JPH045270A

JPH045270A - アミノアルカン誘導体

Info

Publication number: JPH045270A
Application number: JP2106148A
Authority: JP
Inventors: Kunihiko Higashiura; 邦彦東浦; Masaharu Kurohashi; 黒橋　正晴
Original assignee: Nippon Zoki Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Nippon Zoki Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1990-04-20
Filing date: 1990-04-20
Publication date: 1992-01-09
Anticipated expiration: 2016-06-11
Also published as: JP3174566B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は新規アミノアルカン誘導体及びその薬学的に許
容される塩に関する。

（従来の技術）アミノ酸のカルボキシル基にあたる部分がスルホ基であ
るタウリン等のアミノｆｌ１Ｍ縁体は、医薬、化粧品な
ど種々の用途に有用な化合物として知られている。本発
明者らは、これらアミノ酸類縁体に関して研究を行った
結果、植物生長調整作用を有する新規アミノアルカン誘
導体並びに該化合物を製造する際に合成中間体として有
用な新規化合物を見出し、本発明を完成した。

（発明が解決しようとする問題点）本発明の目的は、植物生長調整作用を有する新規アミノ
アルカン誘導体及びその合成中間体を提供することにあ
る。

（問題点を解決するための手段）本発明化合物は、下記一般式（１）で表される新規アミ
ノアルカン誘導体である。

■ 〔式中、Ｒは水素又はアミノ基の保護基、Ｙは低級アル
キル基、フェニル基、フェニルアルキル基、ヒドロキシ
アルキル基、ヒドロキシフェニルアルキル基又はフェニ
ルアルキルオキシアルキル基、Ｘはスルホ基、メシル基
、トシル基、アセチルチオ基又はハロゲンを表す。〕上記一般式（１）において、只の表すアミノ基の保護基
としては、ペプチド合成化学の分野で用いられている通
常の保護基が利用でき、即ち、ｔ−ブトキシカルボニル
、【−ペントキシカルボニル基等の低級アルコキシカル
ボニル基、ヘンシルオキシカルボニル基、ｏ−クロロベ
ンジルオキシカルボニル、ｐ−ニトロヘンシルオキシカ
ルボニル、ｐ−メトキシベンジルオキシカルボニル基等
の置換基を有するベンジルオキシカルボニル基、トシル
基、トリチル基、ホルミル基、フタロイル基、０−ニト
ロフェニルスルフェニル基、９−フルオレニルメチルオ
キシカルボニル基などが挙げられる。

Ｙは水素、低級アルキル基、好ましくはメチル、エチル
、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソフチル、５ｅ
ｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル基等の直鎖又は分校状の
炭素数１乃至４のアルキル基、フェニル基、フェニルア
ルキル基、好ましくはメチル、エチル、プロピル基等の
炭素数１乃至３のアルキル基にフェニル基が結合したフ
ェニルアルキル基、ヒドロキシアルキル基、好ましくは
ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロ
ピル基等の炭素数１乃至３のヒドロキシアルキル基、ヒ
ドロキシフェニルアルキル基、好ましくは前述のフェニ
ルアルキル基に水酸基が結合したヒドロキシフェニルア
ルキル基、或いはフェニルアルキルオキシアルキル基、
好ましくはメチル、エチル、プロピル基等の炭素数１乃
至３のアルキル基にフェニル基が結合したフェニルアル
キル基を有するフェニルアルキルオキシメチル、フェニ
ルアルキルオキシエチル、フェニルアルキルオキシプロ
ピルＸはスルホ基、メシル基、トンル基、アセチフレチオ基
又は塩素、臭素、沃素等のノ＼ロゲンを表す。

本発明アミノアルカン誘導体はその薬学的に許容される
塩を包含し、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸、
リン酸、過塩素酸、チオシアン酸、ホウ酸等の無機酸、
ギ酸、酢酸、Ａ口酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、
クエン酸、酒石酸、コノ＼り酸、グルコン酸、乳Ｍ、マ
ロン酸、フマール酸、アントラニル酸、安息香酸、ケイ
皮酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸
、スルファニル酸等の有機酸との酸付加塩、或いはナト
リウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、バリ
ウム等のアルカリ土類金属、その他のアルミニウム等の
金属との塩、又はアンモニウム、有機アミンとの塩など
が挙げられる。

又、本発明化合物はその金属錯化合物を包含し、例えば
亜鉛、ニッケル、コバルト、銅、鉄等との錯化合物が挙
げられる。

これらの塩並びに金属錯化合物は公知の方法により遊離
の本発明アミノアルカン誘導体より製造でき、或いは相
互に変換することができる。

本発明化合物において光学異性体が存在する場合には、
本発明はそのいずれをも包含する。

次に、本発明化合物の製造方法の一例を述べる。

（１）原料物質として、前記一般式（１）中のＸが水酸
基である化合物を用いる。該原料物質は、試薬として入
手可能なものも多く、又、アラニン、バリン、ロイシン
、イソロイシン、フェニルアラニン、チロシン、セリン
等のアミノ酸を通常の方法により還元して得ることもで
きる。これらアミノ酸類はＤ体、Ｌ体の分割された光学
異性体が多く製造されており、本発明化合物の各々の異
性体を得る際には便利である。

