JPH0453023A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は磁気記録媒体に関し、さらに詳しくは、ドロッ
プアウトおよびヒートロールの汚れを減少させるととも
に、走行耐久性を改良した磁気記録媒体に関する。

［従来の技術と発明か解決しようとする課題］従来、単
層の磁性層を有するビデオテープやオーディオテープの
物性を改良するため、磁性層の動摩擦係数を低くする技
術が知られているか。

一般的に常温常湿、高温低湿下ての動摩擦係数を低くす
ることは困難であった。すなわち、このような目的を達
成するため、磁性層に多量の潤滑剤を添加しても、磁気
記録体の物性か劣化し、走行−天性か低ドし易い。

とくに、強磁性金属粉を含む磁性層に潤滑剤として脂肪
酸を添加する場合は、その脂肪酸か強磁性金属粉に吸着
され易いこと等も手伝って、磁性層の動摩擦係数を低く
抑えることか固着てあり、カレンダー時のヒートロール
汚れの発生、ドロップアウト（Ｄｌｏ）の増加、走行耐
久性の劣化等の問題か生していた。

本発明は、上記車情を改善するためになされたものであ
る。

すなわち、本発明の目的は、非磁性支持体」−の磁性層
を複数に分かち、その磁性層の動摩擦係数を特定１−る
ことによって、ドロップアウトおよびヒー　１０−ルの
汚れを減少させるとともに、走行耐久性を改良した磁気
記録媒体を擾供することにある。

［前記課題を解決するためのｆ段］ 前記■的を達成するための本発明は、非磁性支持体］−
に複数の磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、最
４−層表面のメタルピンに対する温度２０°Ｃ２相対湿
度６０％の環境Ｆての動摩擦係数か０．２５以下てあり
、かつ温度４０℃、相対湿度２０％の環境下ての動摩擦
係数か０，２０以下であることを特徴とする磁気記録媒
体である。

以下１本発明の詳細な説明する。

層構成− 本発明の磁気記録媒体は、基本的に、非磁性支持体の表
面に複数の磁性層、すなわち二層ないしそれ以上の磁性
層を積層してなる。

たとえば、磁性層か二層構造である場合を例にとると、
本発明の磁気記録媒体は、第１図に示すように実磁性支
持体１上に下層２と上層（最１層に該当）３とからなる
磁性層か積層され′τなる。

なお、非磁性支持体１、のＬ記磁性層か設けられていな
い面（裏面）には、磁気記録媒体の走行性の向上や帯電
防止および転写防止など令′目的として、バックコート
層１′を設けてもよいし、また磁性層と非磁性支持体と
の間には、たとえば１弓き層などを設けることも゛〔き
る。

磁性層 前記各磁性層は、基本的に強磁性粉を結合剤中に分散せ
しめてなる。

本発明においては、最上層表面のメタルピンに対する動
摩擦係数を環境に応して特定する必要かある。

すなわち、温度２０℃、相対湿度６０％の環境下ては、
動摩擦係数か０，２５以下であること、また温度４０℃
、相対湿度２０％の環境Ｆては、動摩擦係数か０４２０
以下であることか重要である。

なお、本発明に言う動摩擦係数とは、デーブ走行骨試験
機ＴＢＴ−３０［Ｉ　Ｄ　（横浜シスデム研究所）にお
いて、クロムメツキステンレス４Φビンにテープを１８
０°巻き付け、テープスピード１．４３ｃ　ｍ　／　ｓ
　ｅ　ｃ、入口テンション２０ｇで測定し、次式にて算
出されるｇｂを指す。

ｐ−ｋ　＝　　（１／ｗ）ｉｎ　　＃Ｌｈ　　（Ｘ／２
０）たたし、」−式中、Ｘは出目テンション（ｇ）を表
わす。

前記条件を満足することによって、本発明の磁気記録媒
体はドロップアウトおよびヒートロールの汚れを減少さ
せるとともに、走行耐久性を改良することかできるが、
前記動摩擦係数か前記範囲から外れると、本発明の効果
は十分に発現しえない。

すなわち、温度２０℃、相対湿度５０％の環境下で動摩
擦係数か０．２５を超えると、走行耐久性か劣化し、ま
た温度４０℃、相対湿度２０％の環境下て動摩擦係数か
０．２０を超えると、走行耐久性か劣化すると共にカレ
ンダーヒートロールに汚れか発生し易くなる。

前記動摩擦係数に影響を及ぼす因子としては、少なくと
も最上層の表面に存在する潤滑剤の量および細かな突起
の数を挙げることかてきる。

したかフて、この動摩擦係数を前記のように特定に保持
するには、次の（イ）〜（ト）の方法を適宜に組み合わ
せて実施すればよい。

（イ）磁性層を複層化し、特に下層にＣＯ含有酸化鉄を
含有させることによって、この下層を比較的潤滑剤を保
持し易い性質に変え、上層に潤滑剤か拡散し易くする。

（ロ）磁性層を複層化し、特に上層にＳｉやＡ文等て表
面処理された磁性粉を用いることによって、潤滑剤か磁
性粉に過度に吸着されるのを防止するとともに、処理量
を適宜に調整する。

