベンゾ
チアゾール核、ナフトイミダゾール核、オキサゾリジン
核、オキサゾール核、チアゾリジン核、セレナゾリジン
核に由来する核を形成するに必要な原子群を表わす。Ｒ
”、Ｒ’はＲ’　、Ｒ２と同義である。Ｒ目は水素原子
、アルキル基、アリール基を表わす。Ｌ２．Ｌ”、Ｌ’
はＬｌと同義である。Ｘ２はＸｌと同義である。

ｎ２はｎｌと同義である。

一般式（Ｓ−１）１） Ｒｏ 式中、Ｚ５はテルラゾール核、ペンゾテルラゾール核、
ナフトテルラゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチ
アゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾー
ル核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、
キノリン核、ピリジン核、チアゾール核、ピロリジン核
に由来する核を形成するに必要な原子群を表わす。Ｚ６
はロダニン核、２−チオキソオキサゾリジン核、チオヒ
ダントイン核に由来する核を形成するに必要な原子群を
表わす。Ｒ６はアルキル基を表わす。

一般式（Ｓ−ＩＶ） オキサゾリジン核、インオキサゾール核、ベンゾオキサ
ゾール核、ナフトオキサゾール核、チアゾリジン核、セ
レナゾリジン核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾー
ル核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、
ピロリジン核、テトラゾール核に由来する核を形成する
に必要な原子群を表わす。Ｚｓはロダニン核、チオヒダ
ントイン核、ピラゾロン核、チオバルビッール核、ピラ
ゾロン核、２−チオキソオキサゾリジノン核、バルビッ
ール核に由来する核を形成するに必要な原子群を表わす
。Ｌｓ、ＬｌはＬｌと同義である。Ｒ７はＲ６と同義で
ある。

一般式（Ｓ−Ｖ） Ｒ′ 式中、Ｚ７はテルラゾール核、ペンゾテルラゾール核、
ナフトテルラゾール核、オキサゾール核、Ｒ” 式中、Ｚ９はテルラゾール核、ペンゾテルラゾール核、
ナフトテルラゾール核、チアゾリジン核、セレナゾリジ
ン核に由来する核を形成するに必要な原子群を表わす。

、７：　１０．　　Ｚｌｌはロダニン核に由来する核を
形成するに必要な原子群を表わす。

Ｒ８はＲ６と同義である。

一般式（Ｓ−ＶＩ） （Ｘ’）　ｆｉ 式中、ｚ　１２．　　ｚｌｌはオキサゾリジン核、オキ
サゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、チアゾリジン核、チアゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、セレナゾリジン核、セレナ
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール
核、テルラゾール核、ペンゾテルラゾール核、ナフトテ
ルラゾール核に由来する核を形成するに必要な原子群を
表わす。

Ｒ９，ＲＩＤはＲ’　、Ｒ２と同義である。Ｌ７Ｌ”ｌ
Ｌ’ｌＬ”はＬｌと同義である。Ｘ３Ｘ“はＸｌと同義
である。ｎ”、ｎ“はｎ”と同義である。Ｗは水素原子
、カルボキシ基またはスルホ基を表わす。ｐは１から４
の整数を表わす。

以下に一般式（Ｓ−Ｉ）〜（Ｓ−ＶＩ）について詳述す
る。

Ｒ’、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ’、Ｒ５，Ｒ’、Ｒ’Ｒ”、Ｒ”
、Ｒ”として好ましくは水素原子、炭素数１８以下の無
置換アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタ
デシル）または置換アルキル基（置換基として例えば、
カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例
えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子である。）、ヒド
ロキシ基、炭素数８以下のアルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、フェノ
キシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル）、炭素数
８以下のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ベ
ンジルオキシ、フェネチルオキシ）、炭素数ｌθ以下の
単環式のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−ト
リルオキシ）、炭素数３以下のアシルオキシ基（例えば
アセチルオキシ、プロピオニルオキシ）、炭素数８以下
のアシル基（例えばアセチル、プロピル、ベンゾイル、
メシル）、カルバモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ、
Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリノカルボニル、ピ
ペリジノカルボニル）、スルファモイル基（例えばスル
ファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホ
リノスルホニル、ピペリジノスルホニル）、炭素数１０
以下のアリール基（例えばフェニル、４−クロルフェニ
ル、４−メチルフェニル、α−ナフチル）で置換された
炭素数Ｉ８以下のアルキル基）、アリール基（例えばフ
ェニル、２−ナフチル）、置換アリール基（例えば４−
カルボキシフェニル、４−スルホフェニル、３−クロロ
フェニル、３〜メチルフエニル）、複素環基（例えば２
−ピリジル、２−チアゾリル）が挙げられる。

特に好ましくは無置換アルキル基（例えばメチル、エチ
ル）、スルホアルキル基（例えば２−スルホエチル、３
−スルホプロピル、４−スルホブチル）である。

また、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ５，Ｒ’Ｒ７，Ｒｓ
、Ｒ’　、Ｒ”と［［成できる金属原子としては、特に
アルカリ金属が好ましく、また、有機化合物としては、
ピリジン類、アミン類などが好ましい。