まず、出発物質アミノアルコール化合物のメシル化、ト
シル化、ハロゲン化、チオエート化を行う。

例えば、塩化メチレン等の反応を阻害しない適当な溶媒
中、トリエチルアミン等の塩基の存在下、塩化メタンス
ルホン酸を反応させることによりメシル化反応を行うこ
とができ、又、塩化トルエンスルホン酸等の試薬を用い
ることにより、トシル化することができる。

ハロゲン化法としては、テトラブロモメタンとトリフェ
ニルホスフィンを反応させる方法や臭化水素等でハロゲ
ン化する方法などが挙げられ、又、メシル化した化合物
を臭化リチウム等の試薬によりハロゲン化する方法も利
用できる。又、トリフェニルホスフィン及びジエチルア
ゾカルボキシレート等の反応試剤で原料物質の水酸基を
活性化した後、チオ酢酸と反応させることによりチオエ
ート化することができる。

これらのメシル化、トシル化、ハロゲン化、チオエート
化に際しては、出発物質の反応に関与しないアミノ基及
び水酸基を通常のペプチド合成等で用いられる保護基に
より保護しておくのが好ましいが、反応の種類に応じて
保護する必要のない場合もある。

（２）次に、上記（１）で得られたアミノアルカン化合
物のメシルオキシ、トシルオキシ、ハロゲン、チオエー
ト誘導体のスルホン化を行う。

スルホン化反応の前に、ｔ−ブトキシカルボニル等でア
ミノ基を保護されている化合物に関しては、該保護基を
除去しておくのが好ましい。保護基の種類によってそれ
ぞれ好ましい脱保護基反応が適用できるが、ペプチド合
成化学で用いられる接触還元、酸分解等の通常の方法に
より行うことができる。

スルホン化反応は、水等の反応を阻害しない適当な溶媒
中、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム等と室温で
数時間乃至数十時間反応させることにより実施でき、一
般式（１）中のＸがスルホ基である本発明化合物を得る
ことができる。

チオエート誘導体に関しては、過蟻酸酸化によりスルホ
ン化することができる。保護基としてｔ−ブトキシカル
ボニル等を用いた場合、過蟻酸酸化と同時に脱保護基反
応を行うことができ、又、ヘンシルオキシカルボニル等
の保護基の場合には、過蟻酸酸化後に過剰の過酸化物を
パラジウム−炭素等で還元する反応時に保護基を除去す
ることができ、操作が簡便で好ましい。

上述した本発明化合物の製造方法に従えば、分割された
光学異性体を出発物質として使用することにより、ラセ
ミ化することなく最終のアミノアルカンスルホン酸誘導
体の光学異性体を各々製造することができる。

得られた本発明化合物は、クロマトグラフィー、再結晶
等の通常の手段により精製し、元素分析、融点、Ｉ　Ｒ
，ＮＭＲ，ＵＶ、マススペクトル等により同定を行った
。尚、比旋光度はナトリウムのＤＩＲを用いて測定した
。

以下に、本発明製造方法の実施例を示す。

（実施例）実施例１゜（１１１８，９ｇの（Ｓ）−２−（Ｎ−ブトキシカルボ
ニル）アミノプロピオン酸と２０ｇの炭酸水素カリウム
をジメチルホルムアミドに溶かし、１０−のヨウ化メチ
ルを室温で加えた。２０時間かき混ぜた後、水３００−
に反応混合物を加え、ヘンゼンー酢酸エチルの混合溶媒
で抽出した。抽出液を水、５％炭酸水素ナトリウム水溶
液、１０％クエン酸水溶液、飽和食塩水で順次洗浄した
後、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒を減圧下に
溜去して、（Ｓ）　−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニ
ル）アミノプロピオン酸メチルエステルを油状物として
得た。

（２）　（Ｓ）−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル）
アミノプロピオン酸メチルエステルと８．４８ｇの塩化
リチウムをテトラヒドロフラン１４０−に溶かし、７．
５７ｇの水素化ホウ素ナトリウムを加えた。室温でさら
に２８０−のエタノールを加え２０時間かき混ぜた０反
応混合物に１０％クエン酸水溶液を加えて約ｐＨ４とし
た後、有Ｉ！溶媒を減圧下に溜去した。残渣水層を塩化
メチレンで抽出処理を行い、水、１０％クエン酸水溶液
、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾
燥した。溶媒を減圧下に溜去し、析出した白色結晶をエ
ーテル、石油エーテルから濾取して、１６．３ｇの（Ｓ
）　−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル）アミノプロ
パンｌ−オールを得た。

収率：９３％融点：　５６−５７°ＣＣａ”Ｊ　”−１０，５（ｃ＝１．　ＣＨＣｈ）（１）
及び（２）の方法と同様にして、以下の化合物を得た。

（Ｒ）　−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル）アミノ
プロパン１−オールを得た。

収　率：９５％融点：　６０−６１℃ （Ｃ１）　”　＝　＋　１０．６　（ｃ＝１．　ＣＨＣ
Ｉｚ）（Ｓ）　−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル）
アミノ−３−メチルブタン−１−オール（Ｒ）−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル）アミノ−
３−メチルブタン−１−オール（Ｓ）−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル）アミノ−
４−メチルペンタン−１−オール（Ｓ）−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル）アミノ−
３−フェニルプロパン−１−オール（Ｒ）　−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル）アミノ
−３−フェニルプロパン−１−オール（Ｒ）　−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル）アミノ
−２−フェニルエタノール（Ｓ）−３−ベンジルオキシ−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシ
カルボニル）アミノプロパン−ｌ−オール（３）１４．９ｇの（Ｓ）　−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシ
カルボニル）アミノプロパン−１−オールと９．１１ｇ
のトリエチルアミンを３００−の塩化メチレンに溶がし
、−５℃にて９０ｍ＊ｏ　ｌの塩化メタンスルホン酸の
塩化メチレン溶液を徐々に滴下して加えた。溶媒を減圧
下に溜去した後、残渣を酢酸エチルと水に溶かした。有
機層を分離して水と飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸
ナトリウム上で乾燥し、溶媒を減圧下に溜去して２０．
６ｇの（Ｓ）２−　（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル）ア
ミノ−１−（メタンスルホニル）オキシプロパンを得た
。