（八）磁性層に含有させる潤滑剤の量の調整。

（ニ）磁性層に含有させるカーボンブラック等の充填剤
の都の調整。

（ホ）磁性層に含有させる結合剤の種類および量の調整
（Ｉｔ滑剤の吸着に影響を及ぼすことかあるから）。

（へ）結合剤や強磁性粉、充填剤等の分散時間（潤滑剤
の吸着に影響を及ぼすことがあるから）。

（ト）Ｌ層および下層の膜厚を調整する。

また、本発明の効果をより高めるためには、最上層か強
磁性粉として強磁性金属粉を含むとともに、　１．５　
ｇｍ以下の膜厚、好ましくは０．３〜１．．０４ｔｒｉ
の膜厚を有することか望ましい。

そしてこの場合、最上層以外の磁性層は強磁性粉として
Ｃｏ含有磁性酸化鉄を含むとともに、そのＣｏ含有磁性
酸化鉄の表面かＳｉおよび／またはｌて表面処理されて
いることか好ましい。

さらに好ましいのは、温度４０℃、相対湿度２０％の環
境ｔにおける前記動摩擦係数か０．１７以下であること
て、この条件を満たすと、本発明の効果はより高く発揮
される。

強磁性粉 本発明に用いられる強磁性粉としては、磁気記録媒体の
分野て公知のものを使用することかてきる。

たとえば、ｙ−Ｆｅ２０．、Ｃｏ含有ｙ−４ｅ、、０３
、Ｃｏ被着ｙ　　Ｆｅ２（］＋　、ＦｅＪ４　、Ｃｏ含
有Ｆｅ５０＜　、　Ｃｏ被着Ｆｅ、Ｏ４，Ｃｏ含有磁性
Ｆｅｄ、　（４／３　＜　ｘ　＜　：ｌ／２　）、Ｃｒ
ｙ、等の酸化物磁性体か挙げられる。

また、バリウムフェライト等の六方晶フェライト、窒化
鉄等も用いることがてきる。

これらのうちても、Ｇｏ含含有−Ｆｅ２Ｏ３，Ｃｏ被着
ｙ　　Ｆｅ２０ｔ　、　Ｃｏ含有Ｆｅ、０．　、　Ｃｏ
被着ＦｅＪ４．　Ｃ。

含有磁性ＦｅＯ，（４／］　＜　ｘ　＜　３／２　）な
どのＣｏ含イ１磁性酸化鉄は、前述したように最上層以
外の磁性層に含有させることが好ましい。

これらのＧｏｏ有酸化鉄の表面は、Ｓｉおよび／または
Ａ４て表面処理されていることか好ましく、その場合、
Ｓｌは０゜１〜３１口重量％、＾文は０．ｏ１〜］８口
重量％それぞれ含有されていることが好ましい。

−・方、最上層に好ましく用いられる強磁性金属粉の例
としては、Ｆｅ、Ｃｏをはしめ、Ｆｅ−＋ｔｌ系、Ｆｅ
−Ａ１−Ｃａ　、　Ｆｅ−＾１−Ｘｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｚｎ系、ＦｅＡｉ−Ｃａ系、　Ｆｅ−Ａｎ−Ｃａ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ系、Ｆｃ−Ｘ１ＡＩ系、　　Ｆｅ−１ｉｉ−Ｃ
ａ系、Ｆｅ’−＋ｌｉ−１１−８ｉ−Ａｌｌ−系、Ｆｅ
−ＮＦｅ−Ｎｉ−３ｉ−Ａ系、Ｆｅ−Ａｌ−３ｉ系、　
Ｆｅ−Ａ１−Ｇ。

系、Ｆｅ−１１ｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−１ｌｌｎ系、
Ｆｅ−Ｎｉ−３ｉ系、ＦｅＭｎ−Ｚｎ系、　Ｆｅ−Ｃｏ
−Ｎ１−Ｐ系、　Ｎ１−（：Ａ系、Ｆｅ、　Ｎｉ、　Ｇ
。

等を主成分とするメタル磁性粉等の強磁性粉か挙げられ
る。

中でも、Ｆｅ系金属粉が電気的特性に優れる。

他方、耐蝕性および分散性の点から見ると、特にＦｅ−
Ａｉ系、　Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−＾１−Ｘｉ系、
ＦｅＡｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａ４−Ｃａ系、Ｆｅ−Ｎｉ系
、　Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｒ１系、Ｆｅ−Ｎｉ−３ｉ−Ａｌｌ
−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｘｌ−３ｉ−Ａｉ−ｋｌｎ系、Ｆｅ−
Ｎｉ−Ｃｏ系のＦｅ系金属粉か好ましい。

