JPH0454719B2

JPH0454719B2 -

Info

Publication number: JPH0454719B2
Application number: JP58243630A
Authority: JP
Inventors: Maikuru Bandaa Meaa Jeemuzu; Neruton Rubingu Dan; Hooru Gosurinku Yuujiin
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1982-12-23
Filing date: 1983-12-23
Publication date: 1992-09-01
Also published as: JPS59166598A; US4597898A; GR82407B; CA1220395A

Description

【発明の詳細な説明】

技術分野本発明は、洗剤組成物内に使用した場合に粘土
汚れ除去性／再付着防止性を有するエトキシ化ア
ミンに関する。洗剤組成物の特に重要な性質は、粒状型汚れを
洗濯時に各種の布帛から除去する能力である。多
分最も重要な粒状汚れは、粘土型汚れである。粘
土汚れは、一般にアルミノケイ酸塩の負荷電層お
よび負荷電層間に位置づけられかつそれと一緒に
保持される正電荷陽イオン（例えば、カルシウ
ム）からなる。各種のモデルが、粘土汚れ除去性を有するであ
ろう化合物に対して提案され得る。１つのモデル
は、化合物が２種の別個の特性を有することを必
要とする。第一は、粘土粒子の負荷電層上に吸着
する化合物の能力である。第二は、一旦吸着され
たら、負荷電層を押し離し（膨潤し）、それによ
つて粘土粒子がその凝集力を失い洗浄水中で除去
され得るようにする化合物の能力である。このモデルに従つて働くらしい１つの種類の粘
土汚れ除去化合物は、米国特許第4301044号明細
書に開示のポリエトキシ双性界面活性剤である。
この種の代表的化合物は、式（式中、R¹はC₁₄〜C₂₀アルキル基であり、ｘ
は１または３〜５の整数であり、そしてｙは６〜
12である）を有するものである。また、米国特許第3929678
号明細書（ポリエトキシ双性界面活性剤および他
の洗剤界面活性剤を含有する洗剤組成物）、米国
特許第3925262号明細書（ポリエトキシ双性界面
活性剤および洗剤ビルダーを含有する洗剤組成
物）、米国特許第4157277号明細書（洗剤組成物内
で有用なC₄ポリオキシアルキレン双性界面活性
剤）、米国特許第4165334号明細書（スルホニウム
型ポリエトキシ双性界面活性剤）も参照。これらのポリエトキシ双性界面活性剤は、一般
に他の洗剤界面活性剤、例えば非イオン型、双性
型および両性型と相溶性である。しかし、前記米
国特許第4301044号明細書に指摘されるように、
大部分の陰イオン界面活性剤は、これらの化合物
の粒状汚れ除去性能を妨害し、脂肪酸のような陰
イオン汚れも同様に妨害する。陰イオン洗剤界面
活性剤は洗剤組成物内で使用するのに最も重要な
種類の物質を構成するので、これらのポリエトキ
シ双性界面活性剤と陰イオン界面活性剤との間の
相容性の欠は、粒状（粘土）汚れの除去が望まれ
る場合には著しいハンデイキヤツプを提出する。粘土汚れ除去に加えて、これらのポリエトキシ
双性界面活性剤に関して前記米国特許第3929678
号明細書および第3925262号明細書に記載の他の
性能の１つは、除去された汚れを洗濯サイクル時
に懸濁液中に保つ能力である。布帛から除去され
かつ洗浄水中に懸濁される汚れは、布帛の表面上
に再付着することがある。この再付着汚れは、白
色布帛の場合に特に顕著であるくすんだ、または
「灰色がかつた」効果を生じさせる。汚れは、通
常疎水性であるので、この灰色がかつた効果は、
全部または一部分疎水性繊維、例えばポリエステ
ルから作られた布帛の場合に特に重要な問題であ
る。この問題を最小限にするために、再付着防止剤
または白色度維持剤が洗剤組成物内に配合され得
る。前記ポリエトキシ双性界面活性剤以外に、再
付着防止剤として使用できる各種の他の化合物が
ある。１つの種類の再付着防止剤は、米国特許第
3719647号明細書に開示のアクリル酸またはメタ
クリル酸と、アクリル酸またはメタクリル酸−エ
チレンオキシド縮合物との水溶性共重合体であ
る。別の種類の再付着防止剤は、米国特許第
3597416号明細書（ドデシルトリメチルホスホニ
ウムクロリドとカルボキシメチルセルロースナト
リウムとのイオン組み合わせ）および米国特許第
3523088号明細書（アルカリ金属カルボキシメチ
ルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロー
スからなる再付着防止剤）に開示のセルロースお
よびカルボキシメチルセルロース誘導体である。
化合物の混合物も、再付着防止を与えるだけでは
なく粘土汚れ除去性を与えるために使用されてい
る。非イオンアルキルポリエトキシ界面活性剤、
ポリエトキシアルキル第四級陽イオン界面活性剤
および脂肪アミド界面活性剤からなることができ
る再付着防止および粘土汚れ除去性を有する洗剤
組成物を開示する米国特許第4228044号明細書参
照。これらの再付着防止剤は、多数の著しいハンデ
イキヤツプを有している。汚れを懸濁させたまま
にするのに有効であるが、これらの化合物は追加
の粘土汚れ除去性を欠いていることがある。更
に、前記米国特許第3597416号明細書および第
3523088号明細書に開示のように、化合物の混合
物が再付着防止の利益を達成するために必要であ
る。米国特許第4228044号明細書に開示のように
組み合わされた再付着防止／粘土汚れ除去上の利
益があるためには、化合物の混合物も必要であ
る。それ故、本発明の目的は、粒状汚れ、特に粘土
汚れ除去上の利益を与える、洗剤組成物で有用な
化合物を提供することにある。本発明の更に他の目的は、粘土汚れ除去上の利
益を与えかつ陰イオン洗剤界面活性剤の相容性で
ある、洗剤組成物内で有用な化合物を提供するこ
とにある。本発明のなお別の目的は、再付着性を有する洗
剤組成物内で有用な化合物を提供することにあ
る。本発明のなお更に他の目的は、粘土汚れ除去性
および再付着防止性の両方を組み合わせた洗剤組
成物内で有用な化合物を提供することにある。本発明のこれらの目的および更に他の目的は、
後述される。背景技術米国特許第3301783号明細書は、ポリアルキレ
ンイミン、特にポリエチレンイミン（（PEI_S）の
オキシアルキル化アシル化アルキル化カルボニル
化オレフイン化誘導体である。オキシアルキル化
誘導体の場合には、アルキレンオキシド（例え
ば、エチレンオキシド）は、ポリアルキレンイミ
ンと１：１から100：１のモル比、好ましくは
１：１から200：１の比で反応される。開示され
たエトキシ化PEI_Sのうちには、それぞれエチレ
ンオキシド105モルおよび200モルを分子量900の
PEIと縮合させることによつて生成される例１−
0₇および１−0₈である。エトキシ化度は、それぞ
れ反応点当たり約4.5個および約８個のエトキシ
基であると算定される。それぞれ反応点当たり約
４個および約８個のエトキシ単位を有するエトキ
シ化ポリプロピレンイミン（分子量500）を開示
している例27−0₅および27−0₆も参照。これらの
ポリアルキレンイミン誘導体の多数の開示の用途
のうちには、洗剤、柔軟剤および帯電防止剤とし
て有用である教示のものがある。この特許によつ
て開示された好ましい用途は、キレート化剤、潤
滑油添加剤、乳化剤および切削油としてである。米国特許第2792371号明細書は、石油乳濁液を
オキシアルキル化テトラエチレンペンタアミン
（TEPA）で破壊する方法を教示している。詳細
に開示されたエトキシ化TEPA_sは、例えば反応
点当たり約５個のエトキシ単位を有するもの（例
3_aa）、約７個のエトキシ単位を有するもの（例
4_aa）、約8.5個のエトキシ単位を有するもの（例
5a）および約15.5個のエトキシ単位を有するもの
（例B_c）である。同様に、米国特許第2792370号
明細書は、石油乳濁液をオキシアルキル化トリエ
チレンテトラミン（TETA_s）、例えば反応点当た
り約5.5個のエトキシ単位を有するもの（例3_aa）、
約7.5個のエトキシ単位を有するもの（例4_aa）、
約９個のエトキシ単位を有するもの（例5_a）およ
び約16.5個のエトキシ単位を有するもの（例5_a）