ｚ’、ｚ２．ｚ’、ｚ’、ｚ’、ｚ’、ｚ”Ｚ　１２．
　　Ｚ１３によって形成される核としては、チアゾール
核（例えばチアゾール、４−メチルチアゾール、４−フ
ェニルチアゾール、４，５−ジメチルチアゾール、４．
５−ジフェニルチアゾール）、ベンゾチアゾール核（例
えばベンゾチアゾール、４−クロロベンゾチアゾール、
５−クロロベンゾチアゾール、６−クロロベンゾチアゾ
ール、５−ニトロベンゾチアゾール、４−メチルベンゾ
チアゾール、５−メチルベンゾチアゾール、６−メチル
ベンゾチアゾール、５−ブロモベンゾチアゾール、６−
ブロモベンゾチアゾール、５−ヨードベンゾチアゾール
、５−フェニルベンゾチアゾール、５−メトキシベンゾ
チアゾール、６−メトキシベンゾチアゾール、５−エト
キシベンゾチアゾール、５−エトキシカルボニルベンゾ
チアゾール、５−カルボキシベンゾチアゾール、５−フ
ェネチルベンゾチアゾール、５−フルオロベンゾチアゾ
ール、５〜クロロ−６−メチルベンゾチアゾール、５゜
６−シメチルベンゾチアゾール、５，６−シメトキシベ
ンゾチアゾール、５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチ
アゾール、テトラヒドロベンゾチアゾール、４−フェニ
ルベンゾチアゾール）、ナフトチアゾール核〔例えば、
ナフト（２，１−ｄ〕チアゾール、ナフト［１，２−ｄ
）チアゾール、ナフト（２，３−ｄｌチアゾール、５−
メトキシナフトＣ１，２−ｄ〕チアゾール、６−メトキ
シナフト（１，２−ｄ）チアゾール、７−ニトキシナフ
ト［２，１−ｄ）チアゾール、８−メトキシナフト［２
，１−ｄ）チアゾール、５−メトキシナフト〔２，３−
ｄ）チアゾール）］、チアゾリン核（例えば、チアゾリ
ン、４−メチルチアゾリン、４−二トロチアゾリン）、
オキサゾール核（オキサゾール核（例えば、オキサゾー
ル、４−メチルオキサゾール、４−ニトロオキサゾール
、５−メチルオキサゾール、４−フェニルオキサゾール
、４．５−ジフェニルオキサゾール、４−エチルオキサ
ゾール）、ベンゾオキサゾール核（例えば、ベンゾオキ
サゾール、５〜クロロベンゾオキサゾール、５−メチル
ベンゾオキサゾール、５−ブロモベンゾオキサゾール、
５−フルオロベンゾオキサゾール、５−フェニルベンゾ
オキサゾール、５−メトキシベンゾオキサゾール、５−
ニトロベンゾオキサゾール、５−トリフルオロメチルベ
ンゾオキサゾール、５−ヒドロキシベンゾオキサゾール
、５−カルボキシベンゾオキサゾール、６−メチルベン
ゾオキサゾール、６−クロロベンゾオキサゾール、６−
ニトロベンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサ
ゾール、６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５，６−
シメチルベンゾオキサゾール、４，６−シメチルベンゾ
オキサゾール、５−エトキシベンゾオキサゾール）、ナ
フトオキサゾール核（例えば、ナフトＣ２，１−ｄ）オ
キサゾール、ナフｌ−〔１，２−ｄ〕オキサゾール、ナ
フト［２，３−ｄ）オキサゾール、５−二トロナフト（
２，１−ｄ）オキサゾール））、オキサゾリン核（例え
ば、４，４−ジメチルオキサゾリン）、セレナゾール核
（セレナゾール核（例えば、４−メチルセレナゾール、
４−ニトロセレナゾール、４−フェニルセレナゾール）
、ベンゾセレナゾール核（例えば、ベンゾセレナゾール
、５−クロロベンゾセレナゾール、５−ニトロベンゾセ
レナゾール、５−メトキシベンゾセレナゾール、５−ヒ
ドロキシベンゾセレナゾール、６−ニトロベンゾセレナ
ゾール、５−クロロ−６−ニトロベンゾセレナゾール、
５，６−シメチルベンゾセレナゾール）、ナフトセレナ
ゾール核（例えば、ナフト（２，１−ｄ〕セレナゾール
、ナフト［１゜２−ｄ〕セレナゾール））、セレナゾリ
ン核（例えば、セレナゾリン、４−メチルセレナゾリン
）、テルラゾール核（テルラゾール核（例えば、テルラ
ゾール、４−メチルテルラゾール、４−フェニルテルラ
ゾール）、ペンゾテルラゾール核（例えば、ペンゾテル
ラゾール、５−クロロペンゾテルラゾール、５〜メチル
ベンゾテルラゾール、５゜６−シメチルベンゾテルラゾ
ール、６−メドキシベンゾテルラゾール）、ナフトテル
ラゾール核（例えば、ナフト［２，１−ｄ）テルラゾー
ル、ナフト［１，２−ｄ〕テルラゾール））、テルラゾ
リン核（例えば、テルラゾリン、４−メチルセレナゾリ
ン）、３．３−ジアルキルインドレニン核（例えば、３
，３−ジメチルインドレニン、３゜３−ジエチルインド
レニン、３，３−ジメチル−５−シアノインドレニン、
３，３−ジメチル−６二トロインドレニン、３，３−ジ
メチル−５ニトロインドレニン、３，３−ジメチル−５
−メトキシインドレニン、３，３．５−トリメチルイン
ドレニン、３，３．５−ジメチル−５−クロロインドレ
ニン）、イミダゾール核（イミダゾール核（例えば、ｌ
−アルキルイミダゾール、１−アルキル−４−フェニル
イミダゾール）、ベンゾイミダゾール核（例えば、１−
アルキルベンゾイミダゾール、■−アルキルー５−クロ
ロベンゾイミダゾール、ｌ−アルキル−５，６−ジクロ
ロベンゾイミダゾール、Ｉ−アルキル−５−メトキシベ
ンゾイミダゾール、１−アルキル−５−シアノベンゾイ
ミダゾール、ｌ−アルキル−５−フルオロベンゾイミダ
ゾール、■−アルキルー５−トリフルオロメチルベンゾ
イミダゾール、１−アルキル−６−クロロ−５−シアノ
ベンゾイミダゾール、１−アルキル−６−クロロ−５−
トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、１−アリル−
５，６−ジクロロベンゾイミダゾール、ｌ−アリル−５
−クロロベンゾイミダゾール、ｌ−アリールベンゾイミ
ダゾール、■−アリールー５−クロロベンゾイミダゾー
ル、１−アリール−５，６−ジクロロベンゾイミダゾー
ル、１−アリール−５−メトキシベンゾイミダゾール、
１−アリール−５−シアノベンゾイミダゾール）、ナフ
トイミダゾール核（例えば、２−アルキルナフト［１，
２−ｄ］イミダゾール、１−アリールナフト［１，２−
ｄ）イミダゾール）、前述のアルキル基は炭素原子１〜
８個のもの、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル等の無置換アルキル基やヒドロキシ
アルキル基（例えば、２−ヒドロキシエチル、３−ヒド
ロキシプロピル）が好ましい。特に好ましくはメチル基
、エチル基である。

前述のアリール基は、フェニル、ハロゲン（例えばクロ
ロ）置換フェニル、アルキル（例えばメチル）置換フェ
ニル、アルコキシ（例えばメトキシ）置換フェニルを表
わす。）、ピリジン核（例えば、２−ピリジン、４−ピ
リジン、５−メチル−２−ピリジン、３−メチル−４−
ピリジン）、キノリン核（キノリン核（例えば、２−キ
ノリン、３メチル−２−キノリン、５−エチル−２−キ
ノリン、６−メチル−２−キノリン、６−ニトロ−２−
キノリン、８−フルオロ−２−キノリン、６メトキシー
２−キノリン、６−ヒドロキシ−２−キノリン、８−ク
ロロ−２−キノリン、４−キノリン、６−ニトキシー４
−キノリン、６−ニトロ−４−キノリン、８−クロロ−
４−キノリン、８−フルオロ−４−キノリン、８−メチ
ル−４−キノリン、８−メトキシ−４−キノリン、６−
メチル−４−キノリン、６−メドキシー４−キノリン、
６−クロロ−４−キノリン）、イソキノリン核（例えば
、６−ニトロ−１−イソキノリン、３゜４−ジヒドロ−
１−イソキノリン、６−二トロ３−イソキノリン））、
テトラゾール核、ピロリジン核などの中から選ぶことが
できる。

Ｚ　６　、　　Ｚ８　、　　ＺＩＯ，Ｚｌｌによって形
成される核としては、２−ピラゾリン−５−オン、ピラ
ゾリジン−３，５−ジオン、イミダシリン−５−オン、
ヒダントイン、２または４−チオヒダントイン、２−イ
ミノオキサゾリジン−４−オン、２−オキサゾリン−５
−オン、２−チオキソオキサゾリン−２，４−ジオン、
イソオキサゾリン−５−オン、２−チアゾリン−４−オ
ン、チアゾリジン−４−オン、チアゾリジン−２，４−
ジオン、ローダニン、チアゾリジン−２，４−ジチオン
、イソローダニン、インダン−１，３−ジオン、バルビ
ッール酸、２−チオバルビッール酸などの中から選ぶこ
とができる。

