JPS62149494A - 感熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱転写記録媒体に関し、更に詳しくは色再現
性に優れ、かつ記録色像の保存安定性が改良された感熱
転写記録媒体に関する。

〔従来技術と問題点〕

現在、ＣＲＴカラーディスプレイ、カラー７アクシミリ
、磁気カメラなどからカラー７１−トコビーを得る一手
段として溶融型感熱啄写記録方法が提案されている。

この方法は、色剤としての色素や熱溶融性物質としての
ワックス等を含む熱溶融性インクを塗布した感熱転写記
録媒体を感熱記録ヘッド　（サーマルヘッド）で加熱し
て熱溶融性インクを被記録体に溶融転写し、カラー記録
を得る方法である。

この方法においては、従来、印刷インク用または塗料用
の顔料が主に色素として使用されてさたが、これらの顔
料を用いた感熱転写記録媒体から得られる記録像は以下
のような欠点を有していた。

０色再現上、好ましい色相が得られない。

■充分な色濃度が得られない。

■耐光性、耐候性（耐熱性、耐湿性等）などの保存安定
性が充分でない。

特定の色素を使用することによって上記欠５代を改良し
ようとする試みもなされている。例えば特定のす７トキ
ノン系色素（特開昭５９−２２７４９０号）、特定のア
ントラキノン系色素（特開昭６０−３１５５９号）等を
含有する感熱転写記録媒体が提案されている。

しかしながら、これらの手段によっても、感熱転写記録
媒体から得られる記録色像は未だ満足すべき状！！！！
でなく、より忠実な色再現性、より高い色濃度、より安
定な保存性を有する感熱転写記録媒体の開発が要望され
ている。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、下記（Ｉ）〜（３）の性能を具現する
感熱転写記録媒体を提供することにある。

（Ｉ）記録像が色再現上、好ましい色相を有する。

（２）記録像が充分な色濃度を有する。

（３）記録像の耐光性、耐候性等の保存安定性が充分で
ある。

〔発明の溝成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくと６１層の熱溶
融性色材層を塗設してなる感熱転写記録媒体において、
前記色材層に下記一般式（Ｉ）で示される色素を含有せ
しめることにより連成される。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ１は各々、アルキル基
、シクロアルキル基、７リール基、アラルキル基または
ポリマ一連鎖基を表し、同じでも異なって６よい。Ｍは
金Ｒ原子を表す。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明に用いる前記一般式（Ｉ）で示される色素はフタ
ロシアニン色素である。一般式（Ｉ）において、Ｒ１−
Ｒ４で表されるフルキル基は例えば炭素原子数１〜３０
で好ましくは１〜２０であり、直鎖でも分岐でもよい、
具体的にはメチル、エチル、インプロピル、ブチル、イ
ソヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデシル、エイ
コシル等の各基が挙げられる。Ｒ０〜Ｒ１で表されるシ
クロアルキル基は炭素原子数５〜２０の５〜１２貫環で
好ましくは５〜６貝環で、具体的にはシクロペンチル基
、シクロヘキシル基等が挙げられる。Ｒ１−Ｒ１で表さ
れるアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル
基が挙げられ、Ｒ３−Ｒ１で表されるアラルキル基とし
ては具体的にベンノル基、７エネチル基等が挙げられる
。前記フルキル基、シクロアルキル基、７リール基およ
びアラルキル基はハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ
基、フルキル基、了り−ル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基等で置換されてもよい。Ｒ１−Ｒ４で表される
ポリマ一連鎖基は、置換基を有してもよい付加ポリマー
またはコポリマーから誘導されるもので、例えばポリフ
ルキレンオキシドであり、７リールオキシ末端基および
、待にエチレン性不飽和モノマーがらのポリマーおよび
コポリマーを有していでもよい。エチレン性不飽和モア
７−とじては、例えばアクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、酢酸ビニル、エチレン、インブチレン、ス
チレン、アクリル７ミド等を挙げることができる。

Ｍは７りロシ７ニンとキレートを生成し得る金属原子を
表すが、好ましくはＣｕ、　Ｃｏ、　Ｃｒ、　Ｆｅ、　
Ｎｉ、Ｚｎ等が挙げられる。

以下に本発明の一般式（Ｉ）で示されるフタロシアニン
系色素の具体例を示すが、本発明はこれに限定されない
。

以下ご白 （ア） （つ） （オ） （キ） （ケ） （コ） （す） 平均分子量：　７０００ これらの色素は公知の方法に従い、例えば金属７タロシ
７二ンをクロルスルホン酸でテトラスルホニルクロリド
体に変え、アルキルアミン、アリールアミンまたはポリ
マ一連鎖置換アミンと反応せることにより容易に合成で
きる。

以下余白 本発明における色材層には熱溶融性物質が含有せしめら
れる。

熱溶融性物質の具体例としては、例えばパラフィンワッ
クス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス等のパ
ラフィン系ワックス類、ミツロウ、カルナバワックス、
木ロウ等の天然ワックス類、ヘキストワックス等のエス
テル系ワックス類、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘ
ン酸、ミリスチン酸、１．２０−エイコサンニ酸等の高
級脂肪酸類、ステ７リルアルコール、パルミチルアルコ
ール等の高級アルコール類、ステアロ７ミド、オレオア
ミド、パルミチロアミド等の高級７ミド類、ブチルステ
アレート、エチルパルミテート、ミリスチルステアレー
ト等のエステル類等を挙げることができる。これら熱溶
融性物質は２以上併用されでもよい。