さらに、好ましい強磁性金属粉は、鉄を主成分とし、　
ＡｌおよびＣａを重量比でそれぞれＦｅ：　　Ａｎ＝　
１００　　：　　０．５〜１００　　：　２０、Ｆｅ：
　Ｃａ＝１００　　：　０．１〜１００：１０の範囲で
含むものである。

また、Ｆｅ原子とＮｉ［子と＾皇原子と５ｉＪｉ子のほ
かにｌｎｇ子と醤ｎ原子との少なくとも一方か含有され
、Ｆｃ原子の含有量か９０原子％以上、！１１原子の含
有１か１以下％以Ｌ、１０原子％未渦、Ａｉ原子の含有
量か０．１ｉ子％以］ニ、５原了−％未満、Ｓｉ原子含
有蓋か０．１以下％以上、５以下％未満、Ｚｎ原子の含
有量および／またはｌｌｎ原子の含＊量（たたし、Ｚｎ
原子と１ｌｎｊｉ子の両方を含有する場合はこの合計量
）が０゜１以下％以上、５以下％未満てあり、ＥＳＣＡ
による分析深度て１００Å以下の表面域に存在するＦｅ
原子とＮｉ原子と＾ｉ原子とｓｉ原子とＺｎ原子および
／または蓋ｎ原子の含有量比か原子数でＦｅ：　Ｎｉ：
　　Ａｎ　：　Ｓｉ：　　（Ｚｎおよび／または１１ｎ
）　〜１００　：　　（４以下）＋（１０〜６０）　：
　（１０ニア０）　二（２０〜８ｏ）である構造を有す
る強磁性金属粉等か挙げられる。

本発明に用いる強磁性粉は、その保磁力（Ｈｃ）か通常
＋１００〜５，００００　ｅ　（７）範囲にある強磁性
粉を用いることか好ましい。

この保磁力か６０００ｅ未満であると、電磁変換特性か
劣化することかあり、また保磁力かｓ、ｏｏ。

Ｏｅを超えると、通常のヘットては記録不能になること
かあるのて好ましくない。

また、本発明に用いる強磁性粉は、磁気力性てある飽和
磁化値（０−ユ）か通常、７０ｅｍｕ／ｇ以−１である
ことが好ましい。

この飽和磁化−か７０ｅｗｎｕ／’ｇ＊満１あると、電
磁変抄特性か劣化することかある。

本発明においては、記載の高密度化に応じで。

ＢＥＴ法による比表面積で４５ｒｎ’／ｇ以」−の強磁
性粉か好ましく用いられる。

なお１本発明における強磁性粉の比表面積は、ＢＥＴ法
と称される比表面積の測定方法によっ′（測定された表
面積を単位ダラム当たりの平方メートルて表わしたしの
゛〔ある。

この比表面積ならびにその測定方法については、［粉体
の測定Ｊ　　（Ｊ、１１．Ｄａ＋Ｉａｖｅｌｌｅ、Ｃ１
ｙｅｏｒｒ、１　ｒ　、共著、牟［■その他訳、産業図
書社刊）に詳述されており、また「゛化学便覧」応用編
Ｐ１１７０　・〜１１７１、ＣＢ本化学会編、丸首（株
））昭和４Ｉイ１４月３００発行）にも記載されている
。

比表面積の測定は、たとλば粉末を１０５°Ｃ前後で１
３分間加熱処理しながら脱気して粉末に吸着されでいる
ものを除去し、その後、この粉末を測定装置に導入して
窒素の初期圧力を０．５　Ｋｇ、／　ｓ’に設足し・、
７素により液体窒素湿度（−１（１５℃）で１０分間測
足な行なう。

測定装置はたと文ばカウンターソーブ（湯浅アイオニク
ス（株）製）を使用４−る。

結合剤− 本発明に用いる結合剤としてＵポリウレタン、ポリエス
テル、塩化ビニル系共重合体などの塩化ビニル系樹脂な
どが代表的なものであり、これらの樹脂は−ＳＯ，Ｍ、
−０５０，Ｍ、−ＣＯＯＭおよび−ＰＯ（ＯＭ’　）、
から選ばれた少なくとも−・種の極性基を有する繰り返
し単位を含むことか好ましい。

たたし、！−記極性基において、Ｍは水素原子あるいは
Ｎａ、に、Ｌｉ等のアルカリ金属を表わし、またＭ′は
水素原子、Ｎａ、に、Ｌｉ等のアルカリ原子あるいはア
ルキル基を表わす。

上記極性基は強磁性粉の分散性を向−１−さゼる作用か
あり、名樹脂中の金石率は０．１・−８，０１−ル％、
奸ましくは０．５〜・５０干ル％である。

この含有率か０．１−１−ル％未満であると、強磁性粉
の分散性が低重し、また含有率か８．０モル％を超える
と、磁性塗料かゲル化し易くなる。

なお、前記各樹脂の重量平均分子量は、１．５，０ＤＤ
−ｓｏ、ｏｏ口の範囲か好ましい。

結合剤の磁性層における含有率は、強磁性粉１００重量
部に対して通常、１０〜４０重量部、好ましくは１５〜
３０重量部である。

結合剤は一種単独に限らず、二ｌ！以上を組み合わせて
用いることかてきるが、この場合、ポリウレタンおよび
／またはポリエステルと塩化ビニル系樹脂との比は、重
量比で通常、９０：１０〜１０：９０てあり、好ましく
は７０・３０〜３０ニア０の範囲である。