核に含まれる窒素原子に結合している置換基は水素原子
、炭素数１〜１８、好ましくは１〜７、特に好ましくは
１〜４のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オ
クチル、ドデシル、オクタデシル）、置換アルキル基（
例えばアラルキル基（例えばベンジル、２−フェニルエ
チル）、ヒドロキシアルキル基（例えば、２−ヒドロキ
シエチル、３−ヒドロキシプロピル）、カルボキシアル
キル基（例えば、２−カルボキシエチル、３−カルボキ
シプロピル、４−カルボキシブチル、カルボキシメチル
基）、アルコキシアルキル基（例えば、２−メトキシエ
チル、２−（２−メトキシエトキシ）エチル）、スルホ
アルキル基（例えば、２−スルホエチル、３−スルホプ
ロピル、３−スルホブチル、４−スルホブチル、２−〔
３スルホプロポキシ〕エチル、２−ヒドロキシ−３−ス
ルホプロピル、３−スルホプロポキシエトキシエチル）
、スルファトアルキル基（例えば、３−スルファトプロ
ピル、４−スルファトブチル）、複素環置換アルキル基
（例えば、２−（ピロリジン−２−オン−１−イル）エ
チル、テトラヒドロフルフリル、２−モルホリノエチル
）、２−アセトキシエチル、カルボメトキシメチル、２
−メタンスルホニルアミノエチル）、アリル、アリール
基（例えば、フェニル、２−ナフチル）、置換アリール
基（例えば、４−カルボキシフェニル、４スルホフエニ
ル、３−クロロフェニル、３−メチルフェニル）、複素
環基（例えば、２−ピリジル、２−チアゾリル）が好ま
しい。

Ｌ’、Ｌ２．Ｌ３．Ｌ”、Ｌ５．Ｌ’、Ｌ’Ｌ＠、Ｌ＠
、ＬＩＯはメチン基（置換もしくは無置換のアルキル基
（例えばメチル、エチル）、置換もしくは無置換のアリ
ール基（例えば、フェニル）またはハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子）で置換されていてもよい。）を
表わし、また、他のメチン基と環を形成してもよく、あ
るいは助色団と環を形成することもできる。

ｘ’　、ｘ２．ｘ３．ｘ’で表わされるアニオンは具体
的に無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれであっ
てもよく、例えばハロゲン陰イオン（例えば弗素イオン
、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリ
ールスルホン酸イオン（例えばｐ−）ルエンスルホン酸
イオン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオン）、アリ
ールジスルホン酸イオン（例えばｌ、　　３−ベンゼン
ジスルホン酸イオン、■、５−ナフタレンジスルホン酸
イオン、２，６−ナフタレンジスルホン酸イオン）、ア
ルキル硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオン）、硫酸イ
オン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフ
ルオロホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、
トリフルオロメタンスルホン酸イオンが挙げられる。

以下に特に好ましい色素の具体例を挙げる。

Ｓ ■ ２　Ｈ５ ２　Ｈ５ ２　Ｈ５ ２　Ｈ５ ｚＨｓ ２　Ｈｌ （ＣＨ２）、　ＣＨ。

（ＣＨ２）、　ＳＯ２ Ｃ．Ｈ。

２　Ｈ５ ｔＨｓ ２　Ｈ５ （しＭ２ハ　δ（Ｊ＋Ｋ ２Ｈ５ Ｃ．Ｈ５ Ｃ２Ｈ。

２　ＨＫ ２　Ｈ５ ２Ｈ５ ２Ｈ５ ２Ｈ５ ２　Ｈｉ Ｃ，Ｈ。

（ＣＨ２）、５ｏｌ Ｃ，Ｈ３ ２Ｈ５ （ＣＨｔ）、　ｓｏ。

２Ｈ５ Ｃ２Ｈ。

Ｃ２Ｈ６ ２Ｈ５ ２Ｈ５ Ｃ２Ｈ。

（ＣＨｔＣＨ２０）ｔ（ＣＨｔ）３ＳＯ３−（ＣＨｔＣ
Ｈ２０）ｔ（ＣＩ（ｔ）３ｓＯｓＮａＣ’ｒ　Ｈ５ Ｓ （ＣＨり４　ＳＯ３ （ＣＨ＊ン．　　８０３　　Ｈ （ＣＨ２）、５Ｏ３ （ＣＨｉ）＋　５Ｏ３Ｈ （ＣＨ２）、Ｓｏ。

（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｈ’Ｎ（Ｃ２Ｈ４）３Ｓ−４９ Ｓ−５０ ２Ｈ５ Ｃ，Ｈ。

（ＣＨ２）、ｓｏ。

し２　Ｍ＋ ２ＨＩ （ＣＨ２）、　ＳＯ２ ２Ｈ５ （ＣＨ２）、　５ｏ３ （ＣＨ，）、ｓ□。

Ｃ）ｉ２にＦｚ　Ｕｔ”２Ｆｉ Ｓ （ＣＨ２）、　Ｓｏ。

（ＣＨ２）ｔ　Ｓｏｌ　Ｎａ Ｓｏ、Ｋ ｏｔ ＳＯ＋Ｎａ Ｓ ２Ｈ５ （ＣＨ２）− ８Ｏ８ Ｈ ２　ＨＳ Ｈｈ Ｏｓ　Ｎａ ＣＨ２ ＯＯＨ ２Ｈｓ Ｃ．Ｈ。

ＣＨ３ ／ ＣＨ２　−ＣＨ Ｈｒ ０３Ｎａ ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ８○、　Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈａ）。

ＣＨ２ＣＨＩ　ＯＨ Ｃ）１２ＣＨ２０Ｈ Ｓ−１０７ （ＣＨ２）３ＳＯ３ 本発明の赤感性ハロゲン化銀乳剤層には、下記一般式（
Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−Ｖ）で表わされる増感色素を用いるこ
とか特に好ましい。

一般式（Ｐ−Ｉ） Ｒ’　　　　　　（Ｘｌ）ｎ’　　　　　Ｒ’式中２１
およびＺ２はオキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、
ナフトオキサゾール核、イミダゾール核、ベンゾイミダ
ゾール核、ナフトイミダゾール核、チアゾール核、ベン
ゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核
、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核に由来
する核を形成するに必要な原子群を表わす。ＬＬ２およ
びＲ８はメチン基を表わす。Ｒ１およびＲ２はアルキル
基を表わし、少な（とも一方はスルホ基またはカルボキ
シ基で置換されたアルキル基であることが好ましい。Ｘ
ｌはアニオンを表わし、ｎｌは荷電を中和するに必要な
数を表わす。

一般式（Ｐ−ｍ） 式中２３はピリジン核又はキノリン核に由来する核を形
成するに必要な原子群を表わす。Ｑｌはオキソ基を有す
る５ないし６員環を形成するに必要な原子群を表わす。

Ｒ４およびＲ５はＬＬ２．Ｒ８と同義である。Ｒ１はＲ
１あるいはＲ２と同義である。なお、Ｒ３およびＱｌに
含まれる置換基の少くともいずれか一方はスルホ基また
はカルボキシ基を有していることが好ましい。

一般式（ｐ−ｍ） 式中２４はオキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、チ
アゾリン核、セレナゾリン核に由来する核を形成するに
必要な原子群を表わす。Ｑ２はＱと同義である。Ｒ６，
Ｌ’、Ｌ’およびＲ９はＬ’、Ｒ２，Ｌ’　と同義であ
る。Ｒ４はＲ’あるいはＲ２と同義である。なお、Ｒ４
およびＱ２に含まれる置換基の少くとも一方はスルホ基
またはカルボキシ基を有していることか好ましい。

一般式（Ｐ−ＩＶ） 式中２５はオキサゾール核、ベンゾオキサゾール核に由
来する核を形成するに必要な原子群を表わす。Ｗｌは５
ないし６員複素環を形成するに必要な原子群を表わす。

Ｑ３はＱｌと同義である。

Ｌ　１０およびＬ　ＩＩはＬ’　、Ｒ２，Ｌ’と同義で
ある。

Ｒ５はＲ１あるいはＲ２と同義である。Ｒ６は水素原子
、アルキル基、アリール基、複素環基を表わす。なお、
Ｒ５，Ｒ＠およびＱ３に含まれる置換基の少くとも一つ
はスルホ基またはカルボキシ基を有していることが好ま
しい。

