JPH0452799B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は感熱転写記録方法及び受像要素に関す
る。詳しくは、紫外線に対して堅牢性の良好な色
素転写像を得る感熱転写記録方法及び該方法の実
施に用いて好適な受像要素に関する。 ［従来の技術］ 感熱転写記録媒体は従来からサーマルプリンタ
ーやサーマルフアクシミリ等によつて記録シート
の如き受像要素上に画像を転写し形成するための
記録媒体として使用されている。この感熱転写記
録媒体としては、支持体上に、例えば顔料等の色
素と熱溶融性物質とを含有するものが知られてい
る。 これらの感熱転写記録媒体を用い、受像要素に
色素転写像を得る技術においては、画像を形成す
る色素が保存中とくに紫外線に晒された場合、著
しい褐色を生じるという重大な欠点があつた。 そこで、非昇華性色素及び熱溶融性物質を有す
る感熱転写記録媒体を用いて、耐光性の良好な色
素転写像を得る技術の開発が要望される。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は上記事情に鑑みて成されたもので、非
昇華性色素を用いると共に、紫外線に対して堅牢
性の良好な、即ち紫外線照射下で安定に存在させ
ることができる色素転写像を得ることができるよ
うにすることを技術的課題とする。 ［問題点を解決するための手段］ 上記技術的課題を解決するための本発明の感熱
転写記録方法は、支持体上に非昇華性色素及び熱
溶融性物質を有する感熱転写記録媒体と、下記一
般式（）で示される化合物の少なくとも１つを
含む受像層を有する受像要素とを重ね合わせ、記
録すべき画像情報に応じて熱エネルギーを与える
ことによつて、前記非昇華性色素及び熱溶融性物
質の一部又は全部を前記受像要素に転写させ、色
素転写像を得ることを特徴とする。 一般式（） 式中、R₁，R₂，R₃，R₄およびR₅は同一でも互
いに異なつていてもよく、各々水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基
又はアリールオキシ基を表す。 前記一般式（）におけるR₁，R₂，R₃，R₄お
よびR₅を表すハロゲン原子としては、塩素、臭
素、沃素、フツ素が挙げられる。 アルキル基としては、例えばメチル、エチル、
ｎ−プロピル、iso−プロピル、アミノプロピル、
ｎ−ブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、クロロ
ブチル、ｎ−アミル、iso−アミル、ヘキシル、
オクチル、ノニル、ステアリルアミドブチル、デ
シル、ドデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、
シクロヘキシル、ベンジル、フエニルエチル、フ
エニルプロピル等の各基が挙げられる。 アリール基としては、例えばフエニル、４−メ
チルフエニル、４−エトキシフエニル、２−ヘキ
ソキシフエニル、３−ヘキソキシフエニル等の各
基が挙げられる。 アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エト
キシ、プロポキシ、クロロブトキシ、デコキシ、
ジアミノフエノキシ、ペンタデコキシ、オクトデ
コキシ等の各基が挙げられる。 アリールオキシ基としては、例えばフエノキ
シ、４−メチルフエノキシ、２−プロピルフエノ
キシ、３−アミルフエノキシ等の各基が挙げられ
る。また、R₁〜R₅で示される置換基は炭素数の
総計が１〜36であることが望ましく、またアルキ
ル基は炭素数１〜18であることが好ましい。 次に本発明に使用される前記一般式（）で示
される化合物（以下、本発明の化合物という。）
の具体例を示すが、これらに限定されるものでは
ない。 ［本発明の化合物の例］ 上記のような本発明の化合物は、例えば特公昭
36−10466号、同42−26187号、同48−5496号、同
48−41572号、米国特許第3754919号、同4220711
号等に記載されており、これらに記載の方法で合
成できる。 本発明の化合物は単独で用いてもよいし、２以
上を併用してもよい。 本発明の化合物の使用量は限定的ではないが、
受像要素に対し0.1〜100m mol／m²、好ましくは
１〜10m mol／m²用いるのがよい。 本発明の受像要素は、例えば、非昇華性色素を
含む熱溶融性色材層を有する感熱転写記録媒体と
重ね合せ、熱エネルギーを与えた場合に非昇華性
色素及び熱溶融性物質の少なくとも一部を転写す
るものであればよく、その材料としては、［Ａ］
紙、天然又は合成高分子等が挙げられる。高分子
としては、例えばポリアクリレート類（例えばポ
リアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル）、
ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−スチ
レン共重合物、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合物、塩化ポリエーテル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバ
ゾール、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共