本発明に結合剤として用いられる極性基含有塩化ビニル
系共重合体は、たとえば塩化ビニル−どニルアルコール
共重合体など、水酸基を有する共重合体と下記の極性基
および塩素原子を有する化合物との付加反応により合成
するごとかてきる。

Ｃｌ−Ｃ）＋２　ＣＨ２５ＯＪ　、　　ＣＡＬ　　　Ｃ
ｌｌ、Ｃ）ｌ−Ｏ３ＯＪ　。

６文−ＣＬＣＯＯＭ　、　　　　　　　　　０−１Ｃ文
−ＣＨ２−Ｐ＝０ これらの化合物からＣＩ　ＣＨ，ＣＨ２５Ｏ，Ｎａを例
にとり、」−記反応を説明すると、次のようになる。

（Ｃ１１２ＣＨ）　−＋　Ｃ文ＣＨ２ＣＩ（２ｓＯＪａ
Ｈ →　　−（ＣＨｚＣＨ）　　　＋　　ｌ（Ｃ見０−　　
ＣＨ２５ＯＪ、ＳＯ３Ｎａ また、極性基含有塩化ビニル系共重合体は、極［ｉを含
む繰り返し単位か導入される不飽和結合を有する反応性
千ツマ−を所定量オートクレーブ等の反応容器に仕込み
、一般的な重合開始剤、たとえばＢＰＯ（ベンゾイルバ
ーオキシト）、ＡｉＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル
）等のラジカル重合開始剤、レドックス重合開始剤、カ
チオン重合開始剤などを用いて重合反応を行なうことに
より、得ることがてきる。

スルホン酸またはその塩を導入するための反応性モノマ
ーの具体例としては、ビニルスルホご２酸、アリルスル
ホン酸、メタクリルスルホン酸、Ｐ−スチレンスルホン
酸等の不飽和炭化水素スルホン酸およびこれらの塩を挙
げることかてきる。

カルボン酸もしくはその塩を導入するときは、たとえば
（メタ）アクリル酸やマレイン酸等を用い、リン酸もし
くはその塩を導入するときは、たとえば（メタ）アクリ
ル酸−２−リン酸エステルを用いればよい。

塩化ビニル系共重合体にはエポキシ基および水酸基か導
入されていることか好ましい。

このようにすると、重合体の熱安定性か向−トするから
である。

エポキシ基を導入する場合、エポキシ基を有する繰り返
し単位の共重合体中における含有率は、１〜３０モル％
か好ましく、１〜２０モル％かより好ましい。

エボーキシ基を導入するための千ツマ−としては、たと
えばグリシジルアクリレートか好ましい なお、塩化ビニル系共重合体への極性基の導入技術に関
しては、特開昭５７−４４２２７号、同５８１０８０５
２峙、同５！Ｊ−８１２７号、同＋１Ｏ−１０１１６１
号、同６０−２３５８１４号、同６０−２：１８３０６
号、同ｆｉＯ−２３８３７１号、同６２−１２１９２３
号、同６１１４６４３２号、同６２−４４６４３３号等
の公報に記載があり、本発明においてもこれらを利用す
ることができる。

次に、本発明に用いるポリエステルとポリウレタンの合
成について述べる。

一般に、ポリニスデルはポリオールと多塩基酸との反応
により得られる。

この公知の方法を利用して、ポリオールと−ｍに極性基
を有する多塩基酸から、極性基を有するポリエステル（
ポリオール）を合成することができる。

極性基を有する多塩基酸の例としては、５−スルホイソ
フタル酸、２−スルホイソフタル酸。

４−スルホイソフタル酸、３−スルホフタル酸。

５−＝スルホイソフタル酸ジアルキル、２−スルホイソ
フタル酸ジアルキル、４−スルホイソフタル酸ジアルキ
ル、３−スルホイソフタル酸ジアルキルおよびこれらの
ナトリウム塩、カリウム塩を挙げることかてきる。

ポリオールの例としては、トリメチロールプロパン、ヘ
キサントリオール、グリセリン、トリメチロールエタン
、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１．３−ブ
タンジオール、ｌ。

４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、ジエ
チレングリコール、シクロヘキサンジメタツール等を挙
げることかてきる。

なお、他の極性基を導入したポリエステルも公知の方法
て合成することかできる。

次に、ポリウレタンに付いて述べる。

これは、ポリオールとポリイソシアネートとの反応から
得られる。

ポリオールとしては、一般にポリオールと多塩基酸との
反応によって得られるポリエステルポリオールか使用さ
れている。

したかって、極性基を有するポリエステルポリオールを
原料として利用すれば、極性基を有するポリウレタンを
合成することかできる。

ポリイソシアネートの例としては、ジフェニルメタン−
４−４′−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリレンジイソシア
ネート（ＴＤＩ）、１．５−ナフタレンジイソシアネー
）　（ＭＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤ　
Ｉ　）　。