で破壊する方法を教示している。米国特許第
2792372号明細書（石油乳濁液を破壊するのに使
用されるオキシアルキル化高級PEA_s）、米国特許
第2792369号明細書（石油乳濁液を破壊するのに
使用されるオキシアルキル化ジエチレントリアミ
ン）も参照。米国特許第4171278号明細書は、洗剤界面活性
剤（例えば、陰イオン）およびヒドロキシアルキ
ルアミンを100：１から１：１の重量比で含有す
る冷水洗剤組成物を開示している。アミンは、式〔式中、R₁はC₁〜C₁₆アルキルであり；R₂はＨ
またはC₁〜C₁₆アルキルであり；R₁＋R₂は炭素数
６〜20であり；R₄はＨまたはメチルであり；ｍ、
ｎおよびｏは各々０〜３であり、そしてＡは橋か
け基、例えば（式中、R₃はＨまたはメチルでであり；ｘは
２〜６であり；ｙは１〜３であり；そしてｐは０
〜３である）であり、ｍ〜ｐの和は１〜5.5、好ましくは１〜
２である〕を有することができる。PEIと、アルキルグリシ
ジルエーテルおよびエチレンオキシドとの反応生
成物（エトキシ化の場合には各反応点で２−ヒド
ロキシエチル部分）によつて生成される灰色化防
止用洗浄剤を開示している西独特許第2165900号
明細書も参照。欧州特許出願第42187号明細書は、増大した汚
れ離脱および清浄化性を有する洗剤組成物を開示
している。これらの組成物は、洗剤界面活性剤
（例えば、陰イオン界面活性剤）およびポリアミ
ン0.1〜1.2重量％を含有する。このポリアミン
は、式（式中、ＲはC₁₀〜C₂₂アルキルまたはアルケニ
ル基であり；R₁はエチレンオキシド／プロピレ
ンオキシドであり；R₂は（R₁）_yであることがで
き；ｘ，ｙおよびｚはそれらの和が２〜約25であ
るような数であり；ｎは１〜約６であり；そして
ｍは１〜約９である）を有する。好ましいポリアミンは、R₁がエチレ
ンオキシドであり、R₂がエチレンオキシドであ
り、ｎが２または３であり、ｍが１〜３であり、
そしてｘ，ｙ，ｚが各々１〜４であり、それらの
和が３〜18であるものである。例６および７は、
ｘ，ｙおよびｚの和がそれぞれ７および12である
エトキシ化Ｎ−水素添加タロ−プロピレンを開示
している。米国特許第3838057号明細書は、帯電防止剤お
よび柔軟剤として、洗剤工業、繊維工業および重
合体工業で有用であると教示されているエトキシ
化第四級アンモニウム化合物、例えばエトキシ化
第四級ポリエチレンイミン（PEI_s）を含有する
化粧固形セツケン（toilet bars）を開示してい
る。これらのエトキシ化第四級PEI_sは、式（式中、R₁は相容性第四級窒素置換基であり、
ｎは少なくとも２であり、ｘは３〜40であり、そ
してX^-は相容性陰イオンである）を有する。好ましい化合物は、R₁がC₈〜C₂₂アル
キル基または式 R′COO（EO）_y−CH₂CHOHCH₂− （式中、R′はC₈〜C₂₂アルキル基であり、そし
てｙは３〜40である）の基である。布帛柔軟剤として有用な窒素原子の
１つに結合されたC₁₀〜C₂₄アルキル基またはアル
ケニル基を有するエトキシ化第四級化ポリアミン
を開示する米国特許第4179382号明細書、米国特
許第4152272号明細書および欧州特許出願第2085
号明細書も参照。抗菌剤のような粒状物質の付着および保持を高
めるために若干エトキシ化されたPEI_s（エチレン
オキシド：PEIの重量比４：１以下）を含有する
洗剤組成物、シヤンプー組成物等を開示している
数個の特許がある。例えば、米国特許第3489686
号明細書、米国特許第3580853号明細書、英国特
許第1111708号明細書、米国特許第3549546号明細
書および米国特許第3549542号明細書参照。発明の開示本発明は、粘土汚れ除去性／再付着防止性を有
する水溶性エトキシ化アミン約0.05〜約95重量％
を含有する洗剤組成物に関する。これらの化合物
は、一般式を有するエトキシ化アミン重合体（式中R′はC₂〜C₃アルキレン、各R²は−Ｌ−
Ｘ部分であり、Ｘは水素でありＬはポリオキシア
ルキレン部分−〔（R⁵O）_n（CH₂CH₂O）_o〕（式中、R⁵はC₃〜C₄アルキレンまたはヒドロ
キシアルキレンであり、そしてｍおよびｎは−
（CH₂CH₂O）_o−部分が前記ポリオキシアルキレ
ン部分の少なくとも約50重量％を構成するような
数である）を含有する親水鎖でであり；ｍは０〜
約10であり、そしてｎは少なくとも約３であり；
ｗは１または０であり；ｘ＋ｙ＋ｚは少なくとも
２であり；そしてｙ＋ｚは少なくとも２であり、
ＷとＸとが０である場合は前記アミン重合体は環
状である〕からなる群から選択される。エトキシ化アミンに加えて、洗剤組成物は、非
イオン洗剤界面活性剤、陰イオン洗剤界面活性
剤、両性洗剤界面活性剤、双性洗剤界面活性剤、
陽イオン洗剤界面活性剤またはそれらの混合物約
１〜約75重量％を更に含有する。これらの洗剤界
面活性剤に加えて、洗剤組成物は、場合によつて
洗剤ビルダー０〜約80重量％を含有できる。本発明のエトキシ化アミンは、粘土汚れ除去上
の利益を与え、一方陰イオン洗剤界面活性剤相容
性である。大部分の洗浄PHにおいて、これらの化
合物の窒素原子は部分的にプロトン化されている
と信じられる。得られる正荷電中心（および残り
の極性窒素原子）は、粘土粒子の負荷電層上への
化合物の吸着を助長すると信じられる。また、化
合物の親水性エトキシ単位は、粘土粒子を膨潤
し、それ故その凝集特性を失くし、かつ洗浄水中
に掃引されると信じられる。また、これらのエトキシ化アミンによつて提供
される再付着防止上の利益は、負荷電中心が形成
され、これの負荷電中心が、残りの極性窒素と一
緒に、洗浄水中に懸濁された汚れ上への吸着を助
長すると信じられる。ますます、これらの化合物
が懸濁汚れ上に吸着すると、結合エトキシ単位に
よつて与えられる親水性層内に囲まれるようにな
る。そのままで、親水的に囲まれた汚れは、布
帛、特にポリエステルのような疎水性布帛上には
洗濯サイクル時に再付着しないようにされる。エトキシ化アミン本発明の洗剤組成物で有用な水溶性エトキシ化
アミンは、前記のようなエトキシアミン重合体か
ら選択される。好ましいエトキシ化アミン重合体は、エトキシ
化C₂〜C₃ポリアルキレンアミンおよびポリアル
キレンイミンである。特に好ましいエトキシ化ポ
リアルキレンアミンおよびポリアルキレンイミン
は、エトキシ化ポリエチレンアミン（PEA_s）お
よびポリエチレンイミン（PEI_s）である。これ
らの好ましい化合物は、一般式（式中、Ｘ，ｗ，ｘ，ｙ，ｚおよびｎは前のよ
うに定義される）を有する単位からなる。エトキシ化前に、本発明の化合物を生成する際
に使用されるPEA_sは、以下の一般式（式中、ｘ＋ｙ＋ｚは２〜９であり、ｙ＋ｚは
２〜９であり、そしてｗは０または１である）を有する（分子量約100〜約400）。各窒素原子に
結合された各水素原子は、後のエトキシ化用の活
性点を表わす。好ましいPEA_sの場合には、ｙ＋
ｚは約７（分子量約140〜約310）、最も好ましくは
約３〜約４（分子量約140〜約200）である。これ
らのPEA_sは、アンモニアおよび二塩化エチレン
を反応させ、その後分別蒸留することによつて得
られる。得られた通常のPEA_sは、トリエチレン
テトラミン（TETA）およびテトラエチレンペ
ンタミン（TEPA）である。ペンタミン以上のも
の、即ちヘキサミン、ヘプタミン、オクタミンお
よび多分ノナミン、即ち同時に誘導された混合物
は、蒸留によつては分離しないらしく、そして他
の物質、例えば環式アミン、特にピペラジンを包
含できる。窒素原が現われる側鎖を有する環式ア
ミンも存在できる。PEA_sの製法を記載する米国
特許第2792372号明細書参照。好ましい粘土汚れ除去／再付着防止性能に必要
な最小エトキシ化度は、PEA内の単位の数に応
じて変化できる。ｙ＋ｚが２または３である場合
には、ｎは好ましくは少なくとも６である。ｙ＋
ｚが４〜９である場合には、好適な利益は、ｎが
少なくとも約３である時に達成される。最も好ま
しいエトキシ化PEA_sの場合には、ｎは少なくと
も約12であり、典型的範囲は約12〜約42である。本発明の化合物を生成する際に使用される
PEI_sは、エトキシ化前に分子量少なくとも約440
を有し、これは少なくとも10単位を表わす。これ
らの化合物を生成する際に使用されるPEI_sは、
分子量約600〜約1800を有する。これらのPEI_sの