収率：９６％融点：　７５−７６°Ｃ（α）　！４＝　　３０．２　（ｃ＝１．　ＣＨＣｈ）
ＮＭ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄｉ）　’　　１．０６（３Ｈ，
ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．３９（９Ｈ，ｓ）、　３．１
６（３Ｈ，ｓ）、　３．６９−３．８０（１Ｂ、＋ｗ）
、　４．０４（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　６．９３（
ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）同様にして、以下の化合物を得
た。

（Ｒ）−２４Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル）アミノ−１
−（メタンスルホニル）オキシプロパン収率：９８％融　点：　　７５−７６°Ｃ（分解）（αｌｌ　”＝　＋２９．９　（Ｃ＝Ｌ　　ＣＨＣｌ３
）（Ｓ）　−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル）アミ
ノ−１−（メタンスルホニル）オキシ−３−メチルブタ
ン収率：８９％融　点：　７５−７７°Ｃ（分解）〔α）　”＝　　３４．９　（ｃ＝ｌ、　ＣＨＣｈ）Ｎ
ＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄＪ　：　　０．８４（３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝７Ｈｚ）、　０．８７（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　
１．３９（９Ｈ，ｓ）、　１．７５（ＩＨ，ｄｑｑ、Ｊ
＝７゜７、７Ｈｚ）、　３．１６（３Ｈ，ｓ）、　３．
５０（ＩＯ，ｄｄｄｄ、Ｊ＝４．７７、９Ｈｚ）、　４
．０７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．１０Ｈｚ）、　４．１８
（１８゜ｄｄ、Ｊ＝４．１９Ｈｚ）、　６．９１（１８
，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）（Ｒ）　−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシ
カルボニル）アミノ−１−（メタンスルホニル）オキシ
−３−メチルブタン収率：９０％融　点：　７３−７５°Ｃ（分解）〔α）　”＝　＋３３．０　（ｃ＝Ｌ　ＣＨＣｌ３）（
Ｓ）　−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル）アミノ−
１−（メタンスルホニル）オキシ−４−メチルペンタン
収率：９７％融点：　８２−８３℃ 〔α）　”＝　　３２．７　（ｃ＝１．　ＣＨＣｈ）（
Ｓ）　−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル）アミノ−
１−（メタンスルホニル）オキシ−３−フェニルプロパ
ン収率：９３％融　点：　　１１６−１１７°Ｃ（分解）Ｃα、１　”
＝　　１７．４　（Ｃ＝Ｌ　Ｃ）ＨＣｌ３）ＮＭＲ（Ｄ
ＭＳＯ−ｄ６）　：　　１．３１（９Ｈ，ｓ）、　２．
６７（ＩＨ，ｄｄＪ＝９　１４Ｈｚ）、　２．７９（Ｌ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝５．１４ｆｌｚ）、　３．１７（３８，
ｓ）、　３．８４−３．９３（ＬＨ，ｍ）、　４．０８
（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝６１０Ｈｚ）、　４．１５（ＩＨ，
ｄｄ、Ｊ＝５．１０Ｈｚ）、　７．０１（ＩＨ，ｄＪ＝
９Ｈｚ）、　７．１７−７．３１（５Ｈ，ｍ）（Ｒ）　
−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル）アミノ−１−（
メタンスルホニル）オキシ−３−フェニルプロパン収率
：９５％融　点：　　１１６−１１７°Ｃ（分解）（ｃｒ）　”
＝　＋　１８．０　（ｃ＝１．　ＣＨＣｌａ）（Ｒ）　
−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル）アミノ−２−フ
ェニル−１−（メタンスルホニル）オキシエタン収率：
９８％融点：　１０７−１０９°Ｃ（ａ　）　”＝　　１１．２　（ｃ＝１．　ＣＨＣＩｓ
）ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）　：　　１．３８（９Ｂ、
ｓ）、　３．１５（３８，ｓ）。

４．２４（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．１０Ｈｚ）、　４．２
７（１８，ｄｄ、Ｊ＝５．５゜ＩＨｚ）、　４．８５−
４．９１（ＩＨ，ｗ）、　７．２６−７．４０（５Ｈ，
ｍ）。

７．６５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）（Ｓ）−３−ベンジルオキシ−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシ
カルボニル）アミノ−１−（メタンスルホニル）オキシ
プロパン（４）２０．６ｇの（Ｓ）　−２−（Ｌ　ｔ−
ブトキシカルボニル）アミノ−１−（メタンスルホニル
）オキシプロパンを３００−の４Ｎ塩化水素／ジオキサ
ンで室温にて１時間処理した。減圧下に溶媒を溜去した
後、残渣結晶状物をエーテルより濾取し、水酸化ナトリ
ウム上減圧下に乾燥して、１４．２ｇの（Ｓ）−２−ア
ミノ−１−（メタンスルホニル）オキシプロパン塩酸塩
を得た。