リジンイソシアネートメチルエステル（ＬＤ　Ｉ　）等
が挙げられる。

また、極性基を有するポリウレタンの他の合成方法とし
て、水酸基を有するポリウレタンと極性基および塩素原
子を堝する下記の化合物との付加反応も有効である。

Ｃ１−Ｃ１１２ＣＨ２ＳＯ，ｍｌ　、　　Ｃ１−ＣＨ，
ＣＦ１２Ｏ３Ｏ！ＩＩ　。

Ｃ交−（Ｊ、ＣＯＯ１ｌｌ、　　　　　　ＯＭ＋Ｃ１−
ＣＩ’　−Ｐ−０ Ｉ１１ なお、ポリウレタンへの極性基の導入技術に関しては、
特公昭５８−４１５６５号、特開昭５７−９２４２２号
、同５７−９２４２３号、同５９−８１２７号、同５９
−５４２３号、同５９−５４２４号、同６２−１２１９
２３号等の公報に記載かあり、本発明においてもこれら
を利用することかできる。

本発明においては、結合剤として下記の樹脂を全結合剤
の２０！ｉ量％以ドの使用量で併用することかできる。

その樹脂としては、重量平均分子量か１０．ＱＵＩＤ〜
ＺＯ０，０００である。塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
−アクリロニトリル共重合体、ブタジェン−アクリロニ
トリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラー
ル、セルロース誘導体にトロセルロース等）、スチレン
−ブタジェン共重合体、各種の合成ゴム系樹脂、フェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン棚面、フ
ェノキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル系樹脂、尿素
ホルムアミド樹脂などが挙げられる。

その他の成分− 本発明では、磁性層の耐久性を向Ｉ−，させるために、
ポリイソシアネートを磁性層に含有させることか好まし
い。

ポリイソシアネートとしては、たとえばトリレンジイソ
シアネート（ＴＤ　ｉ　）等と活性水素化合物との付加
体などの芳香族ポリイソシアネートと、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等と活性水素化合物との
付加体などの脂肪族ポリイソシアネートがある。

ポリイソシアネートの重量平均分子量は、】００〜３，
０００の範囲にあることか望ましい。

本発明ては、磁性層に必要に応じて分散剤、潤滑剤、研
磨剤、帯電防止剤および充填剤などの添加剤を、それぞ
れおよび相互に一種もしくは二種以上含有させることか
できる。

まず１分散剤としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、
オレイン酸などの炭素数１２〜１８の脂肪酸；これらの
アルカリ金属の塩またはアルカリ土類金属の塩あるいは
これらのアミド、ポリアルキレンオキサイドアルキルリ
ン酸エステル；レシチン：トリアルキルポリオレフィン
オキシ第四アンモニウム塩；カルボキシル基およびスル
ホン酸基を有するアゾ系化合物などを挙げることができ
る。

これらの分散剤は、通常１強磁性粉に対して０．５〜５
重量％の範囲で用いられる。

次に、潤滑剤としては、脂肪酸および／または脂肪酸エ
ステルを使用することができる。

この場合、脂肪酸の添加量は強磁性粉に対し０．２〜１
０重量％が好ましく、０．５〜５重量％かより好ましい
。

添加量が０．２重量％未満であると、走行性か低下し易
く、また１０重量％を超えると、脂肪酸が磁性層の表面
にしみ出したり、出力低下か生し易くなる。

また、脂肪酸エステルの添加量も強磁性粉に対して０．
２〜１．０重量％か好ましく、　０．５〜５重量％かよ
り好ましい。

その添加量が０．２重量％未満であると、スチル耐久性
が劣化し易く、また１０重量％を超えると。

脂肪酸エステルか磁性層の表面にしみ出したり走行性が
不良になったり、出力低下か生し易くなる。

脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用して潤滑効果をより高
めたい場合には、脂肪酸と脂肪酸エステルは重量比で１
［１：９０〜９０：１０か好ましい。

脂肪酸としては一塩基酸であっても二塩基酸であっても
よく、炭素数は６〜３０か好ましく、１２〜２２の範囲
がより好ましい。

脂肪酸の具体例としては、カプロン酸、カプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、
ステアリン酸、イソステアリン酸、リルン酸、オレイン
酸、エライジン酸、ベヘン酸、マロン酸、コハク酸、マ
レイン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、１．１２−ドデカンジカルボン
酸、オクタンジカルボン酸などが挙げられる。