重合物、酢酸セルロース類、ポリアセタール類
（例えばポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール）、ポリテトラフルオロエチレン、ポリク
ロロトリフルオロエチレン、ポリエチレン、塩素
化ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、
ポリビニルピロリドン、ポリメタクリレート類
（例えばポリメチルメタクリレート、ポリエチル
メタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、
ポリイソプロピルメタクリレート、ポリ−ｔ−ブ
チルメタクリレート、ポリシクロヘキシルメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、ポリ−２−シアノ−エチルジメタクリレー
ト等）、ポリエステル類（例えばポリエチレンテ
レフタレート等）、ポリアミド、ポリイミド、ポ
リスルホン等があり、これらは支持体一体型（兼
用型）受像要素の材料として用いるのに適切であ
る。また、［Ｂ］カゼイン、植物タンパク、トラ
ガントゴム、アラビアゴム、デンプン、スター
チ、デキストリン、ゼラチン、ニカワ、アルギン
酸、寒天、ポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコールエステル、プロピレングリコールエ
ステル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
水溶性ポリビニルブチラール、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ポリビニルアセテート、油
溶性ポリビニルブチラール、アセチルセルロー
ス、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリ
レート、ポリブチルメタクリレート、ポリスチレ
ン、ポリビニルピリジン、ポリエチレンテレフタ
レート、エポキシ樹脂等も受像要素の材料として
用いることができ、これらは支持体上に設けられ
る受像要素（受像層）として用いるのに適切であ
る。更に、［Ｃ］後述の熱溶融性物質も受像要素
の材料として用いることができる。 これらの材料は単独で用いてもよく、混合物と
して用いてもよい。 これらの中でも特に好ましいものとしては、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボ
ネート、ポリエチレンテレフタレート、トリアセ
テート、ジアセテート等の酢酸セルロース類、ヘ
プタメチレンジアミンとテレフタル酸、フルオレ
ンジプロピルアミンとアジピン酸、ヘキサメチレ
ンジアミンとジフエン酸、ヘキサメチレンジアミ
ンとイソフタル酸とから合成されるポリアミド
類、ジエチレングリコールとジフエニルカルボン
酸、エチレングリコールとビス−ｐ−カルボキシ
フエノキシブタンとから合成されるポリエステル
が挙げられる。 又、受像要素には各種の添加剤を添加できる。
例えばマツト性、白地性、スベリ性、光沢性を付
与するために、チタンホワイト、シリカ、タル
ク、クレー、滑石、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、ガラス粉、カオリン、酸化亜鉛等の無機添加
剤が加えられてもよい。又画像の堅牢性を向上さ
せる目的やその他の目的で他の添加剤を含んでも
よい。 本発明の化合物を受像要素に含有させる方法は
特に問わないが、［Ａ］受像要素を形成後、その
表面に塗布あるいは浸漬する方法、あるいは
［Ｂ］受像要素を形成させる場合に本発明の化合
物をあらかじめ添加しておく方法などがある。前
者［Ａ］の場合、本発明の化合物を適当な有機溶
媒（例えば、アセトン、メタノール、エタノー
ル、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジブチ
ルフタレート、トリクレジルホスフエート等）に
溶解させた溶液中に、前記受像要素を浸漬、また
はこれら溶液を前記受像要素に塗布することによ
つて添加することができる。一方、後者［Ｂ］の
場合、天然あるいは合成パルプに紙力増強剤、サ
イズ剤、填材などと共に本発明の化合物を加えた
混合液（スラリー）を抄紙機で抄紙する方法や、
合成ポリマーの溶融物、又は溶液中にに本発明の
化合物を加えておいてフイルム状に形成させて本
発明の受像要素とする方法等がある。 受像要素の材料が前記［Ｂ］及び［Ｃ］の如く
形態性に乏しい場合には、形態性の優れた材料を
所望の形態に成型し、これを支持体としてその上
に本発明の化合物を含有する層を形成させること
ができる。形態性の優れた材料としては前述の受
像要素材料［Ａ］や、金属、木材、ガラス等から
適宜選択すればよい。 受像要素の形状は重ね合される感熱転写記録媒
体の表面に適合する表面を有していることが好ま
しい。 本発明の受像要素は少なくとも熱転写の際に感
熱転写記録媒体と積重の関係におかれるものであ
り、非昇華性色素及び熱溶融性物質を有する感熱
転写記録媒体であれば、いずれのものとでも組合
せて用いることができる。 本発明の感熱転写記録媒体の好ましい実施態様
は支持体上に非昇華性色素を含む熱溶融性色材層