重合体主鎖は、一般式（式中、ｘ，ｙおよびｚの和は、前記分子量を
有する重合体を生成するのに十分な大きさの数を
表わす）によつて表わされる。線状重合体主鎖が
可能であるが、分枝鎖も生じ得る。重合体内に存
在する第一級、第二級および第三級アミン基の相
対的割合は、製法に応じて変化できる。アミン基
の分布は、典型的には次の通りである。 −CH₂CH₂−NH₂ 30％ −CH₂CH₂−NH− 40％

【式】 PEIの各窒素原子に結合される各水素原子は、
後のエトキシ化用の反応点を表わす。例えば、こ
れらのPEI_sは、エチレンイミンを触媒、例えば
二酸化炭素、重亜硫酸ナトリウム、硫酸、過酸化
水素、塩酸、酢酸等の存在下において重合するこ
とによつて生成され得る。PEI_sの特定の製法は、
米国特許第2182306号明細書、米国特許第3033746
号明細書、米国特許第2208095号明細書、米国特
許第2806839号明細書および米国特許第2553696号
明細書に開示されている。前記式中で定義されるように、ｎはエトキシ化
PEI_sの場合には少なくとも約３である。しかし、
好適な粘土汚れ除去／再付着防止性能に必要な最
小エトキシ化度は、PEI_sの分子量が増大するに
つれて、特に約1800をかなり超えるにつれて増大
し得ることに留意すべきである。また、好ましい
化合物用のエトキシ化度は、PEIの分子量が増大
するにつれて増大する。分子量少なくとも約600
を有するPEI_sの場合には、ｎは好ましくは少な
くとも約12であり、典型的範囲は約12〜約42であ
る。分子量少なくとも1800を有するPEI_sの場合
には、ｎは好ましくは少なくとも約24であり、典
型的範囲は約24〜約42である。エトキシ化アミン（単数または複数）が本発明
の洗剤組成物内に存在できる量は、使用される化
合物、特定の洗剤処方物（液体、粒状）および望
まれる利益に応じて変化できる。これらの組成物
は、洗濯洗剤、洗濯添加剤および洗濯前処理剤と
して使用され得る。一般に、エトキシ化アミン
は、組成物の約0.05〜約95重量％の量で配合で
き、通常の範囲は洗濯洗剤の場合には0.1〜約10
重量％である。達成される利益の点から、好まし
い洗剤組成物は、本発明のエトキシ化化合物約
0.5〜約５重量％を含有できる。典型的には、こ
れらの好ましい組成物は、これらの化合物約１〜
約３重量％を含有する。これらの化合物は、通
常、推奨された米国使用量で洗浄液中に化合物約
2ppm〜約200ppm、好ましくは約10ppm〜約
100ppm、そして欧州使用量の場合には通常約
30ppm〜約1000ppm、好ましくは約50ppm〜約
500ppmを与える量で存在する。エトキシ化アミンの製法本発明のエトキシ化化合物は、アミンをエトキ
シ化する標準法によつて生成され得得る。アミン
重合体、例えばポリアルキレンアミンおよびポリ
アルキレンイミンの場合には、好ましくは、各反
応点で２−ヒドロキシエチル基を与えるのに十分
なエチレンオキシドを縮合する初期工程（ヒドロ
キシエチル化）がある。この初期工程は、２−ヒ
ドロキシエチルアミン、例えばトリエタノールア
ミン（TEA）で出発することによつて省略され
得る。次いで、アルカリ金属（例えば、ナトリウ
ム、カリウム）水素化物または水酸化物を触媒と
して使用して、適当量のエチレンオキシドがこれ
らの２−ヒドロキシエチルアミンと縮合されて、
それぞれのエトキシ化アミンを与える。反応点当
たりの合計エトキシ化度(n)は、次式に従つて決定
され得る。エトキシ化度＝Ｅ／（Ａ×Ｒ）〔式中、Ｅは縮合されたエチレンオキシドの総
モル数（ヒドロキシエチル化包含）、Ａは出発ア
ミンのモル数であり、そしてＲは出発アミンに対
しての反応点の数である（典型的には、モノアミ
ンの場合には３、ジアミンの場合には４、ポリア
ミンの場合には２×ｐ、そしてアミン重合体の場
合には３＋ｙ＋ｚである）〕本発明のエトキシ化アミンの代表的合成法は、
次の通りである。例１テトラエチレンペンタミン（TEPA）（分子量
189、61.44ｇ、0.325モル）が、公称上乾燥フラ
スコに入れられ、そして110〜120℃で真空下で
（（１mm未満の圧力）0.5時間撹拌することによつ
て乾燥された。真空は、供給タンクに連結された
予パージトラツプからエチレンオキシド（EO）
を吸い込むことによつて解除された。一旦フラス
コがEOで一杯になつたら、出口ストツプコツク
は注意深く排気バブラーに連結されたトラツプに
開けられた。107〜115℃で３時間撹拌後、
EO99.56ｇが添加されて計算エトキシ化度0.995を
与えた。アルゴンで掃引しながら、反応混合物が
冷却され、次いで鉱油中の60％水素化ナトリウム
2.289ｇ（0.057モル）が添加された。水素の放出
がやむまで、撹拌反応混合物はアルゴンで掃引さ
れた。次いで、EOが大気圧で109〜118℃におい
てかなり迅速な撹拌下で反応混合物に添加され
た。23時間後、合計1503ｇ（34.17モル）のEOが
添加されて計算合計エトキシ化度15.02を与えた。
得られたエトキシ化TEPAは、黄褐色ロウ状固体
であつた。例２例１の方法と同様の方法によつて、乾燥PEI
（分子量600、14.19ｇ、0.0236モル）が、130〜
140℃において撹拌下でEOで３時間ヒドロキシル
エチル化された。次いで、鉱油中の60％水素化ナ
トリウム0.5ｇ（0.0125モル）が添加され、そし
て反応混合物がアルゴンで掃引された。水素放出
がやんだ後、EOが大気圧で撹拌下に130〜140℃
において添加された。14時間後、合計725.8ｇの
EOが添加されて計算合計エトキシ化度41.5を与
えた。得られたエトキシ化PEIは、黄褐色ロウ状
固体であつた。例３例１の方法と同様の方法によつて、乾燥PEA
（分子量309、40.17ｇ、0.13モル）が、102〜118
℃において撹拌下EOでヒドロキシエチル化され
た。２時間後、EO54.83ｇ（1.246モル）がエトキ
シ化度0.978となるように添加された。反応混合
物が冷却した後、アルゴンで掃引しながら調製し
たての40％水酸化カリウム溶液1.787ｇ（0.0319
モル）が添加された。120℃においてアスピレー
ター真空下で0.5時間、次いで真空ポンプ下で0.5
時間撹拌することによつて水が除去された。次い
で、EOが大気圧で撹拌下に109〜130℃において
添加された。11.5時間後、合計1358ｇのEOが添
加されて計算合計エトキシ化度24.2を与えた。得
られたエトキシ化PEA309は、黄褐色ロウ状固体
であつた。例４例１の方法と同様の方法によつて、乾燥トリエ
タノールアミン（分子量149、89.4ｇ、0.6モル）
が、アルゴン下で調製したての40％水酸化カリウ
ム溶液6.32ｇ（0.0451モル）で触媒を受けた。
110〜120℃においてアスピレーター真空下で0.5
時間、次いで真空ポンプ下で0.5時間撹拌するこ
とによつて水が除去された。次いで、EOが大気
圧で撹拌下に118〜130℃で添加された。５、６時
間後、合計917ｇ（20.84モル）のEOが添加され
て計算合計エトキシ化度12.58を与えた。得られ
たエトキシ化アミンは、暗コハク色可動液体であ
つた。例５例１の方法と同様の方法によつて、篩乾燥（３
Å）エチレンジアミン（分子量60、42ｇ、0.7モ
ル）が公称上乾燥フラスコに入れられ、そして25
〜116℃迅速撹拌下にヒドロキシエチル化された。
3.3時間後、EO143.3ｇ（3.25モル）がエトキシ化
度1.16となるように添加された。アルゴン下で反
応混合物を冷却した後、調製したての40％水酸化
カリウム溶液9.82ｇ（0.07モル）が添加された。
110〜115℃でアスピレーター真空で0.5時間、ポ
ンプ真空で0.5時間撹拌することによつて水が除
去された。次いで、EOが大気圧で撹拌下に110〜
138℃において添加された。６時間後、合計2935
ｇ（66.7モル）のEOが添加されて計算合計エト
キシ化度23.82を与えた。得られたエトキシ化ジ
アミンは、冷却時に褐色ロウ状固体であつた。洗剤界面活性剤本発明の洗剤組成物内に配合される洗剤界面活
性剤の量は、使用される洗剤界面活性剤、処方す
べき組成物の種類（例えば、粒状、液体）および
望まれる効果に応じて組成物の約１〜約75重量％
で変化できる。好ましくは、洗剤界面活性剤は、
組成物の約10〜約50重量％を構成する。洗剤界面