収率：１００％融点：　１３２−１３３℃ 〔α）　”＝＋１０．３　（ｃ＝１．　ＤＭＦ）ＮＭＲ
（ＤＭＳＯ−ｄｈ）：　　１．２５（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７
Ｈｚ）、　３．３０（３Ｂ、ｓ）、　　３．４９−３．
５８（１Ｂ、ｍ）、　　４．３１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝７
゜１１Ｈｚ）、　８．５３（３Ｂ、ｂｒｓ）同様にして
、以下の化合物を得た。

（Ｓ）−２−アミノ−１−（メタンスルホニル）オキシ
プロパン塩酸塩収率：９９％融点：　１３５−１３６℃ 〔α〕ローー１０．３　（ｃ＝１．　ＤＭＦ）（Ｓ）−
２−アミノ−１−（メタンスルホニル）オキシ−３−メ
チルブタン塩酸塩収　率：９９％融点：　１２６−１２８°Ｃ〔α）　”−＋６．６　（ｃ＝１．　Ｄｔ’ｌＦ）ＮＭ
Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄｉ）　：　　０．９７（３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝７Ｈｚ）、　０．９９（３１（、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、
　１．９９（１８，ｄｑｑ、Ｊ＝７．７．７Ｈｚ）、　
３．２３３．２８（ＩＩ（、■）、　３．３Ｈ３Ｈ，ｓ
）、　４．３４（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝６゜１１Ｈｚ）、　
４．４６（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝３．１１Ｈｚ）、　８．４
５（３Ｈ，ｂｒｓ）（Ｒ）−２−アミノ手（メタンスル
ホニル）オキシ−３−メチルブタン塩酸塩収率：９８％融点：　１２９　’−１３１”Ｃ［α］　”＝　−６，７（ｃ・１．　ＤＭＦ）（Ｓ）−
２−アミノ小（メタンスルホニル）オキシ−４−メチル
ペンタン塩酸塩収率：９８％融点：　１３７−１３８°Ｃ〔α）　！４＝＋７．０　（ｃ＝１．　ＤＭＦ）（Ｓ）
−２−アミノ小（メタンスルホニル）オキシ−３−フェ
ニルプロパン塩酸塩収率：１００％融点：　１３３−１３４°Ｃ〔α）　”−＋７．７　（ｃ＝Ｌ　ＤＭＦ）ＮＭＲ（Ｄ
ＭＳＯ−ｄＪ　：　　２．８９（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝９．
１４１（ｚ）３．１０（ＩＩ（、ｄｄ、Ｊ＝６．　１４
Ｈｚ）、　’３．２８（３）ｔ、ｓ）、　　３．７２３
．７８（ＩＩ（、ｓ）、　４．１９（３Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝
５．５．１１）１２）、　４．３４＜ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝
３．　１１Ｈｚ）、　　７．２６−７．３９（５）１．
＋ｗ）、　８．６９（３Ｈ，ｂｒｓ）（Ｒン−２−アミノ−１−（メタンスルホニルェニルプ
ロパン塩酸塩収率：　１００％融点：　１２８　−　１３（１℃ Ｃａ〕”−−７．４　（ｃ＝Ｉ，　ＤＭＦ）（Ｒ）−２
−アミノ−２−フェニル−１−（メタンスルホニル）オ
キシエタン塩酸塩収率：１００％融点：　１４４　−　１４６℃ 〔α）　”＝　−９．４　（ｃ＝１，　ＤＭＦ）ＮＭＲ
　（ＤＭＳＯ−ｄＪ　：　　３．５６（３Ｈ，ｓ）、　
４．５３（ＩＮ　ｄｄＪ＝４．５，　１１．５Ｈｚ）、
　４．６２（１Ｂ，ｄｄ，Ｊ＝７．５，　１１．５Ｈｚ
）４、７１（ＩＨ，ｄｄ，Ｊ＝４．５，　７．５Ｈｚ）
、　７．４０−７．４９（３１（、ｗ）７、６１−７．
６５（２Ｈ．ｍ）、　　９．０９（３Ｈ，ｂｒｓ）（Ｓ
）−２−アミノ−３−ベンジルオキシ−１−（メタンス
ルボニル）オキシプロパン塩酸塩収率：９７％融点：　１１２　−　１１４　’Ｃ〔α）　”＝＋３．１　（ｃ＝Ｌ　ＤＭＰ）ＮＭＲ（Ｄ
阿５０，　　ＴＭＳ）　：　　３．２８（３Ｈ，ｓ）、
　　３．６３−３．７４（３）１．ｓ）、　　４．４０
（ＩＨ．ｄｄ．Ｊ＝５．　　ｌ］Ｈｚ）、　　４．４８
（ＩＨ，ｄｄＪ＝３．５　　１１Ｈｚ）、　　４．５５
、４．５６（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１２Ｈｚ）。

７、２８−７．４Ｈ５Ｌｓ）、８．６３（３Ｈ，ｂｓ）
（５）７．５９ｇの（５）−２−アミノ−１−（メタン
スルホニル）オキシプロパン塩酸塩と７．５６ｇの亜硫
酸ナトリウムを水に溶かし、室温で２０時間かき混ぜた
．反応混合物を強酸性イオン交換樹脂に通し、溶出液を
減圧下に溜去して析出した結晶を再び水に溶かした．こ
れを強塩基性イオン交換樹脂に通した後、減圧下に水を
溜去して析出した白色結晶にエタノールを加えて濾取し
、４．５６　ｇの（Ｓン−２−アミノプロパン−１−ス
ルホン酸を得た。