を有するものであり、該熱溶融性色材層は、熱に
よつて受像要素にその一部又は全部が転写される
非昇華性色素含有層であればよく、該熱溶融性色
材層における主成分は、熱溶融性物質（低融点物
質又は低軟化点物質）、非昇華性色素である。 本発明に用いられる熱溶融性物質としては、融
点（柳本 MP−２型による測定値）又は軟化点
（環球法による測定値）が、好ましくは40〜120
℃、より好ましくは60〜120℃の固体または半固
体状物質であり、具体例としては、例えばカルナ
バワツクス、木ロウ、オウリキユリーロウ、エス
パルトロウ等の植物ロウ、蜜ロウ、昆虫ロウ、セ
ラツクロウ、鯨ロウ等の動物ロウ、パラフインワ
ツクス、マイクロクリスタリンワツクス、エステ
ルワツクス、酸化ワツクス等の石油ロウ、モンタ
ンロウ、オゾケライト、セレシン等の鉱物ロウ等
のワツクス類の他に；パルミチン酸、ステアリン
酸、マルガリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸；パ
ルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベ
ヘニルアルコール、マルガニルアルコール、ミリ
シルアルコール、エイコサノール等の高級アルコ
ール；パルミチン酸セチル、パルミチン酸ミリシ
ル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ミリシル
等の高級脂肪酸エステル；アセトアミド、プロピ
オン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン
酸アミド、アミドワツクス等のアミド類；エステ
ルガム、ロジンマレイン酸樹脂、ロジンフエノー
ル樹脂、水添ロジン等のロジン誘導体；フエノー
ル樹脂、テルペン樹脂、シクロペンタジエン樹
脂、芳香族系樹脂等の高分子化合物；ステアリル
アミン、ベヘニルアミン、パルミチンアミン等の
高級アミン類；ポリエチレングリコール4000、ポ
リエチレングリコール6000等のポリエチレンオキ
サイド等が挙げられ、これらは単独で用いられて
もよいし、２種以上を併用してもよい。これらの
中、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、
オレイン酸アミド、アミドワツクス等の高級アミ
ドが特に好ましい。また特開昭54−68253号公報
に記載されている「常温で固体の熱可融性固体状
成分」や、特開昭55−105579号公報に記載されて
いる「ビヒクル」を用いてもよい。 本発明の熱溶融性色材層に用いられる熱溶融性
物質のうち低融点物質は、特に硬質ワツクスと軟
質ワツクスとの併用（各１種又は２種以上）が好
ましい。硬質ワツクス〔25℃（100ｇ）における
針入度（JIS Ｋ 2530による。）が８未満のワツ
クス球法による測定値）が、好ましくは40〜120
℃、より好ましくは60〜120℃の固体または半固
体状物質であり、具体例としては、例えばカルナ
バワツクス、木ロウ、オウリキユリーロウ、エス
パルトロウ等の植物ロウ、蜜ロウ、昆虫ロウ、セ
ラツクロウ、鯨ロウ等の動物ロウ、パラフインワ
ツクス、マイクロクリスタリンワツクス、エステ
ルワツクス、酸化ワツクス等の石油ロウ、モンタ
ンロウ、オゾケライト、セレシン等の鉱物ロウ等
のワツクス類の他に；パルミチン酸、ステアリン
酸、マルガリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸；パ
ルミチンアルコール、ステアリルアルコール、ベ
ヘニルアルコール、マルガニルアルコール、ミリ
シルアルコール、エイコサノール等の高級アルコ
ール；パルミチン酸セチル、パルミチン酸ミリシ
ル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ミリシル
等の高級脂肪酸エステル；アセトアミド、プロピ
オン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン
酸アミド、アミドワツクス等のアミド類；エステ
ルガム、ロジンマレイン酸樹脂、ロジンフエノー
ル樹脂、水添ロジン等のロジン誘導体；フエノー
ル樹脂、テルペン樹脂、シクロペンタジエン樹
脂、芳香族系樹脂等の高分子化合物；ステアリル
アミン、ベヘニルアミン、パルミチンアミン等の
高級アミン類；ポリエチレングリコール4000、ポ
リエチレングリコール6000等のポリエチレンオキ
サイド等が挙げられ、これらは単独で用いられて
もよいし、２種以上を併用してもよい。これらの
中、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、
オレイン酸アミド、アミドワツクス等の高級アミ
ドが特に好ましい。また特開昭54−68253号公報
に記載されている「常温で固体の熱可融性固体状
成分」や、特開昭55−105579号公報に記載されて
いる「ビヒクル」を用いてもよい。 本発明の熱溶融性色材層に用いられる熱溶融性
物質のうち低融点物質は、特に硬質ワツクスと軟
質ワツクスとの併用（各１種又は２種以上）が好
ましい。硬質ワツクス〔25℃（100ｇ）における
針入度（JIS Ｋ 2530による。）が８未満のワツ
クス類〕の例としては、エステルワツクス（カ