脂肪酸エステルの具体例としては、オレイルオレート、
イソセチルステアレート、ジオレイルマレート、ブチル
ステアレート、プチルバルミデート、ブチルミリスデー
ト、オクチルミリステート、オクチルオレエ−ト、ペン
チルステアレート、ペンチルパルミテート・、イソブチ
ルオレエート、ステアリルステアレート、ラウリルオレ
エート、オクチルオレエート、イソブチルオレエート、
エチルオレエート、イソトリデシルオレエート、２−エ
チルへキシルスデアレート、２−エチルへキシルパルミ
テート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルミリ
ステート、ブチルラウレート、セチル−２−エチルへキ
サレーｙ−、ジオレイルアジペート、ジエチルアジペー
ト、ジイソブチルアジペート、シイソデシルアシベーｈ
−、オレイルステアレート、２−エチルヘキシルミリス
テート、イソペンチルパルミテート、イソセチルステア
レート、ジエチレングリコール−千ノープチルエーデル
バルミテート、ジエチレングリコール−千ノーブチルエ
ーテルバルミテートなどが挙げられる。

また、１−記脂肪酸、脂肪酸エステル以外の潤滑剤とし
て、たとえばシリコーンオイル、グラファイト、フッ化
カーボン、二硫化モリブデン、　−硫化タングステン、
脂肪酸アミド、α−オレフィンオキシイドなども使用す
ることかできる。

次に、研磨剤の具体例としては、α−アルミナ、溶融ア
ルミナ、酸化クロム、酸化チタン、α−酸化鉄、酸化ケ
イ素、窒化ケイ素、炭化タングステン、炭化モリブデン
、炭化ホウ素、コランダム、酸化亜鉛、酸化セリウム、
酸化マグネシウム、窒化ホウ素などが挙げられる。

研磨剤の平均粒子径は０．０５〜０．６　ｐ、ｍか好ま
しく、　　０．１〜０．３μｍかより好ましい。

次に、帯電防止剤としては、カーボンブラック、グラフ
ァイト等の導電性粉末；第四級アミン等のカチオン界面
活性剤：スルホン酸２硫酸、リン酸、リン酸エステル、
カルボン酸等の酸基を含むアニオン界面活性剤；アミノ
スルホン＃等の両性界面活性剤：サポニン等の天然界面
活性剤などを挙げることができる。

−１−述した帯電防止剤は、通常、結合剤に対して０．
０１〜４０重量％の範囲て添加される。

−非磁性支持体 前記非磁性支持体を形成する材料としては、たとえばポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレート等のポリエステル類。

ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリ
アセテート、セルロースダイアセテート等のセルロース
誘導体、ポリアミド、ポリカーボネート等のプラスチッ
クなどを挙げることかてきる。

前記非磁性支持体の形態は特に制限はなく、主にテープ
状、フィルム状、シート状、カート状、ディスク状、ド
ラム状などがある。

非磁性支持体の厚みには特に制約はないか、たとえばフ
ィルム状やシート状の場合は通常３〜１０［１ｇｍ、好
ましくは５〜５０ｇｍてあり、ディスクやカート状の場
合は３０．ｍ〜１０ｍｍ程度、ドラム状の場合はレコー
ダー等に応じて適宜に選択される。

なお、この非磁性支持体は単層構造のものであっても多
層構造のものであってもよい。

また、この非磁性支持体は、たとえばコロナ放電処理等
の易接着表面処理を施されたちのてあってもよい。

一磁気記録媒体の製造− 本発明の磁気記録媒体はその製造方法に特に制限はなく
、公知の複数層構造型磁気記録媒体の装造方法に準して
製造することかできる。

たとえば、一般的には強磁性粉、結合剤１分散剤、潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤等を溶媒中で混線および分散し
て磁性塗料を調製した後、この磁＋１塗料を非磁性支持
体の表面に塗布する。

１−記溶媒としては、たとえばアセトン、メチルエチル
ケトン（ＩＩＩＥに）、メチルイソブチルケトン（ＩＩ
ＩＩＢＫ）　、シクロヘキサノン等のケトン系、メタノ
ール、エタノール、プロパツール等のアルコール類；酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のニスデル類；テ
トラヒドロフラン等の環状エーテル類；メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム
、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素などを用い
ることかできる。

磁性層形成成分の混線分散にあたっては、各種の混線分
散機を使用することができる。

この混線分散機としては、たとえば二本ロールミル、三
本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、コボルミル、
トロンミル、サントミル、サンドグラインダー、　Ｓｑ
ｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペラー分散機、高
速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デイスパー、高速ミ
キサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オーブンニー
ダ−１連続ニーダ−１加圧ニーダ−などか挙げられる。

上記混線分散機のうち、０．０５〜０．５　ＫＷ　（磁
性粉ＩＫｇ当たり）の消費電力負萄を提供することので
きる混線分散機は、加圧ニーダ−、オーブンニーダ−１
連続ニーダ−２二本ロールミル、三本ロールミルである
。

非磁性支持体−トに磁性層を形成するための塗布方法の
例としては、たとえばエアードクターコート、エアーナ
インコート、プレートコート、スクイズコート、含浸コ
ート、トランスファーコート、リバースロールコート、
キスコート、グラビアコート、キャストコート、エクス
トルージョンコート、スプレィコートなどが挙げられる
。

