JPH023676A - アミノアルキルチオール硫酸の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はアミノアルキルチオール硫酸類の新規な！＋！
！造法に関するものである０本発明で得られるアミノア
ルキルチオール硫酸類は、医薬品中間体、化粧品中間原
料及び放射線防止作用のある物質として極めて有用な物
質である。

（従来の技術〉 従来、アミノアルキルチオール硫酸類を得る公知な製造
法としては、 ■　ハロゲノアルキルアミン類とチオ硫酸ソーダを反応
させ、反応液から無機塩を戸別し、Ｐ液を濃縮乾固した
後、メタノール、エタノール等低級アルコールと水との
混合溶奴により、さらに残っている無機塩を除去し、再
結晶をして得る方法。

■　アミノアルキル硫酸塩類とチオ硫酸アンモニウムも
しくはチオ硫酸金属塩類とをアルカリ性触媒存在下で反
応させ、反応液から無機塩を戸別し、沢液を濃縮乾固し
た後、メタノール、エタノール等低級アルコールと水と
の混合溶楳により、さらに残っている無機塩を除去し、
濃縮乾固させる方法（特開昭５７−６７５５５号）が知
られている。

（発明が解決しようとする課題） 従来、上記の方法では、反応液より目的物であるアミノ
アルキルチオール硫酸類を単離すために、煩雑な分離精
製方法を行うので工業的製造法としては経済的であると
は言えない。

本発明者らは、上記従来方法の問題点を改良すべく鋭意
研究を行った結果、ハロゲノアルキルアミンのハロゲン
化水素塩類もしくは、アミノアルキル硫酸エステル類を
アルカリ性ｆｉ蝋存在下にチオ硫酸塩類と反応させて得
られる反応液を電気透析し、：Ｑｌｆｉ塩を除去するこ
とにより生成物であるアミノアルキルチオール硫酸類を
極めて容易にかつ高純度で分離が可能であることを見い
出して本発明に至った。

（課題を解決するための手段） 本発明は 一般式＜Ｉ） Ｎｌ＋２１ｃ）。−Ｘ　−＋１Ｘ　　　　　　・（Ｉ　
＞（式中Ｒ、Ｒ２は水素又は低級アルキル基で、同一で
も異ってもよい、ｎは２〜６の整数である。

Ｘはハロゲン原子を示す、）で示されるハロゲノアルキ
ルアミンのハロゲン化水素塩、もしくは−数式（ＩＩ） Ｎ）＋２−（Ｃ）。−０５０３１＋　　　　　・・・（
ｆｆ＞（式中Ｒ、Ｒ２は水素又は低級アルキル基で同一
でも異ってもよい、ｎは２〜６の整数である。）で示さ
れるアミノアルキル硫酸エステル類をアルカリ性触媒存
在下にチオ硫酸塩類と反応させて得ちれる一般式（ＩＩ
Ｉ） Ｎｌｌ□−（Ｃ）、−５５０３１＋　　　　　−（ｖｌ
）（式中Ｒ１゜ およびｎは一般式（Ｉ）はもし くは（ＩＩ）のそれと一致する。）で示されるアミノア
ルキルチオール類を含む反応液を電気透析し無機塩を除
去することを特徴とするアミノアルキルチオール硫酸類
の製造法に関するものである。

本発明は、ハロゲノアルキルアミンのハロゲン化水素塩
類もしくはアミノアルキル硫酸エステル閤をアルカリ性
触媒下にチオ硫酸塩類と反応させて得られる、アミノア
ルキルチオール硫酸類の分離精製が煩雑な操作を行うこ
となく極めて簡単に行う方法を提供するものであり工業
的に有利な方法である。

本発明で用いられる一般式（Ｉ）の例としてはたとえば
、２−アミノエチルクロライド、２−アミノプロピルク
ロライド、１−メチル−２−アミノエチルクロライド、
１−メチル−２−アミノ１０ピルクロライド、２−メチ
ル−２−アミノエチルクロライド、２−メチル−２−ア
ミノプロピルクロライド、ｌ−エチル−２−アミノエチ
ルクロライド、１−エチル−２−アミノプロピルクロラ
イド、１．１−ジメチル−２−アミノエチルクロライド
、１．１−ジメチル−２−アミノプロピルクロライド等
の塩酸塩や対応するブロマイドの臭化水素酸塩等があげ
られる。

又、−数式（ＩＩ）の例としては、たとえば、２−アミ
ノエチル硫酸エステル、２−アミノプロピル硫酸エステ
ル、１−メチル−２−アミノエチル硫酸エステル、■−
メチルー２−アミノプロピル硫酸エステル、２−メチル
−２−アミノエチル硫酸エステル、２−メチル−２−ア
ミノプロピル硫酸エステル、１−エチル−２−アミノエ
チル硫酸エステル、１−エチル−２−アミノプロピル硫
酸エステル、１．１−ジメチル−２−アミノエチル硫酸
エステル、１．１−ジメチル−２−アミノプロピル［酸
エステル等があげられる。