ルナバワツクス、モンタンワツクス等の天然エス
テル系ワツクスやヘキスト社製Hoechst Wax
Ｅ，Ｆ，KP，KPS，BJ，OP，OM，X22，Ｕお
よびＯ等の合成エステルワツクス等）、酸化ワ
ツクス（パラフインワツクス、マイクロクリスタ
リンワツクス等のワツクスを酸化して得られるワ
ツクス、日本精蝋社製のNPS−9210、NPS−
6115、東洋ペトロライト社製PETRONABA・
Ｃ，CARDIS 314等）、低分子量ポリエチレン
ワツクス（特に分子量300〜1000のもので、東洋
ペトロライト社製POLYWAX 500および655
等）、酸ワツクス（ヘキスト社製 Hoechst
Wax ＳおよびLP等）、或いはダイヤカルナ30
やダイヤカルナPA30L（三菱化成社製）等を挙げ
ることができる。また、軟質ワツクス〔25℃
（100ｇ）における針入度（JIS Ｋ 2530による。）
が８以上のワツクス類〕の例としては、マイクロ
クリスタリンワツクス（日石マイクロワツクス
115，180（日本石油社製）、HI−MIC−1080，HI
−MIC−2065，HI−MIC−2095，HI−MIC−
1070，HI−MIC−1045，HI−MIC−2045（日本
精蝋社製）、STAR WAX 100，BE SQUARE
175，185，VICTORY，ULTRAFLEX（東洋ペ
トロライト社製）等）、ステアリン酸、ベヘン酸、
ステアリルアルコール、白ロウ、蜜ロウ、ステア
リン酸ドデシル、ステアロン、ソルビタンモノス
テアレート、ポリオキシエチレンステアレート等
を挙げることができる。なお、このような硬質ワ
ツクスと軟質ワツクスとを組合わせ使用する場
合、その使用重量比は、１：９〜９：１（より好
ましくは２：８〜８：２）が好ましい。 本発明の熱溶融性色材層に含有させる非昇華性
色素は、染料および顔料の中の非昇華性のものか
ら適宜選択すればよく、染料としては例えば塩基
性染料、油溶性染料（油溶性金属錯塩染料を含
む）、酸性染料、直接染料、分散染料等の中の非
昇華性のものから選べばよい。又、これらの染料
はバラスト化染料であつてもよい。一方、顔料と
してはフタロシアニン系顔料の如き有機顔料等を
用いることができる。 本発明の熱溶融性色材層に含有させる色素は、
特に非昇華性であり、非昇華性色素としては、加
熱記録に際し、受像要素に熱溶融性物質と共に転
写することが可能であつて、色を有する非昇華性
物質であればよい。本発明に好ましく用いられる
非昇華性色素は、媒染染料等に用いられる昇華性
（溶媒ないし溶解を伴つて気化するものを含む）
色素を除外したものである。 本発明の非昇華性色素として好ましく用いられ
る塩基性染料は、例えば、クリスタルバイオレツ
ト（C.I.42555）、マラカイトグリーン（C.
I.42000）、メチルバイオレツト（C.I.42535）、ビ
クトリアブルー（C.I.44045）、マジエンタ（C.
I.42510）等のトリフエニルメタン系染料類、オ
ーラミン（C.I.655）等のジフエニルメタン系染
料、アストラフロキシンFF（C.I.48070）、アイゼ
ンカチロンイエロー3GLH（保土谷化学工業社製
品、C.I.48055）、アイゼンカチロンレツド6BH
（C.I.48020）アストラゾンゴールデンイエロー
GL（バイエル社製品、C.I.48054）、等のメチン系
及びアザメチン系染料、ローダミンＢ（C.
I.45170）、ローダミン6G（C.I.45160）等のキサン
テン系染料類、アストラゾンブルーGL（C.
I.11052）、アストラゾンレツドF3BL（C.I.11055）
等のチアゾール系及びトリアゾールアゾ系染料、
アイゼンカチロンブルー5GH（C.I.11085）、メチ
レンブルー（C.I.52015）等のキノンイミン系染
料、アイゼンカチロンレツドGTLH（C.I.11085）、
セブロンイエロー3RL（デユポン社製品、C.
I.11087）、アストラゾンブルーFGL（C.I.61512）
等の構造末端にオニウム基をもつ絶縁型アゾ染料
及びアントラキノン系染料が挙げられる。 油溶性金属錯塩染料は、例えば、対称１：２型
アゾ系金属錯塩染料、非対称の１：２型アゾ系金
属錯塩染料、１：１型アゾ金属錯塩染料、アゾメ
チン系金属錯塩染料、ホルマザン系金属錯塩染
料、金属フタロシアニン系染料およびこれらの染
料の有機塩基塩を挙げることができる。具体的に
は、アイゼンスピロンイエロー3RH（保土谷化学
社製品、C.I.ソルベントイエロー25）、ザポンフ
アストイエローＲ（BASF社製品、C.I.18690）、ア
イゼンスピロンオレンジ2RH（C.I.ソルベントオ
レンジ40）、ザポンフアストスカーレツトＢ（C.
I.12783）、アイゼンスピロンレツドGEH（C.I.ソ
ルベントレツド84）、ザポンフアストレツドBE
（C.I.12715）、ザポンフアストバイオレツトBE（C.
I.12196）、シアニンブルーBB（住友化学社製品、
C.I.74160）、バリフアストブラツク#3804（オリ
エント化学社製品、C.I.12195）、アイゼンスピロ
ンイエロー3RHスペシヤル（C.I.ソルベントイエ
ロー25：１）、アイゼンスピロンオレンジ2RHス
ペシヤル（C.I.ソルベントオレンジ40：１）、ア
イゼンスピロンブルー2BNH（C.I.ソルベントブ
ルー117）、ザポンフアストブルーHFL（C.