また、本発明において用いられる塗布方式としては、ウ
エットーオンーウエット力式、ウェット−オンートライ
カ弐などか好ましく、前奏か製造工程を大幅に短縮する
ことかてきる利点から特に好ましい。

非磁性支持体上に形成された磁性層は、一般に、磁場配
向処理しながら乾燥される。

次にカレンダリングにより表面平置化処理か行なわれる
。

その後は、必要に応してバーニッシュ処理またはプレー
ト処理を行なってスリッティングされる。

丑記工程の一例を第２図に基いて説明すると、まず、供
給ロール４から繰り出されたフィルム状の非磁性支持体
５は、エクストルージョンカ式の押し出しコーター６．
７（それぞれ液溜まり部６ａ、７ａを有する）により下
層用塗料と上層用塗料とをウェット・オン・ウェット方
式で重層塗布されたのち、前段配向磁石８を経て後段配
向磁石９を配した乾燥ゾーン１０に導入され、ここで上
下に配されたノズルから熱風を吹き付けられて乾燥され
る。

こうして乾燥された磁性層を有する非磁性支持体５は、
カレンダーロール１１の組み合わせからなるスーパーカ
レンダー装置１２に導かれ、ここてカレンダー処理され
たのち、巻き取りロール１３に巻き取られる。

このようにして得られた原反な所望の形状、寸法に裁断
すると、磁気記録媒体を得ることかできる。

［実施例］ 次に、実施例と比較例とを挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。

なお、以下においてＦ部Ｊは「！ｉ量部」を意味する。

（実施例１） 下記の上層用磁性組成物を混線分散して１−５層用磁性
塗料を調製した。

、Ｌ歴」ｊ１１１裁〕 Ｆｅ−丸見系強磁性金属粉末・・・・・・　１００部（
Ｈｅ　：　１５８００ｅ、　ｃｒｓ　：　１２０部ｍｕ
／ｇ、ＢＥＴ値＋　５５ｍ　２／　ｇ、 Ｆｅ：　　Ａｌ＝　１００：１０） スルホン酸カリウム含有 塩化ビニル系樹脂・・・・・・・　１０部（日本ゼオン
（株）社製、商品名１１ＲＩＩＯ）スルホン酸ナトリウ
ム含有 ポリウレタン・・・・・・・・・・　５部アルミナ（平
均粒径０．２ｊＬｍ）・・・　５部カーボンブラック・
・・・・・・・・　１部ステアリン酸・・・・・・・・
・・・　１部ブチルステアレート・・・・・・・・　１
部シクロヘキサノン・・・・・・・・・　１．　Ｏ０部
メチルエチルケトン・・・・・・・・　１００部トルエ
ン・・・・・・・・・・・・・　１００部また、上記強
磁性金属粉末に代えてＧｏ−γ−Ｆｅ２０．粉末（Ｈｅ
：８０口Ｏｅ、ＢＥＴ値＝５０ｍ”７ｇ、Ｓｉをロ、８
重１％、Ａｕをｏ、ｉ重量％含有）を用いたことを除い
て上記上層用磁性組成物と同じ組成の下層用磁性塗料を
調製した。

次に、得られたーＬ層用磁性塗料と下層用磁性塗料とを
、ウェットオンウェット方式により厚み１０ＩＬｍのポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に塗布したのも、
塗膜か未乾燥であるうちに磁場配向処理を行ない、続い
て乾燥を施してからカレンダーで表面平滑化処理を行な
い、厚み２．５．ｔｎの下層と厚み０．５μｍの上層と
からなる磁性層を形成した。

しかるのち、下記の組成な堝するバックコート用塗料を
上記ポリエチレンテレフタレートフィルムの磁性層とは
反対側の面に塗布し、乾燥後の厚みか０．８ｇｍである
バックコート層を形成した。

ハ・・クコート カーボンブラック（ラベン１０３５）・・　４０部硫酸
バリウム（平均粒径３００μｍ）・　１０部ニトロセル
ロース・・・・・・・・・　２５部ポリウレタン・・・
・・・・・・・・　２５部（日本ポリウレタン社製、Ｎ
　−２３０１９）ポリイソシアネート化合物・・・・・
　１０部（日本ポリウレタン社製、コロネートし）シク
ロヘキサノン・・・・・・・・・　４００部メチルエチ
ルケトン・・・・・・・・　２５０部トルエン・・・・
・・・・・・・・・　２５０１こうして得られた原反を
１／２インチ輻にスリットしてビデオテープを作成した
。

このビデオテープの上層の温度２０℃、相対湿度６０％
における動摩擦係数１嶋）は０．１８であり、温度４０
℃、相対湿度２０％における動摩擦係数は０．１２てあ
った。

このビデオ用テープのドロップアウト、カレンダーヒー
トロール汚れ、走行性をＦ記の要領て測定した。

その結果を第１表にポす。

ドロップアウト（Ｄｌｏ）： ８ｎｎｍビデオムービーＶ−ｇｏｎ（ソニー社製）を用
い、−１２ｄＢ以上の出力低ｒを５ｊ１．ｓ、１．５ｔ
ｓ以上起こすドロップアウトの個数を測定した。