本発明の色材層には樹脂を含有せしめることが好ましい
。本発明に用いるｊｊｉ　ｊＷｔとしては軟化、α（環
球法による洞定値）が４０〜２００℃のものが好ましく
、親水性ポリマー、疎水性ポリマーのいずれでも用いる
ことができる。、ａ水性ポリマーとしては、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、カゼイン等
の蛋白質、デンプン等の多糖類等の天然物および天然物
誘導体、ポリビニルアルコ−１し、ポリビニルビａリド
ン、７クリルレフミド重合体等の水溶性ポリビニル化合
物のような合成水溶性ポリマー、さらにビニル系、ポリ
ウレタン系のポリマーラテックスが挙げられる。疎水性
ポリマーとしては、米国特許３，１４２．５８６号、同
　３，１４３，３８６号、同　３，０６２，６７４号、
同　３，２２０．８４４号、同３．２８７，２８９号、
同３，４１１，９１１号に記載の合成ポリマーを例とし
で挙げることができる。好ましいポリマーとしては、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリエチ
レン、ボリプａピレン、ポリアミド、エチＩレセルσ−
ス、セルび−スアセテート、ポリスチレン、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリ塩化ビニル、ボ１７塩化ビニリデン、塩化ビ
ニル−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコ
ホリマー、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸ターポ
リマー、ポリメチルメタクリレートのよようなアク）ノ
ル街’　１１１？、ポリイソブチレン、エステルガムの
ようなロノン誘導体等が挙げられる。本発明では、これ
らのＩＭ　Ｉｌｔ’？の中から、１！！Ｉｌ又は２種以
上組合せて用いられる。

本発明の色材層の組成比は限定的ではないが、色材／ｆ
ｆｌ総量１００部（重量部、以下同じ。）に対し、色材
が５〜２０部、熱溶融性物質が５０〜９０部、Ｏ（脂類
が０〜３０部である。

本発明においては、色剤を分散するために、あるいは分
散状態を安定に保つために、いわゆる分散剤を用いても
よい。

具体例としては、ソルビタン脂肪酸エステル、不飽和脂
肪酸アルキａ−ルアミド、フルキルイミグゾリン、ポリ
アクリル酸部分脂肪酸エステル、アルキルベンゼンスル
ホン酸カルシウム塩等が挙げられる。

本発明の色材層には上記成分の他、各種添加剤が含有せ
しめられてもよい０例えば、熱伝導性物質としてアルミ
ニウム、謂、亜鉛等の熱伝導率のよい金属等の粉末また
は微粒子を添加することができる。かがる熱伝導性物質
は色材層を熱によって溶融、軟化または昇華さする熱の
伝導効果を促進するものである。また、柔軟剤として、
ひまし油、アマニ油、オリーブ油の如き植物油、諒油の
如き動物油および鉱油が好適に使用されてよい。

本発明にｍいられる支持体は公知のいずれのものであっ
てもよいが、耐熱強度を有し、寸法安定性お上ブ表面平
滑性の高い支持体が望ましい。耐熱強度としては、サー
マルヘッド等の、籍源）加熱温度により軟質化、可塑化
しない支持体としての強靭さを保持する強度と寸法安定
性を８妥とし、入面平滑性としては、支持体上の熱溶融
性物質を含有する色材層が良好な転写率を示すに光分な
平滑度が望まれる。平滑度は、ベック試験機による平滑
度試験（ＪＩＳ　Ｐ　８］１９）で１ｏｏｓａｃ以上の
ものがよ＜　、　３００＊ｅｃ以上であると、より良好
な転写率で再現性のある画像が得られる。材料としては
、例えば、普通紙、コンデンサー紙、ラミネート紙、コ
ート紙等の紙類、あるいはポリエチレン、ポリエチレン
テレフタレート、ぼりエステル、ポリスチレン、ポリプ
ロピレン、ポリイミド等の樹脂フィルム類および紙−樹
脂フィルム複合体、アルミ箔等の金属シート等がいずれ
も好適に使用される。

支持体の厚さは良好な熱伝導性をうる上で通常約６０μ
Ｉ以下、特に２〜２０μ論であるのが好ましい。

なおまた、本発明の感熱転写記録媒体は、その支持体裏
面側の溝或は任意である。

本発明の感熱転写記録媒体は、本発明によって得られる
色材層を少なくとも１層有するものであり、その他、下
引層や中間層あるいは上塗層等の他の構成層を有してい
てもよい。即ち、例えば、下引層の例としてはシリコン
樹脂、メラミン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリ
エチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フッ
素樹脂等が挙げられ、該下引層の塗布は色材層の塗布に
先立って行うことができる。