I.74350）、アイゼンスピロンブラツクBHスペシ
ヤル（C.I.ソルベントブラツク22：１）等を挙げ
ることができる。 酸性染料は、例えば、C.I.アシツドイエロー
19、C.I.アシツドレツド37、C.I.アシツドブルー
62、C.I.アシツドオレンジ10、C.I.アシツドブル
ー83、C.I.アシツドブラツク01等が挙げられる。 直接染料は、C.I.ダイレクトイエロー44、C.I.
ダイレクトイエロー142、C.I.ダイレクトイエロ
ー12、C.I.ダイレクトブルー15、C.I.ダイレクト
ブルー25、C.I.ダイレクトブルー249、C.I.ダイレ
クトレツド81、C.I.ダイレクトレツド９、C.I.ダ
イレクトレツド31、C.I.ダイレクトブラツク154、
C.I.ダイレクトブラツク17等が挙げられる。 分散染料は、C.I.デイスポーズイエロー５、C.
I.デイスポーズイエロー51、C.I.デイスポーズイ
エロー64、C.I.デイスポーズイエロー43、C.I.デ
イスポーズレツド54、C.I.デイスポーズレツド
135、C.I.デイスポーズブルー56、C.I.デイスポー
ズブルー73、C.I.デイスポーズ91等が挙げられ
る。 本発明に用いられるバラスト化色素とは、アゾ
色素、アゾメチン色素、インドアニリン色素、ア
ントラキノン色素、ナフトキノン色素、ステリン
色素、キノフタロ色素、フタロシアニン色素等の
色素母核に、少なくとも１つのバラスト基を有す
る色素である。バラスト基は、例えば、熱溶融性
物質に溶解性の高い基でアルキル基、シクロアル
キル基、アラルキル基、アルコキシ基、アルキル
スルホニルアミノ基、アルキルスルホニル基、ヒ
ドロキシルアルキル基、シアノアルキル基、アル
コキシカルボニルアルキル基、アルコキシアルキ
ル基、アルキルチオ基等の炭素数６以上のアルキ
ル基又はアルキレン基を有する基等である。特に
分子中に炭素数６以上のアルキル基を少なくとも
１個有するバラスト基が好ましい。本発明に好ま
しく用いられるバラスト化色素の構造例として
は、本出願人による特願昭59−81688号に記載の
もの等が挙げられるが、本発明はこれらに限定さ
れない。 本発明の熱溶融性色材層には柔軟剤を含有せし
めることが好ましい。本発明に用いる柔軟剤とし
ては軟化点（環球法による測定値）が40〜200℃
のものが好ましく、親水性ポリマー、疎水性ポリ
マーのいずれでも用いることができる。親水性ポ
リマーとしては、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体、セルロース誘導体、カゼイン等の蛋白質、デ
ンプン等の多糖類等の天然物および天然物誘導
体、水溶性ナイロン、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の
水溶性ポリビニル化合物のような合成水溶性ポリ
マー、さらに、ビニル系、ポリウレタン系のポリ
マーラテツクスが挙げられる。疎水性ポリマーと
しては、米国特許第3142586号、同3143386号、同
3062674号、同3220844号、同3287289号、同
3411911号に記載の合成ポリマーを例として挙げ
ることができる。好ましいポリマーとしては、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、エチ
ルセルロース、セルロースアセテート等のセルロ
ース誘導体、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−
エチルアクリレート、エチレン−酢酸ビニル、塩
化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル−
酢酸ビニル−マレイン酸−ターポリマー、ポリメ
チルメタクリレートのようなアクリル樹脂、ポリ
イソブチレン、エステルガムのようなロジン誘導
体、石油樹脂、クマロンインデン樹脂、環状ゴ
ム、塩化ゴム等が挙げられる。本発明では、これ
らの柔軟剤の中から、１種又は２種以上組合せて
用いられる。 本発明の熱溶融性色材層の組成比は限定的では
ないが、熱溶融性色材層の固形分総量100部（重
量部、以下同じ。）に対し、熱溶融性物質が50〜
95部（より好ましくは70〜95部）、非昇華性色素
が５〜20部、柔軟剤が０〜30部（より好ましくは
１〜10部）である。 本発明の熱溶融性色材層には上記成分の他、各
種添加剤が含有せしめられてもよい。例えば、ひ
まし油、アマニ油、オリーブ油の如き植物油、鯨
油の如き動物油および鉱油が好適に使用されてよ
い。但し、本発明においては、前記主成分以外の
添加量の含有量は50重量％未満とされるのがよ
い。 本発明法を適用する感熱転写記録媒体は、２以
上の熱溶融性色材層を有していてもよい。例え
ば、本出願人による特願昭58−204708号に示す
如く、実質的に色素を含有しない上層色材層と、
実質的に色素を含有する下層色材層とから熱溶融
性色材層が構成されていること、即ち、該上下層