カレンダーヒートロール汚れ： 前記原反の製造工程において、カレンダー処理に用いら
れるカレンダーロールの汚れ具合を目視で観察した。

評価は次のとおりである。

◎：汚れなし ０：汚れほとんどなし Δ・汚れわずかにあり ×：汚れあり 走行性。

温度２０℃、相対湿度５０％および温度４０”Ｃ、相対
湿度２０％のそれぞれ異なる温湿環境Ｆてビデオテープ
の全長走行を５０バス行ない、走行後のテープのエツジ
ダメージを目視によって判定した。

評価は次のとおりである。

０：エッジ折れなし △ニ一部にエツジ折れ発生 ×：全長にわたりエツジ折れ発生 （実施例２−８、比較例１〜６） 前記実施例１における下層用磁性組成物中および上層用
磁性組成物中の強磁性粉を第１表に示す組成を有するも
のに変えたこと、上層の動摩擦係数および上下両層の膜
厚も第１表に示すものに変えたこと以外は、実施例１と
同様にしてビデオテープを作成した。

ただし、実施例２〜４．６〜８および比較例１．６で用
いた下層用Ｃｏ含有酸化鉄はＨｃ：８０ＯＯｅ、ＢＥＴ
値＋５０ｍ’／ｇである。

実施例２．３．６．７および比較例１．２゜５．６で、
Ｌ層に用いたＦｅ／Ａ文系強磁性粉末は実施例１のそれ
と同しである。

実施例４および比較例３に用いたＦｅ／Ｎｉ系強磁性粉
末は、Ｈｅ　：　１’５７００　ｅ、ｃｒｓ　：　１２
２ｅｍｕ／ｇ、ＢＥＴ値：５６ｍ２／ｇ、重量比Ｆｅ：
　Ｎ１＝１Ｏ０：　１０である。

実施例５において上層に用いたＣｏ含有酸化鉄は、Ｈｅ
　：８０００ｓ、ＢＥＴ値：　５０ｍ”　／　ｇ　、　
Ｓｉ処理量０．８重１％、Ａｆｆｉ処理量８．１重量％
てあり、下層に用いたＣｏ含有酸化鉄は、Ｈｃ　：　７
０００ｅ、ＢＥＴ＠：３０ｍ２７ｇ、Ｓｉ処理量０．５
重遍％、＾！処理ＪｉＯ，０５兎量％である。

比較例４で用いたＣｏ含有酸・化鉄は、Ｈｅ　：　８０
００ｅ、ＢＥＴ値：　５（１ｍ２７ｇである。

比較例５で下層に用いたＦｅ／＾文系強磁性粉末は、　
Ｈｃ　　：　　１５５０Ｏｅ　、　σｓ　　：　　１２
０ｅ＋ｓｕ／ｇ　、　　ＢＥＴ値＝５０ｍ”７ｇ、重量
比ＦＣ：八見−１００＋５である。

比較例６では、カーボンブラックの配合量をロ、５部と
した。

実施例８で上層に用いたＦｅ／Ａ見／Ｃａ系強磁性金属
粉末は、Ｈｃ　：　１５８００　ｅ、ｃｒｓ：１２Ωｅ
ｍｕ／ｇＢＥＴ値＋　５５ｍ’　７ｇ、！ｉ量比Ｆｃ：
＾ｕ　：　Ｃａ＝１０Ｏ：］、０：２である。

得られたビデオ用テーブのドロップアウト、カレンダー
ビートロール汚れ、走行性を実施例１と同様の要領で測
定した。

その結果を第１表、第２表に示す。

（以下、余白） ［発明の効果］ 本発明によると、ドロップアウトおよびヒートロールの
汚れを減少させるとともに、走行耐久性を改良した磁気
記録媒体を智供することかできる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の磁気記録媒体の一例を示す断面図、第
２図は磁気記録媒体の製造−ｒ８の一例を示すフローチ
ャートである。 ｌ・・・非磁性支持体、２・・・ｒ層、３・・・上層、
４・・・供給ロール、５・・・非磁性支持体、６，７・
・・コーター、８・−・前段配向磁石、９・・・後段配
向磁石、ｌＯ・・・乾燥ゾーン、１２・・・スーパーカ
レンダー装置１３・・・巻き取りロール。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上に複数の磁性層を設けてなる磁気
   記録媒体において、最上層表面のメタルピンに対する温
   度２０℃、相対湿度６０％の環境下での動摩擦係数が０
   ．２５以下であり、かつ温度４０℃、相対湿度２０％の
   環境下での動摩擦係数が０．２０以下であることを特徴
   とする磁気記録媒体。
2. （２）前記最上層が強磁性金属粉を含むとともに１．５
   μｍ以下の膜厚を有する請求項１に記載の磁気記録媒体
   。