これらの中で好ましいものは、いわゆるＪ−会合体を形
成し得るシアニン色素であり、中でも下記の一般式（Ｐ
−Ｖ）で表わされる色素が好ましい。

一般式（Ｐ−Ｖ） Ｒ’　　　　　　（ＸＪｎ２　　　　Ｒ’式中ｚ’、ｚ
’はベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベ
ンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、ベンゾチ
アゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ナフトセレナゾール核を形成するに必要な原子群を
表わす。

但しｚ’、ｚ’共にベンゾオキサゾール核になることは
ない。Ｒ７およびＲ８はＲ１およびＲ２と同義であり、
少くとも一方はスルホ基またはカルボキシ基を有してい
ることが好ましい。Ｒ９は水素原子、エチル基、フェニ
ル基を表わす。Ｘ２はＸｌと同義であり、Ｒ２はｎｌと
同義である。

前述の複素環核としては、チアゾール核（例えばチアゾ
ール、４−メチルチアゾール、４−フェニルチアゾール
、４，５−ジメチルチアゾール、４．５−ジフェニルチ
アゾール）、ベンゾチアゾール核（例えば、ベンゾチア
ゾール、４−クロロベンゾチアゾール、５−クロロベン
ゾチアゾール、６−クロロベンゾチアゾール、５−ニト
ロベンゾチアゾール、４−メチルベンゾチアゾール、５
メチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾール
、５−ブロモベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチア
ゾール、５−ヨードベンゾチアゾール、５−フェニルベ
ンゾチアゾール、５−メトキシベンゾチアゾール、６−
メトキシベンゾチアゾール、５−エトキシベンゾチアゾ
ール、５−エトキシカルボニルベンゾチアゾール、５−
カルボキシベンゾチアゾール、５−フェネチルベンゾチ
アゾール、５−フルオロベンゾチアゾール、５−クロロ
−６−メチルベンゾチアゾール、５，６−シメチルベン
ゾチアゾール、５，６−シメトキシベンゾチアゾール、
５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾール、テトラ
ヒドロベンゾチアゾール、４−フェニルベンゾチアゾー
ル）、ナフトチアゾール核（例えば、ナフト［２，１−
ｄｌチアゾール、ナフト［１，２−ｄ）チアゾール、ナ
フト［２，３−ｄ）チアゾール、５−メトキシナフト（
１，２−ｄ：］チアゾール、６−メトキシナフト［１，
２−ｄｌチアゾール、７−ニトロナフト〔２，ｌ−ｄ〕
チアゾール、８−メトキシナフトＣ２，１−ｄ）チアゾ
ール、５−メトキシナフト（２，３−ｄｌチアゾールな
ど））、チアゾリン核（例えば、チアゾリン、４−メチ
ルチアゾリン、４−ニトロチアゾリン）、オキサゾール
核（オキサゾール核（例えば、オキサゾール、４−メチ
ルオキサゾール、４−ニトロオキサゾール、５−メチル
オキサゾール、４−フェニルオキサゾール、４．５−ジ
フェニルオキサゾール、４−エチルオキサゾール）、ベ
ンゾオキサゾール核（例えば、ベンゾオキサゾール、５
−クロロベンゾオキサゾール、５−メチルベンゾオキサ
ゾール、５−ブロモベンゾオキサゾール、５−フルオロ
ベンゾオキサゾール、５−フェニルベンゾオキサゾール
、５−メトキシベンゾオキサゾール、５−ニトロベンゾ
オキサゾール、５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾ
ール、５−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５−カルボ
キシベンゾオキサゾール、６−メチルベンゾオキサゾー
ル、６−クロロベンゾオキサゾール、６−ニトロベンゾ
オキサゾール、６メトキシベンゾオキサゾール、６−ヒ
ドロキシベンゾオキサゾール、５，６−シメチルベンゾ
オキサゾール、４，６−シメチルベンゾオキサゾール、
５−エトキシベンゾオキサゾール）、ナフトオキサゾー
ル核（例えば、ナフト［２，１−ｄ）オキサゾール、ナ
フトＥｌ、２−ｄ）オキサゾール、５−メトキシナフト
（１，２−ｄｌオキサゾール、ナフト（２，３−ｄｌオ
キサゾール、５−ニトロナフト［２，１−ｄ）オキサゾ
ールなど））、セレナゾール核（セレナゾール核（例え
ば、４−メチルセレナゾール、４−ニトロセレナゾール
、４−フェニルセレナゾール）、ベンゾセレナゾール核
（例えば、ベンゾセレナゾール、５−クロロベンゾセレ
ナゾール、５−ニトロベンゾセレナゾール、５−メチル
ベンゾセレナゾール、５−メトキジベンゾセレナゾール
、５−ヒドロキシベンゾセレナソール、６−ニドロペン
ゾセレナゾール、５クロロ−６−ニドロペンゾセレナゾ
ール、５゜６−シメチルベンゾセレナゾール）、ナフト
セレナゾール核（例えば、ナフトＣ２，１−ｄ）セレナ
ゾール、ナフト（１，２−ｄｌセレナゾール））、セレ
ナゾリン核（例えば、セレナゾリン、４−メチルセレナ
ゾリン）、イミダゾール核（イミダゾール核（例えば、
■−アルキルイミダゾール、１−アルキル−４−フェニ
ルイミダゾール）、ベンゾイミダゾール核（例えば、１
−アルキルベンゾイミダゾール、■−アルキルー５−ク
ロロベンゾイミダゾール、１−アルキル−５，６−ジク
ロロベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−メトキシ
ベンゾイミダゾール、■−アルキルー５−シアノベンゾ
イミダゾール、１−アルキル−５−フルオロベンゾイミ
ダゾール、１−アルキル−５−トリフルオロメチルベン
ゾイミダゾール、■−アルキルー６−クロロー５−シア
ノベンゾイミダゾール、ｌ−アルキル−６−クロロ−５
−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、１−アリル
−５゜６−ジクロロベンゾイミダゾール、１−アリル５
−クロロベンゾイミダゾール、■−アリールヘンシイミ
ダゾール、■−アリールー５−クロロベンゾイミダゾー
ル、■−アリールー５，６−ジクロロベンゾイミダゾー
ル、１−アリール−５−メトキシベンゾイミダゾール、
■−アリールー５シアノベンゾイミダゾール）、ナフト
イミダゾール核（例えば、２−アルキルナフト（１，２
−ｄｌイミダゾール、■−アリールナフト（１，２−ｄ
）イミダゾール）、前述のアルキル基は炭素原子１〜８
個のもの、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル等の無置換アルキル基やヒドロキシア
ルキル基（例えば、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロ
キシプロピル）が好ましい。特に好ましくはメチル基、
エチル基である。

前述のアリール基は、フェニル、ハロゲン（例えばクロ
ロ）置換フェニル、アルキル（例えばメチル）置換フェ
ニル、アルコキシ（例えばメトキシ）置換フェニルを表
わす。）、ピリジン核（例えば、２−ピリジン、４−ピ
リジン、５−メチル−２−ピリジン、３−メチル−４−
ピリジン）、キノリン核（キノリン核（例えば、２−キ
ノリン、３−メチル−２−キノリン、５−エチル−２−
キノリン、６−メチル−２−キノリン、６−ニトロ−２
−キノリン、８−フルオロ−２−キノリン、６メトキシ
ー２−キノリン、６−ヒドロキシ−２キノリン、８−ク
ロロ−２−キノリン、４−キノリン、６−ニトキシー４
−キノリン、６−ニトロ−４−キノリン、８−クロロ−
４−キノリン、８−フルオロ−４−キノリン、８−メチ
ル−４−キノリン、８−メトキシ−４−キノリン、６−
メチル−４−キノリン、６−メドキシー４−キノリン、
６−クロロ−４−キノリン）、 Ｒ’、Ｒ１，Ｒ”、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ７およびＲ′で表わ
されるアルキル基は、例えば、好ましくは、炭素数１８
以下の無置換アルキル基（例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、オクチル、デシル、ドデシル
、オクタデシル）または置換アルキル基（置換基として
例えば、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン
原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子である。