の熱溶融性色材層全体に含有される非昇華性色素
全量を100％として、上層色材層に含有される非
昇華性色素が30％以下、好ましくは10％以下、よ
り好ましくは０〜５％の範囲であり、ほとんどの
非昇華性色素が下層色材層に含有される層構成を
有すること、特願昭58−192544号、同58−
192545号に示される如く、熱溶融性物質含有の上
層色材層と、樹脂含有の下層色材層とから熱溶融
性色材層が構成されていること、等の２以上の熱
溶融性色材層を有する感熱転写記録媒体も本発明
法を適用できる。 本発明の感熱転写記録媒体の別の好ましい態様
としては、支持体上に必須層として順に非昇華性
色素を含有する層（以下、非昇華性色素層と称
す）及び熱溶融性物質からなる層（以下、熱溶融
性物質層と称す）を設けたものが挙げられる。 ここに非昇華性色素層は、非昇華性色素を例え
ば粒子状、分子状態で保持し得るもので、その中
を非昇華性色素が加熱時に移行し得る結着剤によ
つて形成され、この加熱時に受像要素上に転写さ
れないものである。この層中に存在する非昇華性
色素が加熱時に移行するのを補助する物質を含有
していてもよい。この層を形成する結着剤として
は例えば、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアル
コール、ポリビニルブチラール、メチルセルロー
ス、アラビアゴム、ポリエステル、ポリビニルホ
ルマール、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ
ビニルクロライド等、一般的に知られる結着剤で
熱的に安定なものが好ましい。 この層に含まれる非昇華性色素としては45℃以
上に加熱したとき、それ自体が溶融及び／又は前
述の移行補助物質の作用によつて熱溶融性物質層
へ移行することができる物質であればよく、例え
ば前述のものが挙げられる。その中でも融点が45
℃〜120℃にあるものが好適に用いられる。特に
好ましいものにアゾトルエン、アゾベンゼン、ア
ゾフエネトール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−ニトロ
アニリン、ｐ−ニトロアニソール、ｍ−アミノベ
ンゾフエノン、ｐ−ニトロソ−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリド、４−ニトロ−２−アミノアニソール、
ニトロフエニルヒドラジン、ｐ−ニトロベンジル
アセテートが挙げられる。 又、熱溶融性物質としては前述のものが用いら
れる。 非昇華性色素層の組成は、結着剤５〜70％（重
量比）、非昇華性色素１〜90％（重量比）の範囲
が好ましく、特に好ましくは、結着剤30〜60％
（重量比）、非昇華性色素40〜70％（重量比）の割
合が、有利である。これに必要に応じて非昇華性
色素の移行を補助する移行補助物質を添加するこ
とができる。 又非昇華性色素層と熱溶融性物質層との間に中
間層を設けることができる。中間層は加熱された
際溶融してもよく、また溶融しなくてもよい。 前者の場合は熱溶融物質と共に受像要素に転写
し得る。 本発明の感熱転写記録媒体に用いられる支持体
は、耐熱強度を有し、寸法安定性および表面平滑
性の高い支持体が望ましい。材料としては、例え
ば、普通紙、コンデンサー紙、ラミネート紙、コ
ート紙等の紙類、あるいはポリエチレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリイミド等の樹脂フイルム類および紙
−樹脂フイルム複合体、アルミ箔等の金属シート
等がいずれも好適に使用される。支持体の厚さは
良好な熱伝導性をうる上で通常約60μｍ以下、特
に1.5〜15μｍであるのが好ましい。なおまた、本
発明の感熱転写記録媒体は、その支持体裏面側の
構成は任意であり、ステイツキング防止層等のバ
ツキング層を設けてもよい。 本発明の感熱転写記録媒体において、非昇華性
色素及び／又は熱溶融性物質を含む構成層を重合
体フイルム等の支持体に塗布するのに適した技術
は、当業界において公知であり、これらの公知技
術は本発明にも適用できる。例えば、熱溶融性色
材層を含む構成層はその組成物をホツトメルトコ
ーテイングするか、または該組成物を適宜の溶媒
に溶解または分散せしめてなる塗布液をソルベン
トコーテイングして形成せしめた層である。本発
明の各構成層の塗布方法としては、リバースロー
ルコーター法、押出コーター法、グラビアコータ
ー法やワイヤバー塗布法等、任意の技術を採用で
きる。熱溶融性色材層は20μｍ以下が好ましく、
より好ましくは１〜15μｍとされればよい。又、
非昇華性色素及び熱溶融性物質層は各々0.5〜5μ
ｍが好ましい。 本発明の感熱転写記録媒体は、下塗層（例えば
膜付き向上のための層。）、中間層、オーバーコー
ト層等の他の構成層を有していてもよい。 本発明の受像要素と前記感熱転写記録媒体を用
いて熱転写記録する方法について以下に述べる。 感熱転写記録媒体の熱溶融性物質を含有する構
成層側と受像要素とを重ねて、画像の情報に応じ