本発明は通常、溶剤として水が用いられるが、原理゛１
の溶解のためアルコール系溶剤と水との混合溶剤として
も使用できる。このようなアルコール系溶剤としてはメ
タノール、エタノール、イングロバノール等があげられ
る。

本発明の実施は、反応物を溶剤に溶解後、５０℃内至使
用する溶剤の沸点下で行われる。反応温度は高い方が反
応速度の面より好ましく、必要なら加圧下で行ってもよ
い。反応時間は、反応温度及び反応？＆　ｉＦＡ度によ
り異なるか通常２〜２０時間である。

本発明で用いられる電気透析装置は、通常用いられるも
ので陽イオン交換膜と陰イオン交換膜を交互に配列し、
両端に一対のｔｉを配置したものである。陽極側に陰イ
オン交換膜、陰極側に陽イオン交換膜のある室では、電
離した陽イオンが陰極に向かって移動して陽イオン交換
膜を透過し、隣室に移り陰イオン交換膜で透過を阻止さ
れる。

また陰イオンは陽極に向って移動して、陰イオン交換膜
を透過し隣室に移り、陽イオン交換膜で透過を阻止され
る０以上の原理より陽イオンと陰イオンが蓄積する室と
、両イオンが除かれる室が一室おきにできる。

その結果、濃縮が行われる室と、脱塩が行われる室とが
できることになる。脱塩が行われる室から流出するのが
脱塩液であり、′ａ縮が行われる室から流出する液が濃
縮液である０本発明で使用されるイオン交換膜は、通常
使用されているもので、例えばＡＣ−１１０（旭化成■
製）などがある。

本発明により得られる、アミノアルキルチオール硫酸類
は水溶液として得られるが、必要に応じて濃縮乾固して
粉体として得ることができる。

（実施例） 次に実施例により本発明を具体的に説明するが、これら
は単なる例示であり、本発明がこれら実施例に限定され
るものではない。

実施例１ １００．０＋ｒの純水にチオ硫酸ナトリウム１６゜３ｇ
　＜０．１ｉｏｌ　）を溶かした後、３０℃以下に保ち
なから２−クロロエチルアミン塩酸塩５０％水溶液２３
．２ｇ　（０，１ｌｌｏｌ　）を滴下した。この混合物
に水酸化ナトリウムを加え、ｐＨ９，０に調整した。そ
の後、ゆっくりと昇温し、還流温度で１５時間かくはん
しながら加熱した。得られた反応液をイオン交換膜［Ａ
Ｃ−１１０（旭化成■製］を用いた電気透析装置にかけ
た。電極液には５％硫酸すトリウム水溶液、濃縮液には
５％塩化ナトリウム水溶液を用いた。電気透析により得
られた脱塩液を濃縮後晶析することにより、２−アミノ
エチルチオール硫酸の白色結晶を１４゜２ｇ（収率９０
％）得た。ｒ液は反応系または反応液からの脱塩工程に
循環した。

実施例−２ １００、Ｏｇの純水にチオ硫酸カリウム１９゜０ｇ　（
０，１１１ｏ１　）を溶かした後、３０’Ｃ以下に保ち
なから２−アミノエチル硫酸エステル１４゜１　ｔｔ　
（０，１１１ｏｌ　）を加え溶解した。この混合物に水
酸化カリウムを加え、ｐｌ−１８，０に調整した。

その後、ゆっくりと昇温し、還流温度で２０時間かくは
んしながら加熱した。得られた反応液をイオン交換膜［
ＡＣ−１１０＜旭化成＠製］を用いた電気透析装置にか
けた。電極液には５％硫酸ナトリウム水溶液、濃ａ液に
は５％硫酸カリウムを用いた。

電気透析により得られた脱塩液を濃縮後晶析することに
より２−アミノエタンチオール硫酸の白色結晶を１４゜ （収率９３％）得た。

炉液は 反応系または、 反応液からの脱塩工程に循環した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素又は低級アルキル基で、同
   一でも異ってもよい。ｎは２〜６の整数である。 Ｘはハロゲン原子を示す。）で示されるハロゲノアルキ
   ルアミンのハロゲン化水素塩、もしくは一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素又は低級アルキル基で同一
   でも異ってもよい。ｎは２〜６の整数である。）で示さ
   れるアミノアルキル硫酸エステル類をアルカリ性触媒存
   在下にチオ硫酸塩類と反応させて得られる一般式（III
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２およびｎは一般式（ I ）もしく
   は（II）のそれと一致する。）で示されるアミノアルキ
   ルチオール硫酸類を含む反応液を電気透析し無機塩を除
   去することを特徴とするアミノアルキルチオール硫酸類
   の製造法。