）、ヒドロキシ基、炭素数８以下のアルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル
、フェノキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル）
、炭素数８以下のアルコキシ基、（例えばメトキシ、エ
トキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオキシ）、炭素数
ｌＯ以下の単環式のアリールオキシ基（例えばフェノキ
シ、ｐ−トリルオキシ）、炭素数３以下のアシルオキシ
基（例えばアセチルオキシ、プロピオニルオキシ）、炭
素数８以下のアシル基（例えばアセチル、プロピオニル
、ベンゾイル、メシル）、カルバモイル基（例えばカル
バモイル、Ｎ、　Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリ
ノカルボニル、ピペリジノカルボニル）、スルファモイ
ル基（例えばスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルフ
ァモイル、モルホリノスルホニル、ピペリジノスルホニ
ル基）、炭素数１０以下のアリール基（例えばフェニル
、４−クロルフェニル、４−メチルフェニル、α−すブ
チル）で置換された炭素数１８以下のアルキル基か好ま
しい。）を挙げることができる。

Ｑ’、Ｑ２およびＱ８によって形成される核を例示する
。

２−ピラゾリン−５−オン、ピラゾリジン−３゜５−ジ
オン、イミダシリン−５−オン、ヒダントイン、２また
は４−チオヒダントイン、２−イミノオキサゾリジン−
４−オン、２−オキサゾリン５−オン、２−チオオキサ
ゾリジン−２，４ジオン、インオキサゾリン−５−オン
、２−チアゾリン−４−オン、チアゾリジン−４−オン
、チアゾリジン−２，４−ジオン、ローダニン、チアゾ
リジン−２，４−ジチオン、インローダニン、インダン
−１，３−ジオン、チオフェン−３−オン、チオフェン
−３−オン−１，１−ジオキシド、インドリン−２−オ
ン、インドリン−３−オン、インダシリン−３−オン、
２−オキソインダシリニウム、３−オキソインダシリニ
ウム、５，７ジオキソー６．７−ジヒトロチアゾロ〔３
，２−ａ〕ピリミジン、シクロヘキサン−１，３−ジオ
ン、３，４−ジヒドロイソキノリン−４−オン、１．３
−ジオキサン−４，６−ジオン、バルビッール酸、２−
チオバルビッール酸、クロマン−２゜４−ジオン、イン
ダシリン−２−オン、またはピリド［１，２−ａ）ピリ
ミジン−１，３−ジオンの核。

Ｗｌによって形成される複素環は上記のうち、複素環の
構造が合致するものから適切な位置にある、オキソ基ま
たはチオキソ基を除いたものである。

Ｑ’、Ｑ２．０”に含まれる窒素原子に結合している置
換基およびＲ６は水素原子、炭素数１〜１８、好ましく
は１〜７、特に好ましくは１〜４のアルキル基（例えば
、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
イソブチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデ
シル）、置換アルキル基（例えばアラルキル基（例えば
ベンジル、２−フェニルエチル）、ヒドロキシアルキル
基（例えば、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプ
ロピル）、カルボキシアルキル基（例えば、２−カルボ
キシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシ
ブチル、カルボキシメチル）、アルコキシアルキル基（
例えば、２−メトキシエチル、２−（２−メトキシエト
キシ）エチル）、スルホアルキル基（例えば、２−スル
ホエチル、３スルホプロピル、３−スルホブチル、４−
スルホブチル、２−　［３−スルホプロポキシ〕エチル
、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル、３−スルホプ
ロポキシエトキシエチル）、スルファトアルキル基（例
えば、３−スルファトプロピル、４−スルファトブチル
）、複素環置換アルキル基（例えば２−（ピロリジン−
２−オン−１−イル）エチル、テトラヒドロフルフリル
、２−モルホリノエチル）、２−アセトキシエチル、カ
ルボメトキシメチル、２−メタンスルホニルアミノエチ
ル）、アリル基、アリール基（例えばフェニル、２−ナ
フチル）、置換アリール基（例えば、４−カルボキシフ
ェニル、４−スルホフェニル、３−クロロフェニル、３
−メチルフェニル）、複素環基（例えば２−ピリジル、
２−チアゾリル）が好ましい。

Ｌ’、Ｌ２．Ｌ’、Ｌ’、Ｌ５．Ｌ’、Ｌ’Ｌ”　、Ｌ
’　、Ｌ”お、Ｊ＝びＬｌｌはメチン基（置換もしくは
無置換のアルキル基（例えばメチル、エチル）、置換も
しくは無置換のアリール基（例えば、フェニル）または
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）で置換され
ていてもよい。）を表わしまた、他のメチン基と環を形
成してもよく、あるいは助色団と環を形成することもで
きる。

ＸｌおよびＸ２で表わされるアニオンを例示する。例え
ばハロゲン陰イオン（例えば弗素イオン、塩素イオン、
臭素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリールスルホン酸
イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−ク
ロルベンゼンスルホン酸イオン）、アリールジスルホン
酸イオン（例えば１，３−ベンゼンジスルホン酸イオン
、ｌ、　　５−ナフタレンジスルホン酸イオン、２，６
−ナフタレンジスルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオ
ン（例えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシア
ン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イ
オン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、 トリフルオロメタンスルホン酸イオンか挙げられる。

好ましくはヨウ素イオンである。

以下に特に好ましい色素の具体例を挙げる。

−一山 Ｃ２Ｈ。

（ＣＨ２）４５ｏｌ （ＣＨ２）３　Ｓｏ。

Ｃ２Ｈ。

２Ｈ５ （ＣＨ２）、Ｓｏ。

（ＣＨ２）、　ＳＯ。

（ＣＨ２）＋　ＳＯ＋　Ｈ−ＮＥｔ＋ ２Ｈｓ （ＣＨ２）、Ｓｏ。

（ＣＨ２）２　ＣＨ。

（ＣＨ２）、　５ｏｌ （ＣＨ２）３　ｓｏ。

ＣＨ２ＣＨ，ＯＨ ２　Ｈ５ ＣＨ３ ｒ　Ｈｓ ｒ　Ｈｉ ｒ （ＣＨ２）ｈ　　Ｓ（Ｊ＋　Ｎａ Ｐ−３６ Ｐ−３８ ２Ｈ５ Ｃ，Ｈ。

Ｃ２Ｈ。

２Ｈ５ （、しＦｉｔｈ　　ＳＵｈ 本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラー
骨格のうち好ましいものは、ＩＨ−イミダゾ［１，２−
ｂ）ピラゾール、ＩＨ−ピラゾロ〔１，５−亙］　　［
１，２，４］　トリアゾール、ＩＨ−ピラゾロ〔５，１
−±）（１，２，４）　　トリアゾールおよびＩＨ−ピ
ラゾロ（１，５−ｄ）テトラゾールであり、それぞれ式
ＣＭ−１３、ＣＭ−■〕、ＣＭ−１［［）およびＣＭ−
■）で表わされる。