てサーマルヘツドやサーマルペン或いはレーザー
等を用いる熱記録装置によつて感熱転写記録媒体
側から及び／又は受像要素側からエネルギーを与
えると、熱溶融性物質は一定値以上のエネルギー
を与えることによつて、非昇華性色素等と共に受
像要素に転写される。そして該受像要素上には紫
外線に対して堅牢性の良好な色素転写画像が熱溶
融性物質に溶け込んだ又は分散した形態で得られ
る。 本発明の受像層には、下記一般式(A)、(B)又は(C)
で示される化合物の少なくとも１つを含有させて
もよく、この場合、相乗効果が得られる。 一般式(A) 一般式(B) 一般式(C) 式中R₁，R₁′，R₃，R₃′およびR₅は各々水素原
子、脂肪族基、脂環式化合物残基、芳香族基、ヘ
テロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基又はアラルキルスルホニル基
を表わし、R₂，R₄，R₄′，R₆およびR₇は各々水素
原子、ハロゲン原子または一価の有機基を表わ
し、ｘは１〜４の整数を表わし、ｑは１〜６の整
数を表わし、ｍ，ｎおよびｐは各々１〜３の整数
を表わす。またｘ，ｍ，ｎ，ｐおよびｑが各々２
以上の場合にはR₂，R₄，R₄′，R₆およびR₇は各々
同一でも異なつていてもよいし、環を形成しても
よい。 さらに具体的に説明すると、前記R₁，R₁′，
R₃，R₃′およびR₅の表わす脂肪族基としては、ア
ルキル基、アルケニル基等が挙げられ、該アルキ
ル基としては炭素数１〜20の直鎖または分岐を有
するもの、該アルケニル基としては炭素数２〜20
の直鎖または分岐を有するものが好ましい。前記
R₁，R₁′，R₃，R₃′およびR₅の表わす脂環式化合
物残基としてはシクロヘキシル基の如き５〜７員
のシクロアルキル基が好ましい。 また前記のR₁，R₁′，R₃，R₃′およびR₅の表わ
す芳香族基としては、フエニル基、ナフチル基等
が挙げられ、また上記R₁，R₁′，R₃，R₃′および
R₅の表わすヘテロ環基としては、５〜６員の窒
素原子、酸素原子または硫黄原子を含有するもの
が好ましく、例えば、フリル、ピラニル、テトラ
ヒドロピラニル、イミダゾリル、ピロリル、ピリ
ミジル、ピラジニル、トリアジニル、チエニル、
キノリン、オキサゾリルまたはピリジル等が挙げ
られる。 また前記R₁，R₁′，R₃，R₃′およびR₅の表わす
アシル基としては、炭素数２〜20のアルキルカル
ボニル基、アリールカルボニル基が好ましく、例
えばアセチル、ピバロイル、オレイル、ラウロイ
ル、ベンゾイル等である。また前記のR₁，R₁′，
R₃，R₃′およびR₅の表わすアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アラルキルスルホニ
ル基としては例えばメタンスルホニル、ブタンス
ルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホ
ニル、ベンジルスルホニル等が挙げられる。 次に前記のR₂，R₄，R₄′，R₆およびR₇で表わさ
れる一価の有機基としては、例えば各々炭素数１
〜20のアルキル基、アルキルオキシ基、アルキル
チオ基、フエニル基、フエノキシ基、アシル基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルア
ミノ基或はアルコキシカルボニル基等が挙げられ
る。 これらに併用できる化合物の具体例としては、
同日付提出に係る特許願(A)に記載のものを挙げる
ことができ、これら併用できる化合物は、例えば
特公昭45−14034号、同49−8338号、同49−20977
号、特開昭52−35633号、同52−147434号、同53
−17729号、同53−20327号、同54−48538号、同
55−89836号、同47−4738号及び同54−44521号各
公報等に記載の方法により合成することができ
る。 本発明の化合物は単独で用いてもよいし、２以
上を併用してもよい。 本発明の化合物の使用量は限定的ではないが、
受像要素に得た最大濃度の画像を形成している色
素１モルに対し１〜500モル％が好ましく、特に
好ましくは10〜200モル％用いるのがよい。 ［発明の効果］ 本発明によつて得られた画像は紫外線に対して
堅牢性の点で改良されているだけでなく転写濃度
も高く、かつ耐熱、耐光等に対する感熱転写記録
媒体の生保存性、及び色素転写像の保存安定性に
おいても優れている色素画像を得ることができ
る。なお、本発明の化合物を受像要素に入れるこ
となく、感熱転写記録媒体の熱溶融性色材層又は
その転写性構成層に含有せしめることが考えられ
るが、紫外線に対する堅牢性改良等の技術的効果
の点において本発明よりは優れないので、本発明
法による方がよい。 ［実施例］ 以下実施例を挙げるが、本発明の実施態様がこ
れらに限定されることはない。 実施例 １ 5.3μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフイル
ムの上に、カルナバワツクス35ｇとビーズワツク
ス15ｇ及び二酢酸セルロース５ｇを混合し、これ
に、下記非昇華性色素（Ｃ−１）１ｇを添加した
ものを塗布して感熱転写記録媒体試料を作成し
た。 一方、受像要素として、ポリエチレンテレフタ
レートフイルム（厚さ 100μｍ）上に、１m²当
り二酢酸セルロース８ｇ、本発明の化合物（表−
１に示す）2.5mmol、ジブチルフタレート１ｇと
なるように塗布した。 前記感熱転写記録媒体試料と、この受像要素
試料とを各々重ね合せ、サーマルプリンター（発
熱素子密度 8dot／mmの薄膜型ラインサーマルヘ
ツドを搭載した試作機。）を用いて１加熱素子当
りの印加電力が0.9Wで印加時間が２ミリsecのエ
ネルギーを与えて記録を行つた。その結果、受像
要素上には、色素転写像が得られた。得られた転
写画像を6000Wのキセノンランプで48時間照射し
（画像面上の照度は6000ルツクス）、照射前と照射
後においてλmaxにより光学濃度（照射前D₀、照
射後D₁）を測定し、D₁／D₀×100（％）を残存率
とし、紫外線に対して堅牢性をテストした。ま
た、生保存性、及び転写像の保持安定性について
もテストし、これらの結果を表−１に示す。 更に、前記感熱転写記録媒体試料における非
昇華性色素のかわりに下記昇華性色素（Ｃ−２）
1.6ｇを添加したものを作成し、感熱転写記録媒
体試料とした。 この比較の感熱転写記録媒体試料を用いたと
き得られた転写画像の紫外線に対する堅牢性、保
存安定性等を下記表−１に示す。 なお、表−１中の生保存性（^*１）は、感熱転
写記録媒体を作成後25℃、40％RH下に１ケ月間
放置した後に熱転写した場合、作成直後に熱転写
した場合に比べ、濃度低下が１％未満のとき◎
印、１％以上10％未満のとき〇印、10％以上のと
き×印、の三段階法によつた。 また表−１中の保存安定性（^*２）は、感熱転
写像を得た後該受像要素を25℃、40％RH下に１
ケ月間放置した場合、感熱転写像を得た直後に比
べ、目視観察において、転写像のにじみが全く見
られない場合が◎印、僅かなにじみが見られる場
合が〇印、にじみが顕著である場合が×印、の三
段階法によつた。 非昇華性色素（Ｃ−１） 昇華性色素（Ｃ−２）

【表】

【表】 表１からも明らかなように、本発明の受像要素
は、非昇華性色素を含む熱溶融性色材層を有する
感熱転写記録媒体（試料No.）と組合せて用いた
ときに、紫外線に対して堅牢性が改良され、かつ
記録媒体の生保存性及び転写像の保存安定性に優
れていることがわかる。 実施例 ２ 本発明の化合物及びその量を下記表２の如く変
化した他は実施例１と同様にして受像要素試料を
作成し、実施例１の感熱転写記録媒体試料を用
いて色素転写像を得たところ、実施例１と同様に
良好な結果が得られた。

【表】 実施例 ３ ゼラチン１ｇを20mlの水に溶解した液を80℃で
撹拌しながら、ここに非昇華性色素（Ｃ−１）２
ｇを加えた後、この液を50℃に冷やす。この液を
50℃に保ちながら、サンドミルで２時間分散し、
塗布液１を得た。ミツロウ２ｇを特開昭56−
120393号公報に記載されている分散方法に従つて
20mlの水に分散されたものを塗布液２とした。 厚さ6μｍのポリエチレンテレフタレートフイ
ルム上にワイヤーバーを用いて塗布液１を塗布
し、乾燥後厚さ3.0μｍの熱溶融性物質層を設け
た。その上にワイヤーバーで塗布液２を塗布し、
乾燥して厚さ2.8μｍの熱溶融性物質を得て、感熱
転写記録媒体を得た。 これを用いて実施例１の試験No.２と同様にして
色素転写像を得たところ、同様に良好な結果が得
られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 昇華性色素を含有せずかつ非昇華性色素及び
   熱溶融性物質を含有する感熱転写記録媒体と、下
   記一般式（）で示される化合物の少なくとも１
   つを含む受像層を有する受像要素とを重ね合わ
   せ、記録すべき画像情報に応じて熱エネルギーを
   与えることによつて、前記非昇華性色素及び熱溶
   融性物質の一部又は全部を前記受像要素に転写さ
   せ、色素転写像を得る感熱転写記録方法。 一般式（） ［式中、R₁，R₂，R₃，R₄およびR₅は同一でも
   互いに異なつていてもよく、各々水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
   基又はアリールオキシ基を表す。］ ２ 昇華性色素を含有せずかつ非昇華性色素及び
   熱溶融性物質を含有する感熱転写記録媒体と組合
   せて用いられる受像要素において、下記一般式
   （）で示される化合物の少なくとも１つを含む
   ことを特徴とする受像要素。 一般式（） ［式中、R₁，R₂，R₃，R₄およびR₅は同一でも
   互いに異なつていてもよく、各々水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
   基又はアリールオキシ基を表す。］