収率：８２％融点：＞３３０℃ 〔α）　”＝　＋１８．５　（ｃ＝Ｉ，　ＨｚＯ）元素
分析：　　Ｃ　ｓ　Ｈ　？　Ｎ　Ｏ　ｓ　Ｓとして０％
　　Ｈ％　　Ｎ％計算値：　　２５．８９　　　６．５２　　　１０．１
６実測値：　　　２６．１１　　　６．８６　　　１０
．２５ＮＭＲ　（０．２ＮＮａＯＯ，　ｔ−ＢｕＯＤ）
　：　　１．１５（３Ｌｄ。

Ｊ＝６．５Ｈ２）、　２．８６（ＩＨ，ｄｄ，Ｊ＝８．
　１４Ｈｚ）、　２．９７（１）１。

ｄｄ，Ｊ＝４．　１４Ｈｚ）、　３．３１−３．３９（
ＩＩ，ｍ）同様にして、以下の化合物を得た。

（１？）−２−アミノプロパン−１−スルホン酸収率：
６７％融点：＞３３０″ＣＣａ）　”＝　　１８．３　（ｃ−１．　ＨｚＯ）元素
分析：　　Ｃ　３　Ｈ　９　Ｎ　Ｏ　ｓ　Ｓとして０％
　　Ｈ％　　Ｎ％計算値：　　２５．８９　　　６．５２　　　１０．１
６実ｆｉ（ａ　：　　　２６．０３　　　６．８０　　
　１０．４０（Ｓ）−２−アミノ−３−メチルブタン−
１−スルホン酸収率：８９％融　点：３２５℃（分解）〔α）　”＝　＋２９．８　（ｃ＝１，　ＨｚＯ”）元
素分析：　　Ｃ　ｓ　Ｈ　１３Ｎ　Ｏ　ｓ　Ｓとして０
％　　Ｈ％計算値：　　　３５．９１　　　７．８４実測値：　　
３５．９４　　　７．９８Ｎ　Ｍ　Ｒ　　　（０．２Ｎ
ＮａＯＤ，　　ｔ−ＢｕＯＤ）　：Ｊ＝７８２）、　０
．９０（３Ｈ．ｄ．Ｊ＝７Ｈｚ）。

２、７６（１１，ｄｄ，Ｊ＝９．５，　１４．５Ｈｚ）
。

（Ｒ）−２−アミノ−３−メチルプタンーエ収率：６７
％融　点：３２５℃（分解）Ｎ％８、３８８、１９０、８９（３１（、ｄ１、６６−１．７８（ｌｔｌ，＋ｗ）。

３、０３−３．０９（２Ｈ，ｍ）スルホン酸（α）　”＝　　２９．７　（ｃ＝Ｌ　　ＨｚＯ）元素
分析：　　Ｃ，Ｈ．、ＮＯ，Ｓとして０％　　Ｈ％　　
Ｎ％計算値：　　３５．９］　　　７．８４　　　　８．３
８実測（ｉｆ　：　　３５．９６　　　７．９１　　　
　８．７０（Ｓ）−２−アミノ−４−メチルペンタン−
１−スルホン酸融点：＞３００°ＣＣａ）　”＝＋１５．５　（ｃ＝１，　Ｈ．Ｏ）ＮＭＲ
　　（０．２ＮＮａＯＤ．　ｔ−ＢｕＯＤ）　：　　０
．８９（３Ｈ，ｄ。

Ｊ＝”ｌＨｚ＞、　０．９０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７）１ｘ
）、　１．３０（２Ｈ．ｄｄ，Ｊ＝７。

７Ｈｚ）、　１．６７（１Ｎ，ｄｑＱ，Ｊ＝７．７．７
）１ｘ）、　２．７８（１）１，ｄｄ。

Ｊ＝ＩＨ．ｄｄ，Ｊ＝９．　１４Ｈｚ）、　３．０１（
ＩＨ．ｄｄ，Ｊ＝３．　１４８２）３、２９（ＩＨ，ｄ
ｄｔ．Ｊ＝３．　９，　７Ｌｚ）（Ｓ）−２−アミ八３
ーフェニルプロパンー１ースルホン酸収率ニア２％融点：＞３３０℃ （ａ’Ｊ　”＝　　３．５　（ｃ＝１，　ＨｚＯ）元素
分析：　　Ｃ　９　Ｈ　Ｉｘ　Ｎ　Ｏ　ｘ　Ｓとして０
％　　Ｈ％　　Ｎ％計算値：　　　５０．２２　　　６．０９　　　　６．
５１実測値：　　５０．４４　　　６．３０　　　　６
．３ＯＮＭＲ　　（０．２ＮＮａＯ口，　　ｔ−ＢｕＯ
Ｄ）　　：　　　２．６Ｂ＜ＩＨ，ｄｄ。

Ｊ＝８．　１３Ｈｚ）、　２．８５（ＩＦＩ，ｄｄ，Ｊ
＝９．　１４Ｈｚ）、　２．８６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５
．５．１３Ｈｚ）、　３．０５（Ｉｌｌ、ｄｄ、Ｊ＝３
．１４Ｈｚ）。