（Ｍ−［） （Ｍ−ｎ） （Ｍ−１）１） ＣＭ−ＩＶ） これらの式における置換基Ｒｚ、Ｒ１！、Ｒ＋ｉおよび
Ｘについて詳しく説明する。

Ｒ１）は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基
、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環
オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホ
スホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、
アゾリル基を表わし、Ｒ１＋は２価の基でビス体を形成
していてもよい。

さらに詳しくは、ＲＩ　１は各々水素原子、ハロゲン原
子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（例え
ば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル基、
アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロア
ルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、
トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−
ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−　（４−（２
−Ｃ４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノ
キシ］　ドデカンアミド）フェニル）プロピル、２−エ
トキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチ
ル、３−（２，４−ジーＬ−アミルフェノキシ）プロピ
ル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチル
フェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テト
ラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２−
フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾ
チアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カ
ルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２ドデシルエト
キシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキ
シ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノ牛シ、４
−１−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−
ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキン、３−メトキ
ンカルバモイル）、アシルアミノ基（例えば、アセトア
ミド、ヘンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（
３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルシ）ブタンア
ミド、２−　＋４−　（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ）デカンアミド）、アルキルアミノ基
（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミ
ノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ
基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２
−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロ
ロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセ
チルアニリノ、２−クロロ−５−（α（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド）アニリ
ノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチル
ウレイド、Ｎ、　　Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファ
モイルアミノ基（例えば、Ｎ、　Ｎ、−ジプロピルスル
ファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモ
イルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、
オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチ
ルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−
ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基〔
例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチ
ルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−
カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェ
ニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、
メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボ
ニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、Ｐ−）ルエンスルホンアミド、オクタデ
カンスルホンアミド、２−メチルオキシ−５−ｔ−プチ
ルヘンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えば
、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルノ（
モイル、Ｎ（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル
、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−］３（
２，４−ジーも−アミルフェノキシ）プロピル）カルバ
モイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスル
ファモイル、ＮＮ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（
２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルス
ルファモイル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホ
ニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トル
エンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシ
ルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）
、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、
アブ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニル
アゾ、４ピバロイルアミノフエニルアゾ、２−ヒドロキ
シ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカル
バモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカ
ルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイ
ミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシン
イミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ヘンジチアゾ
リルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１３，５−トリア
ゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル
基（例えば、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシル
フェニルスルフィニル、３−フェノキシプロビルスルフ
ィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニ
ル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）
、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカ
ルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニ
ルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベン
ゾイル）、アゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピラゾ
リル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾリ
ル）を表わす、これらの置換基のうち、更に置換基を有
することが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又
はイオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を
更に有してもよい。

これらの置換基のうち、好ましいＲ１）としてはアルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、アシルアミ
ノ基を挙げることができる。

Ｒ１□は、Ｒ１について例示した置換基と同様の基であ
り、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルフィニル基、アシル基およびシ
アノ基である。

またＲ１ｆｆは、Ｒ１＋について例示した置換基と同義
の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、了り−ルチオ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好ましく
は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルチ
オ基およびアリールチオ基である。

Ｘは水素原子または芳香族１級アミン発色現像主薬の酸
化体との反応において離脱可能な基を表わすが、離脱可
能な基を詳しく述べればハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルもしくは
アリールスルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アルキ
ルもしくはアリールスルホンアミド基、アルコキシカル
ボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、
アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ基、カルバモ
イルアミノ基、５員もしくは６員の含窒素へテロ環基、
イミド基、アリールアゾ基などがあり、これらの基は更
にＲ１）の置換基として許容された基で置換されていて
もよい。

さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば、エトキシ
、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキ
シ、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニルエト
キシ、エトキシカルボニルメトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−クロロフェノ
キシ、４−メトキシフェノキシ、４−カルボキシフェノ
キシ、３−エトキシカルボキシフェノキシ、３−アセチ
ルアミノフェノキシ、２−カルボキシフェノキシ）、ア
シルオキシ基（例えば、アセトキシ、テトラゾカッイル
オキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキルもしくはアリー
ルスルホニルオキシ基（例エバ、メタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例
えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリ
ルアミノ）、アルキルもしくはアリールスルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミノ、トリフルオロメタ
ンスルホンアミノ、Ｐ−）ルエンスルホニルアミノ）、
アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカル
ボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ）、ア
リールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシ
カルボニルオキシ）、アルキル、アリールもしくはヘテ
ロ環チオ基（例えば、ドデシルチオ、１−カルボキシド
デシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５ｔ−オク
チルフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバモイル
アミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ
−フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは６員の
含窒素へテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル
、トリアゾリル、テトラゾリル、１．２−ジヒドロ−２
−オキソ−１−ピリジル）、イミド基（例えば、スクシ
ンイミド、ヒダントイニル）、了り−ルアゾ基（例えば
、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ）なである
。Ｘはこれら以外に炭素原子を介して結合した離脱基と
してアルデヒド類又はケトン類で４当量カプラーを縮合
して得られるビス型カプラーの形を取る場合もある。又
、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含ん
でいてもよい。

好ましいＸは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルもしくは了り−ルチオ基、カップリ
ング活性位に窒素原子で結合する５員もしくは６員の含
窒素へテロ環基である。

一般弐Ｎ）で表わされるマゼンタカプラーの化合物例を
以下に例示するが、これらに限定されるものではない。

（Ｍ−１） （Ｍ−２） （Ｍ−３） （ｎ）ＣａＨｑ　　０ （Ｍ−４） （Ｍ−７） （Ｍ−５） （Ｍ−８） ＣｓＬｔ（ｔ） （Ｍ−６） （Ｍ−９） ＣｓＨ１？（ｔ） ＣａＨ＋７（ｔ） （Ｍ−１０） （Ｍ−１）） （Ｍ （Ｍ （Ｍ−１２） ＣｓＨｌ　？　（ｔ） （Ｍ−１８） （Ｍ−１９） （Ｍ−２０） （Ｍ （Ｍ−２２） （Ｍ−２３） Ｃ２゜Ｆｌ。

（Ｍ （Ｍ （Ｍ−２９） （Ｍ （Ｍ−２５） Ｃｓ４１＋ｔ（ｔ） （Ｍ−２６） 債 （Ｍ−３１） （Ｍ−３４） 債−３３） （Ｍ−３５） 一般式（Ｉｌｌで表わされるカプラーの合成法を記載し
た文献を以下に挙げる。

式［Ｍ−Ｉ）の化合物は米国特許第４，５００゜６３０
号など、式［：Ｍ−Ｉｌｌの化合物は米国特許第４，５
４０，６５４号、同４，７０５，８６３号、特開昭６１
−６５２４５号、同６２−２０９４５７号、同６２−２
４９１５５号など、式〔Ｍ−Ｉ［Ｉ〕ノ化合物は特公昭
４７−２７４１）号、米国特許第３，７２５，０６７号
など、式ＣＭ−ｒＶ’ｌの化合物は特開昭６０−３３５
５２号などに記載の方法により合成することができる。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされるマゼンタカプラーは
、緑感性乳剤層および／またはその隣接層に添加される
が、その総添加量は、０．０１〜１．０ｇ／ｒｒｒ、好
ましくは０．０５〜０．８ｇ／耐、より好ましくはＯ，
１〜０．５ｇ／ｎ−ｒである。

本発明のマゼンタカプラーの感光材料中への添加方法は
後述の他のカプラーの方法に準するが、分散溶媒として
用いる高沸点有機溶媒の量は、該マゼンタカプラー含有
層に添加される全カプラーに対する重量比として０〜４
．　０であり、好ましくは０〜２．０より、好ましくは
Ｏ，１〜１．５、さらに好ましくは０，３〜１．　　Ｏ
である。

