JPH0453871A - 自動車用アンダーフード部品 - Google Patents

自動車用アンダーフード部品

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JPH0453871A
JPH0453871A JP2163265A JP16326590A JPH0453871A JP H0453871 A JPH0453871 A JP H0453871A JP 2163265 A JP2163265 A JP 2163265A JP 16326590 A JP16326590 A JP 16326590A JP H0453871 A JPH0453871 A JP H0453871A
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JP
Japan
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units
parts
iii
formula
filler
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Pending
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JP2163265A
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English (en)
Inventor
Osamu Togashi
富樫 修
Hideyuki Umetsu
秀之 梅津
Masaaki Iwamoto
岩元 正聰
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉 本発明は塩化カル/ラム、塩化マグネ/ラムや塩化亜鉛
などの金属ハロゲン化合物を主剤とする路面凍結防止剤
に対する耐性が良好で、しかもM性、耐熱性などが優れ
たポリアミド製の自動車用アンダーフード部品に関する
ものである。 〈従来の技術〉 近年、自動車業界では燃費向上のための軽量化、防錆性
および遮音効果などを目的に従来の金属部品を樹脂化す
る傾向が目立っている。なかでもポリアミド樹脂は優れ
た耐熱性、耐油性、成彩性、強靭性などの特徴を有して
いるため、自動車のアンダーフード部品、たとえばクー
リングファン、ラジェータータンクのトップおよびベー
ス、/リンダーへ1ド力バー オイルパン、ギヤ、バル
ブ、ブレーキ配管、燃料配管用チューブ、その他排ガス
系統部品およびコネクターなどの電気系統部品など種々
の機能部品への応用が行われている。 一般に寒冷地方の道路には、特に冬期の路面凍結を防止
するために塩化カルシウム、塩化マグネ/ラム、塩化亜
鉛などを主剤とする凍結防止剤がFffiに散布される
ため、これらの道路凍結防止剤に対する耐性の高い材料
が求められている。 これに対して、ナイロン6やナイロン66にナイロン1
1やナイロン12をブレンドしたポリアミド樹脂組成物
やそれらの強化品(特開昭6088066、特開昭57
−212252など)、脂肪族ポリアミドと芳香族ポリ
アミドをブレンドしたポリアミド樹脂組成物やそれらの
強化品(特開昭58−120665、特開昭58−53
950など)、ポリアミドにフェノール樹脂や変性ポリ
オレフィンをブレンドした樹脂組成物やそれらの強化品
(特開昭60−188456、特開昭61−76540
など)など数多く提案されている。 〈発明が解決しようとする課題〉 近年の技術革新による自動車のエンジンルームの温度上
昇やマイクロエレクトロニクスの進展に伴い、さらに高
温雰囲気下での使用に充分耐え得る成形品材料が要求さ
れてきた。 しかしながら、これらの樹脂組成物は金属代替素材とし
ての引張り強度、曲げ弾性率等の機械物性および耐熱性
が不足しており、しかも材料価格が高いこともあって極
めて制限された用途にしか応用されない。 く課題を解決するための手段〉 以上の状況に鑑み本発明者らは、高温雰囲気下での使用
に充分耐え得る高い剛性と高い熱変形温度を有し、安価
でかつ道路凍結防止剤に対する耐性などの要求特性を満
足する目動車用アンダーフード部品について検討した結
果、特定のテレフタル酸含有ポリアミド樹脂組成物が全
ての問題を解決できることを見い出し本発明に到達した
。 すなわち、本発明は 反復単位 で表わされるヘキサメチレンテレフタルアミド単位およ
び反復単位(II)〜(■)から選ばれるいずれかの単
位、 アミ ド単位、 で表わされるヘキサメチレンアジパミド単位、 (rV )  −Nll−(CL)i−C−で表わされ