活性剤は、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活
性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、陽イオ
ン界面活性剤またはそれらの混合物であることが
できる。Ａ非イオン界面活性剤本発明の洗剤組成物で、使用するのに好適な非
イオン界面活性剤は、一般に米国特許第3929678
号明細書第13欄第14行〜第16欄第６行に開示され
ている。包含される非イオン界面活性剤の種類
は、次の通りである。１アルキルフエノールのポリエチレンオキシド
縮合物。これらの化合物は、例えば直鎖または
分枝鎖配置内に炭素数約６〜12を有するアルキ
ル基を有するアルキルフエノールとエチレンオ
キシドとの縮合物である（エチレンオキシド
は、アルキルフエノール１モル当たり５〜25モ
ルを等しい量で存在する）。この種のの化合物
内のアルキル置換基は、例えば重合プロピレ
ン、ジイソブチレン等から誘導され得る。この
種の化合物の例は、ノニルフエノール１モル当
たり約9.5モルのエチレンオキシドと縮合され
たノニルフエノール；フエノール１モル当たり
約12モルのエチレンオキシドと縮合されたドデ
シルフエノール；フエノール１モル当たり約15
モルのエチレンオキシドと縮合されたジノニル
フエノール；およびフエノール１モル当たり約
15モルのエチレンオキシドと縮合されたジイソ
オクチルフエノールである。この種の商業上入
手可能な非イオン界面活性剤は、例えばGAF3
−ポレーシヨンによつて市販されているイゲパ
ール（Igepal）CO−630、およびロール・エン
ド・ハース・カンパニーによつて市販されてい
るトリトン（Triton）Ｘ−45、Ｘ−114、Ｘ−
100およびＸ−102である。２脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜
約25モルとの縮合物。脂肪族アルコールのアル
キル鎖は、直鎖または分枝鎖第一級または第二
級であることができ、そして一般に炭素数約８
〜約22を有する。この種のエトキシ化アルコー
ルの例は、アルコール１モル当たり約10モルの
エチレンオキシドと縮合されたミリスチルアル
コールの縮合物；および約９モルのエチレンオ
キシドとココナツツアルコール（炭素数10〜14
の鎖長が異なるアルキル鎖を有する脂肪アルコ
ールの混合物）との縮合物である。この種の商
業上入手可能な非イオン界面活性剤の例は、ユ
ニオン・カーバイド・カンパニーによつて市販
されているタージトール（Tergitol）15−Ｓ−
９、シエル・ケミカル・カンパニーによつて市
販されているネオドール（Neodol）45−９、
ネオドール23−6.5、ネオドール45−７、およ
びネオドール45−４およびザ・プロクター・エ
ンド・ギヤンブル・カンパニーによつて市販さ
れているキロ（Kyro）EOBである。３プロピレンオキシドとプロピレングリコール
の縮合によつて生成された疎水性ベースとエチ
レンオキシドとの縮合物。これらの化合物の疎
水性部分は、分子量約1500〜1800を有し、そし
て水不溶性を示す。この疎水性部分へのポリオ
キシエチレン部分の付加は、全体として分子の
水溶性を増大する傾向があり、そして生成物の
液体特性はポリオキシエチレン含量が縮合物の
全重量の約50％（約40モルまでのエチレンオキ
シドとの縮合に相当）である点まで保持され
る。この種の化合物の例は、ワイアンドツト・
ケミカル・コーポレーシヨンによつて市販され
ている或る種の商業上入手可能なブルロニツク
（Pluronic）界面活性剤である。４プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの
反応から生成される生成物とエチレンオキシド
との縮合物。これらの生成物の疎水性部分は、
エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシド
との反応生成物からなり、分子量約2500〜約
3000を有する。この疎水性部分は、縮合物がポ
リオキシエチレン約40〜約80重量％を含有しか
つ分子量約5000〜約11000を有する程度にエチ
レンオキシドと縮合される。この種の非イオン
界面活性剤の例は、ワイアンドツト・ケミカ
ル・コーポレーシヨンによつて市販されている
或る種の商業上入手可能なテトロニツク
（Tetronic）化合物である。５半極性非イオン洗剤界面活性剤、例えば炭素
数約10〜18のアルキル部分１個および炭素数１
〜約３を有するアルキル基およびヒドロキシア
ルキル基からなる群から選択される部分２個を
含有する水溶性アミンオキシド；炭素数約10〜
18のアルキル部分１個および炭素数約１〜３を
有するアルキル基およびヒドロキシアルキル基
からなる群から選択される部分２個を含有する
水溶性ホスフインオキシド；および炭素数約10
〜18のアルキル部分１個および炭素数約１〜３
のアルキル部分およびヒドロキシアルキル部分
からなる群から選択される部分１個を含有する
水溶性スルホキシド。好ましい半極性非イオン洗剤界面活性剤は、
式（式中、R³は炭素数約８〜約22を有するア
ルキル基、ヒドロキシアルキル基またはアルキ
ルフエニル基またはそれらの混合物；R⁴は炭
素数２〜３を有するアルキレン基またはヒドロ
キシアルキレン基またはそれらの混合物であ
り；ｘは０〜約３であり；そして各R⁵は炭素
数１〜約３を有するアルキル基またはヒドロキ
シアルキル基または１〜約３個のエチレンオキ
シド基を含有するポリエチレンオキシド基であ
る）を有するアミンオキシド洗剤界面活性剤であ
る。R⁵基は、例えば酸素原子または窒素原子
を通して互いに結合されて環構造を形成でき
る。好ましいアミンオキシド洗剤界面活性剤は、
C₁₀〜C₁₈アルキルジメチルアミンオキシドおよ
びC₈〜C₁₂アルコキシエチルジヒドロキシエチ
ルアミンオキシドである。６炭素数約６〜約30、好ましくは炭素数約10〜
約16を有する疎水基および約１ 1/2〜約10個、
好ましくは約１ 1/2〜約３個、最も好ましくは
約1.6〜約2.7個の糖単位を含有する多糖、例え
ばポリグリコシド親水基を有する1982年４月26
日出願の米国特許出願第371747号明細書に開示
のアルキル多糖類。炭素数５または６を有する
如何なる還元糖を使用でき、例えばグルコシル
部分の代わりにグルコース部分、ガラクトース
部分およびガラクトシル部分を使用できる（場
合によつて、疎水基は２位、３位、４位等で結
合されて、グルコシドまたはガラクトシドでは
なくグルコースまたはガラクトースを与える）。
糖間結合は、例えば前の糖単位上の２位、３
位、４位および（または）６位と追加糖の１位
との間にあることができる。場合によつて、そして余り望ましくはない
が、疎水部分と多糖部分とを結合するポリアル
キレンオキシド鎖があることができる。好まし
いアルキレンオキシドは、エチレンオキシドで
ある。典型的疎水基は、例えば炭素数約８〜約
18、好ましくは約10〜約16を有する飽和または
不飽和の分枝または非分枝アルキル基である。
好ましくは、アルキル基は、直鎖飽和アルキル
基である。アルキル基は３個までのヒドロキシ
基を含有でき、かつ（または）ポリアルキレン
オキシド鎖は約10個まで、好ましくは５個未満
のアルキレンオキシド部分を含有でき、最も好
ましくはアルキレンオキシド部分を含有しな
い。好適なアルキル多糖類は、オクチル、ノニ
ルデシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、
テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、
ヘプタデシルおよびオクタデシル、ジ−、トリ
−、テトラ−、ペンタ−およびヘキサグルコシ
ド、ガラクトシド、ラクトシド、グルコース、
フルクトシド、フルクトース、および（また
は）ガラクトースである。好適な混合物は、例
えばココナツツアルキル、ジ−、トリ−、テト
ラ−およびペンタグルコシドおよびタロ−アル
キルテトラ−、ペンタ−およびヘキサグルコシ
ドである。好ましいアルキルポリグリコシドは、式 R²O（C_oH_2oＯ）_t（グリコシル）_x （式中、R²はアルキル、アルキルフエニル、
ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフエ
ニルおよびそれらの混合物からなる群から選択
され、そしてアルキル基は炭素数約10〜約18、
好ましくは約12〜約14を有し；ｎは２または
３、好ましくは２であり；ｔは０〜約10、好ま
しくは０であり；そしてｘは１ 1/2〜約10、好
ましくは約１ 1/2〜約３、最も好ましくは約
1.6〜約2.7である）を有する。グリコシルは、好ましくはグルコー
スから誘導される。これらの化合物を生成する
ために、先ずアルコールまたはアルキルポリエ
トキシアルコールが生成され、次いでグルコー
スまたはグルコース源と反応されてグルコシド
を生成する（１位で結合）。次いで、追加のグ
リコシル単位は、それらの１位と前のグリコシ
ル単位の２位、３位、４位および（または）６
位、好ましくは主として２位との間で結合され
得る。７式〔式中、R⁶は炭素数約７〜約21、好ましく
は約９〜約17を有するアルキル基であり、そし
て各R⁷は水素、C₁〜C₄アルキル、C₁〜C₄ヒド
ロキシアルキルおよび−（CH₂CH₂O）_xＨ（式
中、ｘは約１〜約３）からなる群から選択され
る〕を有する脂肪酸アミド洗剤界面活性剤。好ましいアミドは、C₈〜C₂₀アンモニアアミド、
モノエタノールアミド、ジエタノールアミドおよ
びイソプロパノールアミドである。Ｂ陰イオン界面活性剤本発明の洗剤組成物内で好適な陰イオン界面活
性剤は、一般に米国特許第3929678号明細書第23
欄第58行〜第29欄第23行に開示されている。包含
される陰イオン界面活性剤の種類は、次の通りで
ある。１炭素数約８〜約24、好ましくは炭素数約10〜
約20を有する高級脂肪酸の通常のアルカリ石け
ん、例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモ
ニウム塩およびアルキロールアンモニウム塩２それらの分子構造内に炭素数約10〜約20のア
ルキル基およびスルホン酸エステル基または硫
酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物の水
溶性塩、好ましくはアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩およびアルキロールアンモニウム塩
（「アルキル」なる用語にはアシル基のアルキル
部分が包含される）この群の陰イオン界面活性剤の例は、アルキ
ル硫酸ナトリウムおよびアルキル硫酸カリウ
ム、特にタロ−またはやし油のグリセリドを還
元することによつて生成されたもののような高
級アルコール（C₈〜C₁₈炭素数）を硫酸化する
ことによつて得られるもの；およびアルキル基
が直鎖または分枝鎖配置内に炭素数約９〜約15
を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムおよびアルキルベンゼンスルホン酸カリウ
ム、例えば米国特許第2220099号明細書および
第2477383号明細書に記載の種類のものである。
アルキル基内の平均炭素数が約11〜13である線
状直鎖アルキルベンゼンスルホネート（略称
C₁₁〜C₁₃LAS）が、特に価値がある。この種の好ましい陰イオン界面活性剤は、ア
ルキルポリエトキシレートサルフエート、特に
アルキル基が炭素数約10〜約22、好ましくは約
12〜約18を有し、かつポリエトキシレート鎖が
約１〜約15個のエトキシレート部分、好ましく
は約１〜約３個のエトキシレート部分を含有す
るものである。これらの陰イオン洗剤界面活性
剤は、ヘビーデユーテイー液体洗濯洗剤組成物
を処方するのに特に望ましい。この種類の他の陰イオン界面活性剤は、アル
キルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウ
ム、特にタロ−およびやし油から誘導される高
級アルコールのエーテル；やし油脂肪酸モノグ
リセリドスルホン酸ナトリウムおよびやし油脂
肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム；１分子当
たり約１〜約10単位のエチレンオキシドを含有
し、かつアルキル基が炭素数約８〜約12を有す
るアルキルフエノールエチレンオキシドエーテ
ル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩；およ
び１分子当たり約１〜約10単位のエチレンオキ
シドを含有し、かつアルキル基が炭素数約10〜
約20を有するアルキルエチレンオキシドエーテ
ル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩であ
る。また、脂肪酸基内に炭素数約６〜20を有しか
つエステル基内に炭素数約１〜10を有するα−
スルホン化脂肪酸エステルの水溶性塩；アシル
基内に炭素数約２〜９を有しかつアルカン部分
内に炭素数約９〜約23を有する２−アシルオキ
シ−アルカン−１−スルホン酸の水溶性塩；ア
ルキル基内に炭素数約10〜20を有しかつ約１〜
約30モルのエチレンオキシドを有するアルキル
エーテルサルフエート；炭素数約12〜24を有す
るオレフインスルホン酸の水溶性塩；およびア
ルキル基内に炭素数約１〜３を有しかつアルカ
ン部分内に炭素数約８〜20を有するβ−アルキ
ルオキシアルカンスルホネートが包含される。３陰イオンホスフエート界面活性剤４Ｎ−アルキル置換界面活性剤Ｃ両性界面活性剤両性界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝
鎖であり、そして脂肪族置換基の１つが炭素数約
８〜18を有し、かつ少なくとも１つが陰イオン水
溶化基、例えばカルボキシ、スルホネート、サル
フエートを含有する第二級または第三級アミンの
脂肪族誘導体、または複素環式二級および第三級
アミンの脂肪族誘導体であると広く記載され得
る。両性界面活性剤の例については米国特許第
3929678号明細書第19欄第18行〜第35行参照。Ｄ双性界面活性剤双性界面活性剤は、第二級および第三級アミン
の誘導体、複素環式第二級および第三級アミンの
誘導体、または第四級アンモニウム化合物、第四
級ホスホニウム化合物または第三級スルホニウム
化合物の誘導体であると広く記載され得る。双性
界面活性剤の例については米国特許第3929678号
明細書第19欄第38行〜第22欄第48行参照。Ｅ陽イオン界面活性剤陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に
配合され得る。好適な陽イオン界面活性剤は、例
えば、式〔R²（OR³）_y〕〔R⁴（OR³）_y〕₂R⁵N⁺X^- 〔式中、R²はアルキル鎖内に炭素数約８〜約
18を有するアルキル基またはアルキルベンジル基
であり；各R₃は−CH₂CH₂−、−CH₂CH（CH₃）
−、−CH₂CH（CH₂OH）−、−CH₂CH₂CH₂−およ
びそれらの混合物であり；各R⁴はC₁〜C₄アルキ
ル、C₁〜C₄ヒドロキシアルキル、ベンジル、２
個R⁴を結合することによつて形成される環構造、
R⁶がヘキソースまたは分子量約1000未満を有す
るヘキソース重合体である−
CH₂CHOHCHOHCOR⁶CHOHCH₂OHおよび水
素（ｙが０ではない場合に）であり；R⁵はR⁴と
同一であるかアルキル鎖であり、そしてR²＋R⁵
の合計炭素数は約18以下であり；各ｙは０〜約10
であり、そしてｙ値の和は０〜約15であり；そし
てＸは相容性陰イオンである〕を有する第四級アンモニウム界面活性剤である。前記のもののうち、R⁵がR⁴と同一の基から選
択される場合の前記式に記載のアルキル第四級ア
ンモニウム界面活性剤、特にモノ長鎖アルキル界
面活性剤が、好ましい。最も好ましい第四級アン
モニウム界面活性剤は、以下のものの塩化物、臭
化物およびメチル硫酸塩である：C₈〜C₁₆アルキ
ルトリメチルアンモニウム塩、C₈〜C₁₆アルキル
ジ（ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム塩、
C₈〜C₁₆アルキルヒドロエチルジメチルアンモニ
ウム塩、およびC₈〜C₁₆アルキルオキシプロピル
トリメチルアンモニウム塩。前記のもののうち、
デシルトリメチルアンモニウムメチルサルフエー
ト、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、
ミリスチルトリメチルアンモニウムブロミドおよ
びココナツツトリメチルアンモニウムクロリドお