／ 本発明の感光材料は、支持体上に青怒色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の１数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少な（とも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
）３４３８号、同５９−１）３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる６
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１）２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側がら、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（Ｂｌり　／高感度
緑感光性層（Ｇｌ＋）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ
）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＷ／ＲＨ／ＲＬの
順、または８１（／ＢＬ／ＩＪ／ＧＬ／ＲＬ／ｌ？Ｉ（
の順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
）Ｉ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＦｉＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配宣
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低怒度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するモノ、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）８１）１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎｉｌ　１Ｂ７１６
　（１９７９年１）月）　、　６４８頁、回磁３０７１
０５（１９８９年１）月）　、　８６３〜８６５頁、お
よびグラフィック「写真の物理と化学」、ボールモンテ
ル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅ
ｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｔｑＬＩ
ｅ＋　Ｐａｕｌ　Ｍｏｒ＋ｔｅｌ、　１９６７）、ダフ
イン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、
Ｆ、　ＤｕｆｆｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ
　　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６）　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｌ
ｖａｎｅｔａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　　）
　　、　第１４巻　２４８〜２５７頁（１９７０年）；
米国特許第４．４３４．２２６号、同４，４１４．３１
０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０
号および英国特許第２．１）２．１５７号などに記載の
方法により簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎ−が好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ま
しい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｃＬ
１７６４３、同ＮＩＬ　１８７１６および回磁３０７１
０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまと
めた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

米国特許第４．０８２，５５３号に記載の粒子表面をか
ふらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２６，４
９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかふらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズと・しては０．０１〜０．７５μ醜、特
に０゜０５〜０．６μ曙が好ましい。また、粒子形状に
ついては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また
、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の
重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±
４０％以内の粒子径を有するもの）であることが好まし
い。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応して塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均（ｉ）が０．Ｏ１〜０．５μ腸が好ましく、０
．０２〜０．２μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はな（、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｍ以下が好
ましく、４．５ｇ／ｎｆ以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１），９８７号や同第４
，４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第４，７４０，４５４号
、同第４，７８８．１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平１−２８３５５１号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。

本発明の感光材料に、国際公開−０８８１０４７９４号
、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料またはＥＰ　３１７，３０８＾号、米国特許４
，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載
の染料を含有させることが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｆｌ　１７６４３、■−Ｃ−Ｇ、および同麹３０７１０
５　、■−〇−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１）．６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

本発明の一般式（１）で表わされるもの以外のマゼンタ
カプラーとしては、米国特許第４，３１０，６１９号、
同第４，３５１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号
、米国特許第３，０６１，４３２号、同第３．７２５，
０６７号、特開昭６０−３５７３０号、同５５−１）８
−０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許第４，
５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３８１０４７９５号等
に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６．２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１）号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同第２４９４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６
２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４，７７５，
６１６号、同第４，４５１．５５９号、同第４，４２７
，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４．２５
４２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６１−
４２６５８号等に記載のものが好ましい、さらに、特開
昭６４−５５３号、同６４−５５４号、同６４−５５５
号、同６４−５５６に記載のピラゾロアゾール系カプラ
ーや、米国特許第４８１８．６７２号に記載のイミダゾ
ール系カプラーも使用することができる。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１）号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号、欧州特許第３４１゜１８８Ａ号等に記載され
ている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー漱１７６４３の■
−Ｇ項、回磁３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許第４，
１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特
許第４，００４，９２９号、同第４，１３８，２５８号
、英国特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ま
しい、また、米国特許第４．７７４．１８１号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７
．１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好まし°（使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　
１７６４３、■−Ｆ項及び回磁３０７１０５　、■−Ｆ
項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同
５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６
３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許４
，２４８．９６２号、同４，７８２，０１２号に記載さ
れたものが好ましい。

現像時に画像状に造核荊もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい、
また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１４４９４０号、同１−４５６８７号に
記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ荊、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化
合物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０．６Ｌ８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カブラ、−１
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドフクス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３
０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、隘１）４４９、
同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４．５５５．４７
７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許第４゜７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミドＩＩ　（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪
族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル
２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）
、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西独
特許出ｉｎ　（ＯＬＳ　）第２，５４１，２７４号およ
び同第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−　（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー怒光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　ｋ　１７６４３の２８頁、同量１８７１６の６４
７頁右櫂から６４８頁左橿、および同８１）３０７１０
５の８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ履以下であることが好まし
く、２３μ履以下がより好ましく、１８μ履以下が更に
好ましく、１６μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度ＴＩ／□は３０秒以下が好ましり、２０秒以下がより
好ましい、膜厚は、２５℃相対湿度５５％ｍｉ下（２日
）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は、当
該技術分野において公知の手法に従って測定することが
できる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）ら
によりフォトグラフインク・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）、
１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型のスエロ
メーター（膨潤膜）を使用することにより、測定でき、
Ｔ１／２は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和
膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度ＴＩ７□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−
膜厚）／膜厚　に従って計１できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燦膜厚の総和が２μ腸〜２０μ−の親水性コロイド層Ｃ
バック層と称す）を設けることが好ましい、このバック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好
ましい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、隘
１７６４３の２８〜２９頁、回磁１８７１６の６５１左
欄〜右欄、および同隘３０７１０５の８８０〜８８１頁
に記載された通常の方法によって現像処理することがで
きる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはρトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい、こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｉ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
プリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜１ｌｉｉＬ！！塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチ
ルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバ
ジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類の如き各種保恒荊、エチレングリコール、ジエチレン
グリコールのような有機溶剤、ベン°ジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、■−フェニルー３．ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、　
Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（
Ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例
として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐｉとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩ［）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩、及び１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（１））錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［
［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４
．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐ
）ｌで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーｋ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭
５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特
公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同
５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６，５６１号
に記載の千オ尿素誘導体；西独特許第１．１２７，７１
５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；
西独特許第９６６．４１０号、同２．７４８．４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−
４０，９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３−９
４．９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−２６
，５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物；
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８５８号
、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−９５
．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許
第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい、こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用の
カラー怒光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐｅａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐ■調
整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好ましく
は、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、１−エチ
ルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類を０．１〜１０モル／ｌ添加することが好まし
い。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０°Ｃ１好ましくは３５℃〜４５゛Ｃである。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴がら後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−Ｓ的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ＴｅＩｅ−ｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段間流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて育効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学、　　（１９８６年）三共出版、衛生技術余線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学余線「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０’Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発によりｍｍ化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー律１４，８５
０及び回連１５．１５９に記載のシッフ塩基型化合物、
同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
〜ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１）５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｄ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ゼラチン 第２層（中間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン Ｘ−１ Ｘ−３ Ｘ−１２ Ｂ５−１ １（ＢＳ−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳荊層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増悪色素Ｐ−２４ 銀 銀 銀 ０．１８ １．４０ ０．１８ ０．０７０ ０．０２０ ２、ＯＸ　１０−３ ０．０６０ ｏ、ｏｓ。