３．４８−３．５５（ＩＨ，ｓ）、　　７．２８−７．
４Ｈ５Ｌｍ）（Ｒ）−２−アミ八３−フェニルプロパン
小スルホン酸収率：８３％融点：＞３３０°Ｃ〔α）　”＝＋３．６　（ｃ・Ｌ　ＨｚＯ）元素分析：
　　ＣｌＨ，、ＮＯ，Ｓとして０％　　８％　　Ｎ％計算値：　　５０．２２　　６．０９　　　６．５１実
測値：　　５０．０３　　６．３８　　　６．４５（Ｒ
）−２−アミ八２−フェニルエタン小スルホン酸収率ニ
ア９％融点：＞３３０℃ 〔α〕３％−＋　１．３　（ｃｍｌ、　ＨｚＯ）元素分
析：　　Ｃ，Ｈ，、ＮＯ，Ｓとして０％　　８％　　Ｎ
％計算値：　　　４７．７５　　５．５１　　　６．９６
実測値：　　４７．８０　　５．４４　　　６．９６Ｎ
ＭＲ（０，２ＮＮａＯＤ、　ｔ−ＢｕＯＤ）　：　　３
．２３（１８，ｄｄ。

Ｊ＝１０．１３Ｈｚ）、　３．４３（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝
５．５．１３）１ｚ）。

４．０８（１８，ｄｄ、Ｊ＝５．５．１０Ｈｚ）、　７
．４０−７．４６（５Ｈ，＋＋）（Ｓ）−２−アミノ−
３−ベンジルオキシプロパン−１−スルホン酸収　率ニア６％融点：　２４２−２４３°ＣＣα）　ｚ５＝−８，４（Ｃ，１，ＨｚＯ）元素分析：
　　Ｃ，、Ｈ，、ＮＯ，Ｓとして０％　　８％　　Ｎ％計算値：　　　４８．９７　　６．１６　　　５．７１
実測値：　　　４Ｂ、９５　　５．８８　　　５．７８
ＮＭＲ（０，２ＮＮａＯＤ、　ｔ−ＢｕＯＤ）　：　　
２．８３（ＬＨ，ｄｄＪ＝８　１４Ｈｚ）、　３．０５
（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝３．５．１４Ｈｚ）。

３．４２−３．５１（２８，ｍ）、　３．５５−３．６
１（１８，ｍ）。

４．５９（２８，ｓ）、　７．３６−７．４６（５Ｈ，
ｗ）実施例２゜９．８１　ｇの（Ｓ）−２−アミ八３−ベンジｌレオキ
シブロノ々ンートスルホン酸を水、酢酸、メタノールの
混合溶媒１４０−に溶かし、１ｇの１０％ツクラジウム
−炭素の存在下、常圧室温にて２０時間接触還元を１〒
つだ。触媒を濾去した後、濾液を減圧下Ｇこ溜去した。

残渣にトルエンを加えて減圧下で溜去することにより、
残留する酢酸を共沸除去した。析出した白色結晶をエタ
ノールを加えて濾取した。これをエタノール水より再結
晶して４．３９ｇの（Ｓ）−２−アミノ−３−ヒドロキ
シプロパン−トスルホン酸を得た。

収　率ニア９％融　点：　　２７９−２８１°Ｃ（分解）［α］　”＝
　＋’ｙ、ｓ　　（Ｃ＝１．　８２０）元素分析：　　
Ｃｓ　Ｈ＊　Ｎ　Ｏ４Ｓとして０％　　８％　　Ｎ％計算値：　　　２３．２２　　５．８４　　　９．０３
実測値：　　２３．５０　　６．１４　　　８．９１Ｎ
ＭＲ（０，２ＮＮａＯＤ　　ｔ−ＢｕＯＤ）　：　２．
８３（ＩＨ，ｄｄＪ＝９．１４Ｈｚ）、　３．０７（１
８，ｄｄ、Ｊ＝３．５．　ｌ１ｚ）。

３．２３−３．３４（ＩＨ，ｍ）、　３．５１（ＩＨ，
ｄｄ、Ｊ＝６．５．１１Ｈｚ）。

３．５８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．５．１１Ｈｚ）実施例
３゜４．３５ｇの（Ｓ）−２−アミノ−１−（メタンスルホ
ニル）オキシ−３−メチルブタンと４．０２ｇの亜硫酸
アンモニウムを水に溶かし、室温で２０時間かき混ぜた
０反応混合物を、強酸性イオン交換樹脂に通し、溶出液
を減圧下に溜去して析出した結晶を再び水に溶かした。

これを強塩基性イオン交換樹脂に通した後、減圧下に水
を溜去して析出した白色結晶にエタノールを加えて濾取
し、２．８７ｇの（Ｓ）−２−アミノ−３−メチルブタ
ン−１−スルホン酸を得た。

収率：８６％実施例４゜（１）１３．２ｇの（Ｓ）　−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシ
カルボニル）アミノ−１−（メタンスルホニル）オキシ
−３−メチルブタンとと１２．３ｇの臭化リチウムを１
００−の無水アセトンに溶かし、室温で２０時間かき混
ぜた。水、５％炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水
で順次洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒
を減圧下で溜去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製して７．１９ｇの（Ｓ）　
−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル）アミノ−１−ブ
ロモ−３−メチルブタンを得た。