よびメチルサルフエートが、特に好ましい。洗剤ビルダー本発明の洗剤組成物は、鉱物硬度制御を助ける
無機または有機洗剤ビルダーを場合によつて含有
できる。これらのビルダーは、組成物の０〜約80
重量％を構成できる。配合する場合、これらのビ
ルダーは、典型的には洗剤組成物の約60重量％ま
でを構成する。ビルダー入り液体処方物は好まし
くは洗剤ビルダー約10〜約25％を含有し、一方ビ
ルダー入り粒状処方物は好ましくは洗剤ビルダー
約10〜約50重量％を含有する。好適な洗剤ビルダーは、例えば式 Na_z〔（AlO₂）_z・（SiO₂）_y〕・xH₂O （式中、ｚおよびｙは少なくとも約６であり、
ｚ対ｙのモル比は約1.0〜約0.5であり；そしてｘ
は約10〜約264である）を有する結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質
である。本発明で有用な無定形水和アルミノケイ
酸塩物質は、実験式 M_z（zALO₂・ySiO₂）（式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニ
ウムまたは置換アンモニウムであり、ｚは約0.5
〜約２であり；そしてｙは１である）を有し、この物質は無定形アルミノケイ酸塩１ｇ
当たり少なくとも約50mg当量のCaCO₃硬度のマ
グネシウムイオン交換容量を有する。アルミノケイ酸塩イオン交換ビルダー物質は、
水和形態であり、そして結晶性の場合には水約10
％〜約28％を含有し、無定形の場合には潜在的に
より多量の水を含有する。非常に好ましい結晶性
アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、それらの結
晶マトリツクス内に水約18％〜約22％を含有す
る。好ましい結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換
物質は、粒径約0.1ミクロン〜約10ミクロンによ
つて更に特徴づけられる。無定形物質は、しばし
ばより小さく、例えば約0.01ミクロン未満であ
る。更に好ましいイオン交換物質は、粒径約0.2
ミクロン〜約４ミクロンを有する。「粒径」なる
用語は、通常の分析技術、例えば走査電子顕微鏡
を利用する顕微鏡的測定法によつて測定される所
定のイオン交換物質の平均粒径を意味する。結晶
性アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、通常、無
定形基準で計算して少なくとも約200mg当量の
CaCO₃水硬度／アルミノケイ酸塩ｇ、一般に約
300mgeq／ｇ〜約352mgeq／ｇの範囲内であるカ
ルシウムイオン交換容量によつて更に特徴づけら
れる。アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、少な
くとも約２グレンCa／ガロン／分／ｇ／ガロ
ンアルミノケイ酸塩（無水基準）、一般に約２グ
レン／ガロン／分／ｇ／ガロン〜約６グレン／ガ
ロン／分／ｇ／ガロン（カルシウムイオン硬度基
準）の範囲内であるカルシウムイオン交換速度に
よつて、なお更に特徴づけられる。ビルダー目的
用の最適のアルミノケイ酸塩は、カルシウムイオ
ン交換速度少なくとも約４グレン／ガロン／分／
ｇ／ガロンを示す。無定形アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、通
常Mg交換容量少なくとも約50mgeq CaCO₃／
ｇ（12mgMg／ｇ）およびMg交換速度少な
くとも約１グレン／ガロン／分／ｇ／ガロンを有
する。無定形物質は、Cu放射線（1.54Å単位）に
よつて調べた場合には観察可能な回折図を示さな
い。有用なアルミノケイ酸塩イオン交換物質は、商
業上入手可能である。これらのアルミノケイ酸塩
は、構造が結晶性または無定形であることがで
き、そして天然産アルミノケイ酸塩であることが
でき、または合成的に誘導され得る。アルミノケ
イ酸塩イオン交換物質の製法は、米国特許第
3985669号明細書に開示されている。本発明で有
用な好ましい合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン
交換物質は、名称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ
(B)、およびゼオライトＸで入手できる。特に好ま
しい具体例においては、結晶性アルミノケイ酸塩
イオン交換物質は、式 Na₁₂〔（AlO₂）₁₂（SiO₂）₁₂〕・xH₂O （式中、ｘは約20〜約30、特に約27である）を有する。洗浄ビルダーの他の例は、アルカリ金属、アン
モニウムまたは置換アンモニウムの各種の水溶性
リン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ポリホ
スホン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、ポリ
ヒドロキシスルホン酸塩、ポリ酢酸塩、カルボン
酸塩、およびポリカルボン酸塩である。前記のも
ののアルカリ金属塩、特にナトリウム塩が、好ま
しい。無機ホスフエートビルダーの特定の例は、ナト
リウムおよびカリウムのトリポリリン酸塩、ピロ
リン酸塩、重合度約６〜21を有する重合体メタリ
ン酸塩およびオルトリン酸塩である。ポリホスホ
ネートビルダーの例は、エチレン−１，１−ジホ
スホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩、エタ
ン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸のナ
トリウム塩およびカリウム塩、およびエタン−
１，１，２−トリホスホン酸のナトリウム塩およ
びカリウム塩である。他のリンビルダー化合物
は、米国特許第3159581号明細書、第3213030号明
細書、第3422021号明細書、第3422137号明細書、
第3400179号明細書および第3400148号明細書に開
示されている。無リン無機ビルダーの例は、ナトリウムおよび
カリウムの炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四
ホウ酸塩10水和物、およびSiO₂対アルカリ金属
酸化物のモル比約0.5〜約4.0、好ましくは約1.0〜
約2.4を有するケイ酸塩である。有用な水溶性無リン有機ビルダーは、例えば各
種のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アン
モニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカル
ボン酸塩およびポリヒドロキシスルホン酸塩であ
る。ポリアセテートおよびポリカルボキシレート
ビルダーの例は、エチレンジアミンテトラ酢酸、
ニトリロトリ酢酸、オキシコハク酸、メリト酸、
ベンゼンポリカルボン酸およびクエン酸のナトリ
ウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム
塩および置換アンモニウム塩である。非常に好ましいポリカルボキシレートビルダー
は、米国特許第3308067号明細書に開示されてい
る。この種の物質は、脂肪族カルボン酸、例えば
マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル
酸、アコニツト酸、シトラコン酸およびメチレン
マロンの単独重合体および共重合体の水溶性塩で
ある。他のビルダーは、米国特許第3723322号明細書
に開示のカルボキシ化炭水化物である。他の有用なビルダーは、ナトリウムおよびカリ
ウムのカルボキシメチルオキシマロン酸塩、カル
ボキシメチルオキシコハク酸塩、cis−シクロヘ
キサンヘキサカルボン酸塩、cis−シクロペンタ
ンテトラカルボン酸塩、フロログルシノールトリ
スルホン酸塩、水溶性ポリアクリル酸塩（例え
ば、分子量約2000〜約200000）および無水マレイ
ン酸とビニルメチルエーテルまたはエチレンとの
共重合体である。他の好適なポリカルボキシレートは、米国特許
第4144226号明細書および米国特許第4246495号明
細書に開示のポリアセタールカルボキシレートで
ある。これらのポリアセタールカルボキシレート
は、以下のようにして製造され得る。グリオキシ