本発明の感熱転写記録媒体において、色材層を重合体フ
ィルム等の支持体に塗布するのに適した技術は、当業界
において公知であり、これらの公知技術は本発明にも適
用できる。例えば、熱溶融性色材層を含む構成層はその
組成物をホットメルトコーティングするか、または該組
成物を適宜の溶媒にｔ８Ｍまたは分散せしめてなる塗布
液をンルベントコーティングして形成せしめた）Ｍであ
る。

本発明の熱溶融性色材層を含むｖＩ構成層塗布方法とし
ては、リバースロールコータ−法、押出コーター法、グ
ラビアツーター法やワイヤパー塗布法等、任意の技術を
採用でさる０本発明の熱溶融性色材層は２０μ印以下、
より好ましくは１〜８μｍ０とされればよい。

本発明の感熱転写記録媒体は、下塗ノー（例えば膜付き
向上のための層。）、中間層、オーバーコート層等の他
の構成層を有していてもよい。

本発明の感熱転写記録媒体を用いて熱転写記録する方法
についで以下に述べる。

本発明の感熱転写記録媒体の借成）７４面と？Ｔ通紙の
如き記録シートとを虫ねて、画像の情報に応じてサーマ
ルへラドやサーマルベン或いはレー？−を用いる然記Ｓ
り装置によって感熱転写記録媒体１’、Ｉ、ｌＩから及
び／又は記録シート側からエネルギーを１１えると、熱
溶融性色材層は比較的低いエネルギーを与えられること
によって、着色剤等が熱溶融性物質と共に記録シートに
転写される。

本発明の色素を含有する感熱１吠′グ記り媒トドより得
られる記録像は鮮明なシアン色であるので、黄色やマゼ
ンタ色の色素を含有する感熱転写記録媒体と組合せるこ
とにより色再現性が良好なプルカラー画像を得ることが
できる。

例えば、本発明のシアン色素と共に、黄色色素として マゼンタ色素として　　　　　　　　を含有する感熱転
写記録媒体を用いで熱転写したフルカラー画像は非常に
色再現性が良いものであった。

また、本発明の色素に池のシアン色素を併用することも
できる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて説明するが本発明の実施態様がこ
れにより限定されるものではない。なお、以下に用いる
「部」とは「重量部」を示す。

実施例１ 下記の色材層組成物（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を厚さ
６μｍ−のポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾
燥膜厚が３μｍとなるように塗布して本発明の感熱転写
記録媒体試料（＾）、（Ｂ）および（Ｃ）を得た。

色材層組成物（、） 例示化合物（Ｉ）　　　　　　　　　　　　１０部エス
テルワックス （Ｈｏｅｅｈｓｔ　Ｗａｘ　Ｆ　、　ヘキスト社製）５
０部マイクロクリスタリンワックス （ＩＪＬＴＲＡＦＬＥＸ、東洋ヘトロライト社り　　３
０部エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＮＵＣ−
６０７０、日本ユニｆ２−社製）　　　５部石油樹脂（
アルコンｐ−ｔｏｏ１荒用化学社製）５部 色材層組成物（ｂ） 例示化合物（工）例示化合物（イ）に変えた以外は、色
材層組成物（、）と同じ。

色材層組成物（ｃ） 例示化合物（Ｉ）を例示化合物（り）に変えた以外は、
色材層組成物（ａ）と同じ。

比較例１ 実施例１において、色材層組成物（ａ）中の例示化合物
（Ｉ）を下記補遺のシアン色顔料（Ｃ，１，７４１６０
）に変えた以外は全〈実施例１と同様にして、比較の感
熱転写記録媒体試料（Ｄ）を得た。

以下余白 比較例２ 比較例１において、シアン色顔料（Ｃ，［７４１６０）
を下記構造の顔料（Ｃ，１，７４１００）に変えた以外
は全く同様にして、比較の感熱転写記録媒体試料（Ｅ）
得た。

上記実施例および比較例で得られた感熱転写記録媒体試
料をサーマルプリンター　（発熱素子密度８ｄｏＬ／Ｉ
ａｍの薄膜型ラインサーマルマヘッドを搭載した試作機
）を用い、印加エネルギー０．５ｍＪ／ｄｏｔで葺通紙
上に印字してシアン色記録像を得た。ベタ印字部の光学
反射濃度をλτ１ａににより測定した結果を第１表に示
す。

次に得られた記録像を６０００Ｗのキセノンランプに４
８時間曝射しく記録像上の照度は６０００ルツクス）、
下記の残存率から記録像の射光性を評価した。この結果
も併せて第１表に示す。

Ｄｏ：曝射前の光学反射濃度 ＤＩ：曝射後の光学反射濃度 一一〜、 以下余白 第　１　表 更に、これら試料の色再現性を目視により評価したとこ
ろ、比較試料り及びＥに灯して本発明の試料Ａ、Ｂ及び
Ｃはいずれも著しく再現性が良かった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の熱溶融性色材層を塗設して
   なる感熱転写記録媒体において、前記色材層が下記一般
   式（ I ）で示される色素を含有することを特徴とする
   感熱転写記録媒体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は各々、
   アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキ
   ル基またはポリマー連鎖基を表し、同じでも異なっても
   よい。Ｍは金属原子を表す。〕