０．１０ ０．０２０ １．０４ ０．２５ ０．２５ ２．８Ｘ１０−’ 増感色素Ｐ−１６ 増感色素Ｐ−３ Ｘ−２ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素Ｐ−２４ 増悪色素Ｐ−１６ 増感色素Ｐ−３ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−１０ １，２Ｘ１０−’ ３．８Ｘ１０−’ ０．３４ ０．０２０ ０．０７０ ０．０５０ ０．０７０ ０．０６０ ０．８７ 銀　　１．００ ２．５ｘｌＯ−’ １．０Ｘ１０−’ ３．３ｘｌＯ−’ ０．４０ ０．０５０ ０．０１５ ０．０７０ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０７０ ゼラチン 第５層（第３赤感乳薊層） 乳剤り 増感色素Ｐ−２４ 増悪色素Ｐ−１６ 増悪色素Ｐ−３ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−４ ）（ＢＳ−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳荊層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素５−９ １．３０ 銀　　　１．６０ １、ｌＸ１０−’ ７．０Ｘ１０−’ ２．４　Ｘ　ｔｏ−’ ０．０９７ ０．０１０ ０．０８０ ０．２２ ０．１０ １．６３ ０．０４０ ０．０２０ Ｏ，ＳＯ 銀 ０．１５ 銀 ０．１５ ５．３Ｘ１０−’ 増感色素５−４５ 増感色素５−４６ Ｘ−１ Ｘ−６ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｂ５−１ ＥＳ−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増悪色素Ｓ−９ 増感色素５−４６ 増感色素５−１０ Ｘ−６ Ｘ−７ Ｘ−８ ）（ＢＳ−１ １（ＢＳ−３ ゼラチン １．７　ｘ　１０−’ ６．４ＸＩＯ５３０ ０．０２１ ０．２６ ０．０３０ ０．０２５ ０．１０ ０．０１０ ０．６３ 銀　　０．４５ ２．７Ｘ１０−５ ３．９Ｘ１０−’ １．０Ｘ１０−’ ０．０９４ ０．０２６ ０．０１８ ０．１６ ８．０Ｘ１０−’ ０．５０ 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増悪色素ｓ−ｇ 増感色素５−４５ 増感色素５−４６ Ｘ−１ Ｅ　Ｘ　−１） ）ｆＢｓ−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第ｉｏ層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１）層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素人 銀　　　１．３１ ２．７Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０４ ２．９ＸＩＱ−’ ０．０２５ ０．１３ ０．２５ １．５４ 銀 ０．０５０ ｏ、ｏａ。

Ｏ，０３０ ０，９５ 銀　　０．０８０ 銀　　０．０７０ 銀　　０．０７０ ３．５ＸＩＱ−イ Ｘ−８ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青惑乳荊層） 乳剤Ｇ 増感色素Ａ Ｘ−９ Ｘ−ＩＱ １（ＢＳ−１ ゼラチン 第１３層（第３青惑乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素Ａ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ ０，０４２ ０，２８ １、１０ 銀　　０．４５ ２、ＩＸＩＱ−’ ０．１５ ？、０Ｘ１０−ゴ ０、０５０ ０．７８ ！！　　　０．７７ ２．２　Ｘ　１０−’ ０．２０ ０．０７０ ０．６９ 銀 ０．２０ Ｕ　−５０，１７ ＨＢ　Ｓ　−１５，０ＸｌＯ−” ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００第１５
層（第２保護層） Ｈ−１０，４０ Ｂ−１（直径　１．７　μｍ）　　　　　　５．０ｘｌ
Ｏ−”Ｂ−２（直径　１．７　μｍ）　　　　　　　０
．１０Ｂ　−３０，１０ ＳＣ−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０更に、
全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性及び塗布性をよくするために、ｗ−１、ｗ−２、
ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−ＬＦ−２、Ｆ−３、Ｆ−
４、Ｆ−５、Ｆ−５、Ｆ−７、Ｆ−ｇ、Ｆ−９、Ｆ−１
０，Ｆ−１）、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩、
金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

Ｘ Ｘ−２ Ｘ−３ ０Ｍ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｘ−９ ｌ Ｉ Ｘ Ｘ Ｘ−６ Ｘ Ｘ−１２ Ｃ，Ｈ，ｆｆ（ｎ） ＣＪ５０ＳＯ＋Ｏ ＢＳ ■ トリクレジルホスフェート ＢＳ ジ−ｎ−ブチルフタレート （ｔ）ＣＪｂ 増感色素Ａ Ｃ ＣＨ。

■ χ：　ｙ　−７０：３０　（ｗｔ％） ＣＨ，＝ＣＨ−原１！　　ＣＨ２ＣＩＪＮＨＣＨｔＣＨ
ｚ＝ＣＩ（−３ｏＩＣＩ（Ｉ　　Ｃ０ＮＨＣＨ２ｎ−２
〜４ Ｆ−１３ ＣＩ（ぺ弧部ａ 次いで、試料１０１の第３層、第４層、第５層、第７層
、第８層、第９層の増感色素および、第７層、第８層、
第９層のカプラーＥＸ−６、ＥＸ−１）を各々表−１に
示すように変更した以外は試料１０１と全く同様にして
調製したサンプルを試料１０２〜試料１）１とした。な
おりプラーの変更はＥＸ−６に対しては等モルで、ＥＸ
−１）に対しては０．６倍モルで行なった。

得られた試料をカメラ撮影用に加工した後、マクベス社
製のカラーチャートを太陽光（色温度は５８５０°にで
あった）と、ＪＩＳで定める普通型の白色螢光灯で別々
に照明し、撮影した。

これらについて、以下に示すカラー現像処理を施した。

カラー現像 漂　　　白 水　　　洗 定　　　着 水　　　洗 安　　　定 ３分１５秒 ６分３０秒 ２分１０秒 ４分２０秒 ３分１５秒 １分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇｌ−ヒド
ロキシエチリデン− １、ｌ−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　　
　１．３■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２．４
ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミン） ２−メチルアニリン硫酸塩　　　４，５ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１．Ｏｎ！ｐＨｌ０．０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二す １００．０ｇ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて ■　０゜ １５０゜ １０゜ ｌ。

ｐＨ６゜ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて ■。

４゜ ■　７５゜ ４゜ ｌ。

ｐＨ６゜ 安定液 ホルマリン（４０％） ポリオキシエチレン−ｐ−七 ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 水を加えて ２゜ ０゜ １゜ ｇ ｇ さらに、処理済のネガフィルムをカラー印画紙に引伸し
く引伸し率６．７倍）、写真を得た。この写真を用いて
色味変化、緑の彩度の評価を行なった。

結果を表−１に示す。

評価は、螢光灯下で撮影された光学濃度０．７のグレー
板の色味および太陽光下で撮影された緑の彩度を視覚的
に行なった。

表の結果から明らかなように、本発明の組合せにより緑
色の彩度を損うことなく螢光灯下での色味変化を改良す
ることが実現できた。

〇− ｇ ４、

【図面の簡単な説明】

第１図は、濃度測定に用いた青、緑、赤色の光学フィル
ターの吸収スペクトルである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に各々１層以上の赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および青感性ハロゲン
   化銀乳剤層を有し、ＩＳＯ感度がＳであるハロゲン化銀
   カラー写真感光材料において、該感光材料を２／Ｓｌｕ
   ｘ・ｓｅｃの白色光で均一露光を与えた後測定した５８
   ０ｎｍの単色光に対する緑感性ハロゲン化銀乳剤層の感
   度（Ｓ＿Ｇ＾５＾３＾０）と赤感性ハロゲン化銀乳剤層
   の感度（Ｓ＿Ｒ＾５＾３＾０）が、−０．３≦Ｓ＿Ｇ＾
   ５＾３＾０−Ｓ＿Ｒ＾５＾３＾０≦０．３であり、かつ
   該緑感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔 I 〕で表
   わされるカプラーを含むことを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲ＿１は水素原子または置換基を表わす。 Ｚは窒素原子を２〜３個含む５員のアゾール環を形成す
   るのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置
   換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原子ま
   たは現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可
   能な基を表わす。