るカプロアミド単位、 からなり、共重合比率が重量比で(+)/(■)=55
745−10010または(1)/ (III) −2
0/80〜99/lまたは(1)/ (rV) 〜55
/45〜99/lの範囲にあるポリアミド樹脂(A)1
00重量部に対して0〜20011量部の充填剤CB)
を配合した配合物を成形してなる自動車用アンダーフー
ド部品である。 本発明のポリアミド樹脂(A)とは(1)へキサメチレ
ンチレフタルアミド単位と(It)へキサメチレンイソ
フタルアミド単位、 (■)へキサメチレンアッパミド
単位および(rV)カプロアミド単位から選ばれるいず
れかの単位で形成される共重合ポリアミドであり、 (
1)/(II)の共重合比率が重量比で55/45−1
0010 (以下、6T/61フボリアミドという)ま
たは(■)/(m)の共重合比率が重量比で20/80
〜99/l (以下、6 T/66コポリアミドという
)または(1)/(IV)の共重合比率が重量比で55
/45〜99/1(以下、6T/6コボリアミドという
)の範囲のものをいう。 本発明によれば、6T/61の共fia比率が55/4
5〜lo olo、好ましくは60/40〜90/10
.  より好ま
【、<は60/40−80/20の範囲
にあることが必要である。また、6T/66の共1合比
率が20/80〜99/L  好ましくは3 B/65
〜80/20、より好ましくは4 o/60〜60/4
0の範囲にあることが必要である。また、6T/6の共
重合比率が55/45〜997’l、  好ましくは6
0/40〜85/15、ヨリ好ましくは60/40−8
0/20の範囲にあることが必要である。ここでいう6
T/6L  6T/66および6T/6コポリアミドの
共ffi含比重比率リマ融点がおおよそ270℃以上の
ポリアミドに関するものである。6T/61.6 T/
66および6T/6の共重合比率がそれぞれ55/45
.10/90,55/45よりも少ないとポリマ融点が
低下するために、熱変影温度などの耐熱性が低下するの
で好ましくない。ここで用いられるポリアミドの重合度
については特に制限がなく、通常1%硫酸溶液の25℃
における相対粘度(ηr)が1,5〜50にあるものを
任意に用いることができる。 本発明のポリアミド4IlK¥1の製a法は特に限定さ
されないが、本発明の テレフタル酸含有のコポリアミ
ド樹脂組成物はテレフタル酸成分単位の含有鳳が多くな
ると溶融粘度が高くなり通常の溶融重合法では吐出不可
能だったり、ポリマ融点がポリマの熱分解温度に近いた
め溶融重合時に分解や劣化を起こしたりするので、 (
1)〜(rV)I酸成分のモノ7−または塩の水溶液を
攪拌下、水蒸気圧20 kg/cm2−G以下、 +5
0−320℃で加熱し、ηr=1. 01−1. 6の
低次縮合物を作り、これをさらに融点以下の温度で固相
重合する方法あるいはベントロ付単軸スクリューまたは
二軸スクリュー押出機を使用し高重合度化する方法など
が簡便で遺している。 本発明によれば、溶融押出し工程で良好な高重合度化ベ
レットを得るにはリン系触媒の存在が効果的であり、添
加量は低次縮合物に対して0.02〜2wt%が好まし
く、より好ましくは0.05〜1.2wt%である。9
ン系化合物の具体例としてはH3PO4、B 3 P 
03、H3P02、l14P20丁、NaH2PO4−
2H20+Na2BPOa・12HeO1NaaP04
12H20、Na112POa・HaO1Na4P20
710B20、Na2HiPsOv ・6HzO1Na
6PaO+@、CaHsP(DH>2、  Cs1ls
PO(ONa)2、  C5HsPO(OH)2、  
Mn(H2PO4)2、(Ca8%0)3Pなどを挙げ
ることができる。好ましくはHsPOa、1IaF’2
0vである。リン化合物の添加方法については特に制限
がなく、低次縮合物を作るとき、あるいは低次縮合物に
予めブレンドし溶融押出しする方法などが簡便で適して
いる。 本発明でいう充填剤(B)とは、ガラス製の繊維あるい
はビーズ、タルク、カオリン、ウオラストナイト、マイ
カ1、/リカ、 アルミナ、 ケイノウ土、クレー、セ
ブコウ、ペノガラ、グラファイト、二酸化チタン、酸化
亜鉛、銅、ステンレスなどの粉状または板状の無機系化
合物、他のヂリマー繊維(炭素繊維)などであり、好ま
しくはガラス繊維である。ガラス繊維として特に好まし
いのは直径3〜20μm程度のガラスチロブトストラン
ド、ガラス糸などである。かかる充填剤の配合割合は該
ポリアミド+ooffi置部に対してO〜200i1量
部の範囲にあることが必要であり、好ましくは0を越え