ル酸エステルおよび重合開始剤が一緒に重合条件
下にされる。次いで、得られるポリアセタールカ
ルボン酸エステルは、化学的に安定な末端基に結
合されて、ポリアセタールカルボキシレートをア
ルカリ性溶液中での迅速な分解に対して安定化
し、対応の塩に転化され、そして界面活性剤に添
加される。他の有用な洗浄ビルダー物質は、ベルギー特許
第798856号明細書に開示の「種ビルダー」組成物
である。この種の種ビルダー混合物の特定の例
は、５ミクロンの粒径を有する炭酸ナトリウムと
炭酸カルシウムとの３：1wt混合物；粒径0.5ミク
ロンを有するセスキ炭酸ナトリウムと炭酸カルシ
ウムとの2.7：1wt混合物；粒径0.01ミクロンを有
するセスキ炭酸ナトリウムと水酸化カルシウムと
の20：1wt混合物；粒径５ミクロンを有する炭酸
ナトリウム、アルミン酸酸ナトリウムおよび酸化
カルシウムの３：３：1wt混合物である。場合によつて配合される他の洗剤成分本発明の洗剤組成物にそれらの通常の技術上確
立された使用量（即ち、０〜約20％）で場合によ
つて配合できる他の成分は、例えば溶媒、漂白
剤、漂白剤活性剤、汚れ懸濁化剤、腐食抑制剤、
染料、充填剤、光学増白剤、殺菌剤、PH調整剤
（モノエタノールアミン、炭酸ナトリウム、水酸
化ナトリウム等）、酵素、酵素安定剤、香料、布
帛柔軟成分、静電気制御剤等である。尚本発明では特に上記光学増白剤を常に用いる
ものとする。洗剤処方物本発明の洗剤組成物を具体化する粒状処方物
は、通常の技術により、即ち個々の成分を水中で
スラリー化し次いで得られた混合物を噴霧しかつ
噴霧乾燥することにより、または成分のパンまた
はドラム造粒により調製され得る。粒状処方物
は、好ましくは洗剤界面活性剤（通常、陰イオン
界面活性剤）約10〜約30％を含有する。洗剤組成物を具体化する液体処方物は、ビルダ
ー入りまたはビルダー無添加であることができ
る。ビルダー無添加の場合には、これらの組成物
は、通常合計界面活性剤約15〜50％、０〜10％の
有機塩基、例えばモノアルカノールアミン、ジア
ルカノールアミンまたはトリアルカノールアミ
ン、中和系、例えばアルカリ金属水酸化物および
第一級低級アルコール、例えばエタノールまたは
イソプロパノール、および水約20〜80％を含有す
る。この種の組成物は、低粘度〔75〓（約23.9
℃）で約100〜150センチポイズ〕の通常均一な単
相液体である。ビルダー入り液体洗剤組成物は、ビルダーがそ
の使用量で可溶化されるならば単相液体の形態で
あることができる。この種の液体は、通常合計界
面活性剤10〜25％、有機または無機であることが
できるビルダー10〜25％、ヒドロトロープ系３〜
10％、および水40〜77％を含有する。この型の液
体も低粘度〔75〓（約23.9℃）で100〜150センチ
ポイズ〕を有する。不均一混合物（または完全に
は溶解できないビルダー量）を調製する成分を配
合するビルダー入り液体洗剤は、本発明の洗剤組
成物も含有できる。この種の液体は、通常、粘度
変性剤を使用して塑性剪断特性を有する系を生
じ、安定な分散液を維持しかつ相分離または固体
沈降を防止する。中性付近の洗浄PH洗剤処方物本発明の洗剤組成物は広範囲の洗浄PH（例え
ば、約５〜約12）の範囲内で操作可能であるが、
中性付近の洗浄PH、即ち20℃で水中に約0.1〜約
２重量％の濃度で初期PH約6.0〜約8.5を与えるよ
うに処方された場合に特に安定である。中性付近
の洗浄PHの処方物は、酵素安定性に対してより良
好であり、かつしみが固定するのを防止するのに
より良好である。この種の処方物においては、洗
浄PHは好ましくは約7.0〜約8.5、更に好ましくは
約7.5〜約8.0である。好ましい中性付近の洗浄PH洗剤処方物は、1982
年５月24日出願の米国特許出願第380988号明細書
に開示されている。これらの好ましい処方物は、 (a) 前記のような陰イオン合成界面活性剤約２〜
約60重量％（好ましくは約10〜約25重量％） (b) (i)式〔R²（OR³）_y〕〔R⁴（OR³）_y〕₂R⁵N⁺X^- （式中、R²、各R³、R⁴、R⁵、Ｘおよびｙは
前記の通りであり、各ｙは０〜約10であり、ｙ
値の和は０〜約15であり、そしてＸは相容性陰
イオンである）を有する第四級アンモニウム界面活性剤 (ii)式〔R²（OR³）_y〕〔R⁴（OR³）_y〕₂N⁺R³N⁺R⁵〔R⁴（OR³）
_y〕₂（X^-）₂ （式中、R²、R³、R⁴、ｙおよびＸは前記の
通りである）を有するジ第四級アンモニウム界面活性剤
（C₈〜C₁₆アルキルペンタメチルエチレンジアミ
ンクロリド、ブロミドおよびメチル硫酸塩が特
に好ましい） (iii)式〔R²（OR³）_y〕〔R⁴（OR³）_y〕R⁵N （式中、R²、R³、R⁴、R⁵およびｙは前記の
通りである）を有するアミン界面活性剤（C₁₂〜C₁₆アルキル
ジメチルアミンが特に好ましい） (iv)式〔R²（OR³）_y〕〔R⁴（OR³）_y〕NR³NR⁵〔R⁴
（OR³）_y〕（式中、R²、R³、R⁴、R⁵およびｙは前記の
通りである）を有するジアミン界面活性剤（C₁₂〜C₁₆アルキ
ルジメチルジアミンが特に好ましい） (v)式〔R²（OR³）_y〕〔R₄（OR³）_y〕R⁵N→０（式中、R²、R³、R⁴、R⁵およびｙは前記の
通りである）を有するアミンオキシド界面活性剤（C₁₂〜C₁₆
アルキルジメチルアミンオキシドが特に好まし
い）および (vi)式（式中、R²、R³、R⁴、R⁵およびｙは前記の
通りである）を有するジ（アミンオキシド）界面活性剤
（C₁₂〜C₁₆アルキルトリメチルエチレンジ（ア
ミンオキシド）が好ましい）からなる群から選択される共界面活性剤約0.25
〜約12重量％（好ましくは、約１〜約４重量
％） (c) 炭素数約10〜約22を有する脂肪酸（好ましく
はC₁₀〜C₁₄飽和脂肪酸またはそれらの混合物）
約５〜約40重量％（好ましくは７〜約30重量
％、最も好ましくは約10〜20重量％）からなり、陰イオン界面活性剤対共界面活性剤
のモル比は少なくとも１、好ましくは約２：１
から約20：１である。この種の組成物は、好ましくは前記のような
エトキシ化アルコールまたはエトキシ化アルキ
ルフエノール（非イオン界面活性剤）約３〜約
15重量％も含有する。また、この型の非常に好
ましい組成物は、好ましくは、クエン酸約２〜
約10重量％および微量（例えば、約20重量％未
満）の中和剤、緩衝剤、相調整剤、ヒドロトロ
ープ、酵素、酵素安定剤、ポリ酸、泡調整剤、
乳白剤、酸化防止剤、殺細菌剤、染料、香料お
よび増白剤、例えば米国特許第4285841号明細
書に記載のものを含有する。各種のエトキシ化アミンの粘土汚れ除去性／再付着防止性Ａ実験法１粘土汚れ除去粘土汚れ除去比較は、７グレン硬度（Ca：
Mg３：１）および温度100〓（約37.8℃）の水
を使用して標準的な1lのターゴトメーター
（Tergotmeter）中で実施された。汚れた見本は、
ターゴトメーター中で10分間洗浄され、そして70
〓（約21.1℃）において水（７グレン硬度）で２
分間２回すすがれた。ポリエステル65％／綿35％の混紡布帛が、見本
用に使用された。見本は、大きさが５インチ×５
インチ（約12.7cm×12.7cm）であり、そして局部
粘土の水性スラリーに浸漬することによつて汚さ
れ、その後焼かれて水を除去した。浸漬およびベ
ーキングは、５回繰り返された。１回の洗浄は、以下の界面活性剤を含有するコ
ントロール液体洗剤組成物2000ppmを使用した。界面活性剤量（％） C₁₄〜C₁₅アルキルエトキシ硫酸ナトリウム 10.8 C₁₃線状アルキルベンゼンスルホン酸 7.2 C₁₂〜C₁₃アルコールポリエトキシレート（6.5）
6.5 C₁₂アルキルトリメチルアンモニウムクロリド
1.2 第二の洗浄は、同一であるがエトキシ化アミン
を20ppmで含有する洗剤組成物を使用した。組成
物は、光学増白剤を含有していなかつた。製品洗
浄は、通常の家庭使用の洗濯条件に近似してい
た。洗濯後、見本は小型乾燥機内で乾燥された。見本は、洗浄前および洗浄後に、Ｌ、ａおよび
ｂ座標を読むガードナー（Gardner）白色度メー
ターで等級化された。白色度(W)は、次式で計算さ
れた。Ｗ＝7L²−40Lb／700 各洗剤組成物の粘土汚れ除去性能は、次式 ΔW＝W洗浄後−W洗浄前のように洗浄前および洗浄後の白色度の差
（ΔW）を見つけることによつて決定された。エ