収率：５７％融点：　Ｔｏ　−７１°Ｃ（ａ　）　”−３５，６（ｃｍｌ、　ＣＩＣｌＣｌ５）
Ｎ　　（ＤＭＳＯ−ｄｉ）　：　　０．８４（６）１．
ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．３９（９Ｂ、ｓ）、　　１．
７２−１．８４（ＩＨ，−）、　　３．４０−３．４９
（２Ｂ、ｍ）３．５４−３．６１（ＩＨ４）、　６．８
４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）（２）６．１２ｇの（Ｓ）
　−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル）アミノ−１−
ブロモ−３−メチルブタンと４Ｎ塩化水素／ジオキサン
を室温で１時間かき混ぜた。溶媒を減圧下に溜去し、析
出した結晶をエタノールを加えて濾取し、４．３７ｇの
（Ｓ）−２−アミノ−１−ブロモー３−メチルブタン塩
酸塩を得た。

収　率：９４％融　点：　２０８−２０９℃（分解）〔α）　”＝＋１７．０　　（ｃ・１．　　ＨｚＯ）Ｎ
ＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄＪ　：　　０．９４（３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝７Ｈｚ）、０．９９（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）　　　
１．９５−２．０７（ＩＨ，ｍ）、　　３．１５−３．
２２（ＩＨ，ｍ）、　　３．７５（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５
．　１１Ｈｚ）、　　３．８９（ＬＨ，ｄｄ。

Ｊ＝４．１１Ｈｚ）、８．５１（３８，ｂｒｓ）（３）
３．４４ｇの（Ｓ）−２−アミノ−１−ブロモ−３−メ
チルブタン塩酸塩と３．２１　ｇの亜硫酸ナトリウムを
水に溶かし、室温で２０時間かき混ぜた０反応混合物を
、強酸性イオン交換樹脂に通し、溶出液を減圧下に溜去
して析出した結晶を再び水に溶かした。これを強塩基性
イオン交換樹脂に通した後、減圧下に水を溜去して析出
した白色結晶にエタノールを加えて濾取し、２．５２ｇ
の（Ｓ）−２−アミノ−３−メチルブタン−１−スルホ
ン酸を得た（収率：８９％）。

同様にして、　（Ｒ）−２−アミノ−３−メチルブタン
−１スルホン酸を得た（収率：６７％）。

実施例５゜（１）アルゴン雰囲気下、６．５２ｇの（２Ｓ、３Ｒ）
−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−３−メチルペ
ンタノールと８．６６　ｇのトリフェニルホスフィンの
テトラヒドロフラン溶液１５０ｍを水浴にて冷却し、５
．２ｄのジエチルアゾジカルボキシレート、２．４ｄの
チオ酢酸を順次加えた。水冷下に２時間、室温で２０時
間かき混ぜた後、溶媒を減圧下に溜去した。残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、７．２５
ｇの（２Ｓ、３Ｒ）　−２−（Ｎ−ベンジルオキシカル
ボニル）アミノ−３メチルペンチルエタンチオエートを
白色結晶として得た。

収率：９０％融点：　７４−７５℃ （（ｒ　）　”　＝　　１０．４　（ｃ＝Ｌ　ＣＨＣｌ
＋）元素分析’　　Ｃ＋ｈＨｚｓＮＯｚＳとして０％　
　６％　　Ｎ％計算値：　　６２．１１　　７．４９　　　４．５４実
測値：　　６２．０８　　７．５５　　　４．４８ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣ１ｚ）　：　　０．９１（３Ｈ，ｔ、Ｊ４Ｈ
ｚ）、　０．９３（３８，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．０
８−１．２０（ＩＨ，ｓ＋）、　１．４７４．６４（２
Ｆ１．ｗ）、　２．２８Ｃ３Ｈ，ｓ）、　２．９８（Ｌ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝９．５゜１４８２）、　３．０５（１８
，ｄｄ、Ｊ＝４．１４Ｈｚ）、　３．７０（ＩＨ。

ｄｄｄｄ、Ｊ＝４．６．９．５．９．５Ｈ２）、　４．
７８（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝９．５Ｈ２）、　５．０５　ａｎｄ　５．１２（２
８，ＡＢｑ、Ｊ＝１２Ｈｚ）。

７．２８−７．４０（５Ｂ、−）同様にして、以下の化合物を得た。

（Ｓ）　−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル）アミノ
−３−（４’−ベンジルオキシ）フェニルプロピルエタ
ンチオエート収率ニア４％融点：　１２４−１２５°Ｃ（α〕”＝＋３．６　（Ｃ＝１．　ＣＨＣｌ３）元素分
析”ＣｚｉＨｚ＊ＮＯ−３として０％　　６％　　Ｎ％計算値：　　　６６．４８　　７．０３　　　３．３７
実測値：　　　６６．６７　　７．１８　　　３．３２
ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　：　　１．４１（９Ｈ，ｓ）、
　２．３６（３Ｈ，ｓ）。

２．７１（１Ｂ、ｄｄ、Ｊ＝７．１４Ｈｚ）、　２．８
４（１８，ｄｄ、Ｊ＝６゜１４Ｈｚ）、　２．９２（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝８．１４Ｈｚ）、　３．０６（ＩＨ，ｄ
ｄ。