て150ffi量部の範囲、とくに好ましくは10〜1
00重量部である。充[剤の配合割合が200重量部を
越えると熔融時の流動性が悪くなり、成形品を射出成形
する事が困難となるばかりでなく、成形品外観が悪くな
るので好ましく ない。 本発明のポリアミドに充填剤を配合する方法については
特に制限がなく、公知のいずれの方法も使用することが
できる。配合方法の具体的例としてはポリアミドIMT
#のベレットに充填剤をドライプレノドし、これを単軸
スクリューまたは二輪スクリュー押出機で溶融混練する
方法などが挙げられる。 本発明の自動車用アンダーフード部品は上記ポリアミド
配合物を射出成形、押出成形、ブロー成形、真空成形な
どの公知の成形方法に供することにより成形される。成
形品の例としてはクーリングファン、ラジェータタック
、プリンダーヘッドカバー オイルパン、ギヤ、バルブ
、ブレーキ1萱、燃料配管、その他のチューブ、バイブ
 他の排ガス系統部品、コネクターなどを挙げる、二と
ができる。 なお、このようにして得られた成形部品に塗装、蒸着、
積層などの二次加工を施すこともできる。 また、本発明の自動車用アンダーフード部品にはその成
形性や物性を損なわない限りにおいて、任意の工程にお
いて、他の成分たとえば顔料、染L1、耐熱剤、触媒、
酸化防止剤、耐候剤、滑剤、結晶核側、帯電防止剤、可
疎剤、他の重合体などを添加することができる。 〈実施例〉 ツ下に実施例を示し本発明をさらに詳しく説明する。な
お、実施例および比較例中の諸特性は次の方法で測定し
た。 l)融点(Tm) DSC(PERにIN−ELMER7型)を用い、サン
プル8〜l0mgを昇温速度20℃/ m l nで測
定して得られた融解曲線の最大値を示す温度を(T)と
する。サンプル8〜l OmgをR温速度り0℃/′m
inで加熱しT 4−20℃で5分間保持17、次に、
20℃/ m I nの降温速度で30℃まで冷却【7
.30℃で5分間保持した後、再び20℃/ m I 
nの昇温速度でT+20℃まで加熱する。この時の融解
曲線の最大値を融点(Tm)とした。 2)耐金属ハロゲン化物試験 アンダーフード成形品を90℃の温水中に24時間浸漬
した後、100℃のギヤーオーブン中に放!し、1時間
毎に50%0%塩化カル/ラム水滴状態で吹き付ける処
理を1サイクルとして成形品にひび割れが発生するまで
のサイクル数を測定した。 3〉成形品外観 成形品の表面の肌荒れ、気泡、色調、光沢等を見た。 O: 光沢があり表面が平滑である。 △: 光沢は落ちるが表面が平滑である。 ×: 光沢もなく表面がザラザラである。 4)成形品の物性は次の方法で測定した。 引張り強度     ・ ASTM−D638曲げ強度
      :  ASTM−D790曲げ弾性率  
   :  ASTM−D790I zod衝撃強度 
 :  ASTM−D256熱変形温度(HpT): 
 ASTM−D648荷重4.6kgf/c++’ 荷重18.6kgf/e++2 〈実施例1〉 テレフタル1117.21kg、  へ牛すメチレンジ
アミンの64.5wt%水溶液7.80kg。 カプロラクタム5.25kgおよびイオン交換水6.1
0kgを0.05m’のバッチ式加圧重合釜に仕込み、
窒素置換を充分行った後、水蒸気圧17、 5 kg/
am”−Gの加圧下で加熱を続けた。攪拌下5hrかけ
て230℃に昇温した後、さらに230℃〜245℃で
30m1n間反応を進行させた後、攪拌を止め重合缶低
部から差圧17.5kg/em”Gで低次縮合物を水中
に抜きだした。得られた低次縮合物はTm−303℃、
ηr=1.21、であった。この低次縮合物を100℃
で24時間真空乾燥した後、内容積301のニーダ−を
用い、N2ブロー雰囲気下で250℃の温度条件で3時
間固相重合した。得らtしたポリマーはηr−2.75
、Tm=303℃であった。このポリマー100重量部
に対して長さ3mm、  翼径13μφのガラス繊維チ
W ’yブトストランド65重量部をトライブレンドし
た後、30mmφの単軸スクリュ・−押出機を用いTm
+20℃の温度条件で溶融混練しベレット化した。 このベレットを真空乾燥した後、射出成形機により/リ
ンダー温度T’ m + 20℃、金型温度80℃の条
件でASTM規格の物性試験片および長さ450mm、
[200mm、  高さ80mm、  肉厚3.5mm
のfI盟フシリンダ−ラドカバーを成形した。 ここで得られた成形片を用いて機械物性、熱変形温度、
金属ハロゲン化物に対する耐性を評価した結果を表1に
示した。 〈実施4!112> テレフタル酸5□ 89 k g、  ヘキサメチレン
ジ7ミ7の64. 5wt%水111i[13,37k
g、−、キ号メチレンアンモニウムアジペー)(66塩
)10.00kgおよびイオン交換水5.66kgを0
.05m”のバッチ式加圧重合釜に仕込ろ、実施例1と
同一方法で低次縮合物を作った。得られた低次縮合物は
Tm= 296℃、+7r =1.26、であった。こ
の低次縮合物を100℃で24時間真空乾燥した後、3
0mmφのベント式二軸スクリュー押出機を用いて溶融
押出しをし、ηr−3゜25、Tm=295℃のベレッ
トを得た。このベレットを用い実施IFIIIの方法で
成形品を作り、評価した結果を表1に示した。 〈実施例3〜IQ> ポリアミドの種類、充填剤の種類、配合量などを変え、
実施fllltたは実mF12と同様な操作を行って得
られた試験片および成形品の特性を評価した結果を表1
に示した。 く比較41111> ガラス繊維強化ナイロン66 (CM3001G30・
 東し■製品)を用い、実施例1と同様にして試験ハお
よびンリノダーヘyドヵバーを作成した。この成形品の
耐塩化力ルンウム性は恩がった。 〈比較例2〉 ナイロン12、1ooii1部に対してガラス繊維チ冒
ブトストランド651111部をトライブレンドし、実
施例】と同様の操作によって試験片およびアンダーフー
ド部品を作成した。得られた試験片の物性を評価したと
ころ、剛性および熱変形温度が不十分であった。 〈発明の効果〉 本発明の自動車用ア/ダーフート′部品(ヨ剛性および
熱変形温度が高く、しかも塩イヒカルンウムや塩化亜鉛
などの金属)〜ロゲン化合物を主剤とする路面凍結防止
剤に対する耐性カフ良好であることから、自動車用アン
ダーフード部品材料として適している。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 反復単位 ( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるヘキサメチレンテレフタルアミド単位およ
    び反復単位(III)〜(IV)から選ばれるいずれかの単
    位、 (II)▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるヘキサメチレンイソフタルアミド単位、 (III)▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるヘキサメチレンアジパミド単位、 (IV)▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるカプロアミド単位、 からなり、共重合比率が重量比で( I )/ (II)=55/45〜100/0または( I )/(II
    I)=20/80〜99/1または( I )/(IV)=5
    5/45〜99/1の範囲にあるポリアミド樹脂〔A〕
    100重量部に対して0〜200重量部の充填剤〔B〕
    を配合した配合物を成形してなる自動車用アンダーフー
    ド部品。
JP2163265A 1990-06-20 1990-06-20 自動車用アンダーフード部品 Pending JPH0453871A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2692902A1 (fr) * 1992-06-25 1993-12-31 Asahi Chemical Ind Composition à base de résine de polyamide et objets moulés en cette composition.

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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FR2692902A1 (fr) * 1992-06-25 1993-12-31 Asahi Chemical Ind Composition à base de résine de polyamide et objets moulés en cette composition.
US5371132A (en) * 1992-06-25 1994-12-06 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Polyamide resin composition and molded articles obtained therefrom

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