Ｊ＝５．　１４Ｈｚ）、　　３．８８−３．９８（１８
４）、　　４．６０（ＩＦＩ、ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、　５．０３（２Ｈ，ｓ）、　６．９１（
２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）７．１０（２８，ｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、　７．２９−７．４４（５Ｂ、ｍ）（２Ｓ、　３
Ｒ）−３−ベンジルオキシ−２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカ
ルボニル）アミノブチルエタンチオエート収率：９７％融　点：　油状物〔α）　”−＋１１．０　（ｃ＝１．　ＣＨＧｌ＋）Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　：　　１．２１（３８，ｄ、Ｊ＝
６Ｈｚ）、　１．４３（９Ｂ、ｓ）、　　２．３３（３
１，ｓ）、　　３．６５−３．７５（２１，ｍ）、　　
４．４０ａｎｄ　４．６０（２■、ＡＢｑ＋Ｊ＝１１．
５Ｈｚ）、４．８７（１８，ｄ。

Ｊ＝９．５Ｈ２）、　７．２７−７．３９（５１１，＋
＋）（２）１８　ｄの３０％過酸化水素水と１８０１ｄ
の９８％蟻酸を室温で１時間かき混ぜて過蟻酸溶液を調
製した。これを水浴にて冷却し、９．２８ｇの（２Ｓ、
　３Ｒ）　−２−（Ｎ−ヘア　’、；ルオキシカルボニ
ル）アミノ−３−メチルペンチルエタンチオエートの蟻
酸溶液４（ｌｄを３０分かけて滴下した。

水冷下に２時間、室温で２０時間がき混ぜた後、０．５
ｇの１０％パラジウム−炭素を加えて過剰の過酸化物を
分解した。０．５ｇのパラジウム−炭素をさらに加え、
水素雰囲気下に１０時間がき混ぜた。触媒を濾去した後
、濾液を減圧下に溜去して３．９７ｇの（２Ｓ、３Ｒ）
２−アミ／−３−メチルベンタンートスルボン酸を白色
結晶として得た。

収率ニア３％融点：　２９２−２９３℃ ［α］”＝＋２４．８　（ｃ＝１．ＨｚＯ）元素分析：
　　Ｃ，Ｈ，５ＮＯ３Ｓとして０％　　６％　　Ｎ％計算値：　　　３９．７６　　８．３４　　　７．７３
実測値：　　３９．８１　　　Ｂ、５２　　　７．６２
ＮＭＲ（０，２Ｎ　Ｎａ０Ｄ、　ｔ−ＢｕＯＤ）　：　
　０．８６（３８ｄＪ＝７．５Ｈｚ）、　０．８９（３
Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　１．１２−１．２４（１
Ｂ、ｍ）、　　１．３１−１．４２（１８，ｍ）、　　
１．４６−１．５７（ＬＨ，ｍ）。

２．７５（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１０．１５Ｈｚ）、　３．
０３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２１５）１ｚ）、　３．１５−
３．２０（１８，ｍ）同様にして、以下の化合物を得た
。

（Ｓ）−２−アミノ−３−（４°−ヒドロキシ）フェニ
ルプロパン−１−スルホン酸収率ニア９％融点：＞３３０℃ （α）　”＝　　４．７　（ｃ＝０．５．　Ｉｈ０）元
素分析：　　Ｃｑ　Ｈ＋　ｓ　Ｎ　Ｏａ　Ｓとして０％
　　８％　　Ｎ％計算値：　　　４６．７５　　５．７６　　　６．０６
実測値：　　　４６．６８　　５．８６　　　６．１６
ＮＭＲ（０，２Ｎ　Ｎａ０Ｄ、　ｔ−ＢｕＯＤ）　：　
２．５０（ＩＨ，ｄｄ。

Ｊ＝８．１４Ｈｚ）、　２．６９（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５
．５．１４Ｈｚ）、　２．８３（１１，ｄｄ、Ｊ＝９．
１４Ｈｚ）、　３．０６（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝３．１４Ｈ
ｚ）。

３．３８−３．４５（ＩＨ，簡）、　　６．５６−６．
６１（２Ｆｌ、ｍ）。

６．９９−７．０３　（２８，−）（２３，３Ｒ）−２−アミノ−３−ヒドロキシブタン−
１−スルホン酸収率：８９％融点：　２２０−２２２℃ （α）　ｔ４＝　＋１５．５　（ｃ＝１．　ＨｔＯ）元
素分析：　　Ｃａ　Ｈ＋　＋　Ｎ　Ｏａ　Ｓとして０％
　　８％　　Ｎ％計算値：　　　２Ｂ、４０　　６．５５　　　８．２８
実測値：　　２８．１０　　６．３５　　　７．９５Ｎ
ＭＲ（０，２Ｎ　Ｎａ０Ｄ　　ｔ−ＢｕＯＤ）：　　１
．１７（３Ｈ，ｄ。

Ｊ＝６．５Ｈｚ）、　　２．８３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝９
．　１４Ｈｚ）、　　３．１０（ＩＩ（ｄｄ、Ｊ＝２．
５．　１４Ｈｚ）、　　３．１１’−３，１７（ＩＨ，
ｓ）。

３．７７−３．８４（１８ｍ）（作用及び効果）前記一般式（１）中のＸがスルホ基である本発明化合物
の植物生育調整作用を調べた結果、本発明化合物が植物
生長調整作用を有することが明らかになった。従って、
本発明化合物は農園芸用薬剤等として有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｒは水素又はアミノ基の保護基、Ｙは低級アル
キル基、フェニル基、フェニルアルキル基、ヒドロキシ
アルキル基、ヒドロキシフェニルアルキル基又はフェニ
ルアルキルオキシアルキル基、Ｘはスルホ基、メシル基
、トシル基、アセチルチオ基又はハロゲンを表す。〕で表される化合物及びその薬学的に許容される塩。