トキシ化アミンを含有する組成物の粘土汚れ除去
性能の向上は、コントロール組成物に比較しての
Ｗ値の差（Δ²W）として測定された。２再付着防止再付着防止比較は、温度95〓（約35℃）、７グ
レン硬度の水を使用して５ポツト自動小型洗濯機
（AMW）中で実施された。試験見本は、10分間
洗浄され、そして75〓（約23.9℃）で２分間水
（７グレン硬度）で２回すすがれた。 AMWポツトが各々水6lで一杯にされた後、被
試験洗剤組成物（コントロールまたは粘土汚れ除
去試験におけるようにエトキシ化アミン20ppmを
含有するもの）が添加され、そして２分間撹拌さ
れた。次いで、バツクグラウンド汚れ混合物（人
工体汚れ200ppm、真空クリーナー汚れ100ppmお
よび粘土汚れ200ppm）が添加され、そして追加
の３分間撹拌された。次いで、３個の５インチ
（約12.7cm）平方の試験見本（ポリエステル50
％／綿50％Ｔシヤツ材料）が２個の綿80％／ポリ
エステル20％テリー布およびポリエステル100％
の編布の２個の11インチ（約27.9cm）平方の見本
と一緒に添加された。10分の洗浄サイクルが、こ
の時点で開始した。すすぎサイクル後、試験見本は小型乾燥機内で
乾燥された。次いで、ガードナー白色度メーター
の読み（Ｌ、ａおよびｂ）が３種の試験見本に対
して決定された。次いで、再付着防止性能
（ARD）は、次式に従つて計算された。 ARD＝７(合)L²−40Lb／700 次いで、３種の試験見本に対してのARD値が
平均化された。エトキシ化アミンを含有する組成
物の再付着防止能の向上は、コントロール組成物
に比較してのARD値の差（△ARD）として測定
された。Ｂ試験結果各種のエトキシ化アミンの粘土汚れ除去および
再付着防止性能の試験結果が、以下の表に示され
る。

【表】比較のため、PEG6000（分子量6000を有するポ
リエチレングリコール）は、△²W値4.9および△
ARD値8.9を有する。本発明に係る洗剤組成物の特定の具体例以下の具体例は、限定しないが、本発明の洗剤
組成物を説明する。具体例粒状洗剤組成物は、次の通りである。成分重量％ PEI₆₀₀E₂₄ ^* 1.0 C₁₄〜C₁₅アルキルエトキシ硫酸ナトリウム 10.7 C₁₃線状アルキルベンゼンスルホン酸 4.3 C₁₂〜C₁₄アルキルポリエトキシレート(6) 0.5 トルエンスルホン酸ナトリウム 1.0 トリポリリン酸ナトリウム 32.9 炭酸ナトリウム 20.3 ケイ酸ナトリウム 5.8 微量成分および水残部＊分子量600およびエトキシ化度24を有す
るPEI 諸成分は、連続的混合下で一緒に添加されて水
性スラリーを調製し、次いでこのスラリーは噴霧
乾燥されて組成物を調製する。具体例液体洗剤組成物は、次の通りである。成分重量％ PEA₁₈₉E₁₇ ^* 1.0 C₁₄〜C₁₅アルキルポリエトキシ（2.5）硫酸ナ
トリウム 8.3 C₁₂〜C₁₄アルキルジメチルアミンオキシド 3.3 トルエンスルホン酸ナトリウム 5.0 モノエタノールアミン 2.3 ニトリロトリ酢酸ナトリウム 18.2 微量成分および水残部＊分子量189およびエトキシ化度17を有す
るPEA 諸成分は、連続的混合下に添加されて組成物を
調製する。具体例および液体洗剤組成物は、次の通りである。成分重量％ PEA₁₈₉E₁₇ 1.5 1.5 C₁₄〜C₁₅アルキルエトキシ硫酸 10.8 − C₁₄〜C₁₅アルキルポリエトキシ（2.25）硫酸
− 10.8 C₁₃線状アルキルベンゼンスルホン酸 7.2 7.2 C₁₂アルキルトリメチルアンモニウムクロリド
1.2 1.2 C_12〜13アルコールポリエトキシレート（6.5）
6.5 6.5 ココナツツ脂肪酸 15.0 15.0 クエン酸１水和物 6.9 4.0 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 0.9 0.9 プロテアーゼ酵素 0.8 0.8 アミラーゼ酵素 0.3 0.3 モノエタノールアミン 13.6 2.0 トリエタノールアミン 3.0 4.0 水酸化ナトリウム − 2.0 水酸化カリウム − 2.8 １，２−プロパンジオール 5.0 5.0 エタノール 3.0 7.0 ギ酸ナトリウム 1.0 1.0 トルエンスルホン酸ナトリウム 5.0 − 微量成分および水残部残部具体例の組成物は、諸成分を以下の順序で連
続的混合下に添加して透明液を調製することによ
つて調製される：アルキルベンゼンスルホン酸、
水酸化ナトリウム0.9部、プロピレングリコール
およびエタノール2.3部のペーストプレミツク
ス；アルキルポリエトキシ硫酸、水酸化ナトリウ
ム1.1部およびエタノール3.1部のペーストプレミ
ツクス；アルコールポリエトキシレート；モノエ
タノールアミン、トリエタノールアミンおよび増
白剤のプレミツクス；水酸化カリウム1.5部；エ
タノールの残部；クエン酸；ギ酸塩；水酸化カリ
ウム1.4部；脂肪酸；ペンタ酢酸；アルキルトリ
メチルアンモニウムクロリド；水酸化カリウム、
水またはクエン酸（PHを約8.4に調整）；酵素；
PEA₁₈₉E₁₇（50％水溶液）；そして香料。具体例
の組成物は、同様の方法で調製され得る。具体例液体洗剤組成物は、次の通り処方される。成分重量％ PEA₁₈₉E₁₇ 1.0 C₁₂アルキルポリエトキシ(3)硫酸ナトリウム
12.6 C₁₂〜C₁₃アルコールポリエトキシレート（6.5）
23.4 モノエタノールアミン 2.0 エタノール 9.0 クエン酸１水和物 0.8 微量成分および水残部諸成分は、連続的混合下に一緒に添加されて組
成物を調製する。

Claims

【特許請求の範囲】１ (a) 非イオン洗剤界面活性剤、陰イオン洗剤
界面活性剤、両性洗剤界面活性剤、双性洗剤界
面活性剤、陽イオン洗剤界面活性剤またはそれ
らの混合物からなる群から選択される洗剤界面
活性剤約１〜約75重量％、および (b) 一般式〔式中、；R¹はC₂〜C₃アルキレン、；各R²は−Ｌ−Ｘ部分であり、Ｘは水素で
あり；Ｌはポリオキシアルキレン部分 −〔（R⁵O）_n（CH₂CH₂O）_o〕− （式中、R⁵はC₃〜C₄アルキレンまたはヒド
ロキシルアルキレンであり、そしてｍおよびｎ
は−（CH₂CH₂O）_o−部分が前記ポリオキシア
ルキレン部分の少なくとも約50重量％を構成す
るような数である）を含有する親水鎖であり；
ｍは０〜約10であり、そしてｎは少なくとも約
３であり；ｗは１または０であり；ｘ＋ｙ＋ｚ
は少なくとも２であり；そしてｙ＋ｚは少なく
とも２であり、ｗとｘとが０である場合は前記
アミン重合体は環状である〕からなる群から選
択される粘土汚れ除去性／再付着防止性を有す
る水溶性エトキシ化アミン重合体約0.05〜約95
重量％ (c) 光学増白剤からなることを特徴とする洗剤組成物。２ R¹がエチレンでＬは全部 −（CH₂CH₂O）_o−である特許請求の範囲第１
項に記載の組成物。３ｎが少なくとも約12である特許請求の範囲第
２項に記載の組成物。４前記エトキシ化アミン重合体が、エトキシ化
前に分子量約140〜約310を有するエトキシ化ポリ
エチレンアミンである特許請求の範囲第３項に記
載の組成物。５前記エトキシ化アミン重合体が、エトキシ化
前に分子量約600〜約1800を有するエトキシ化ポ
リエチレンイミンである特許請求の範囲第３項に
記載の組成物。６前記エトキシ化アミン重合体が、組成物の約
0.1〜10重量％を構成する特許請求の範囲第１項
に記載の組成物。７前記洗剤界面活性剤が、非イオン界面活性
剤、陰イオン界面活性剤およびそれらの混合物か
らなる群から選択される特許請求の範囲第６項に
記載の組成物。８ 20℃で水中で約0.1〜約２重量％の濃度にお
いて初期PH約6.0〜約8.5を与えるように処方され
る特許請求の範囲第６項に記載の組成物。９炭素数約10〜約22を有する脂肪酸約５〜約40
重量％を更に含有し、そして前記洗剤界面活性剤
が (a) 陰イオン合成界面活性剤約２〜約60重量％、 (b) (i)式［R²（OR³））_y］［R⁴）（OR³）_y］₂R⁵N⁺X^- を有する第四級アンモニウム界面活性剤 (ii)式［R²（OR³）_y］［R⁴（OR³）_y］₂N⁺R³N⁺R⁵［R⁴（OR³）_y
］₂（X^-）₂ を有するジ第四級アンモニウム界面活性剤 (iii)式［R²（OR³）_y］［R⁴（OR³）_y］R⁵N を有するアミン界面活性剤 (iv)式［R²（OR³）_y］［R⁴（OR³ _y）NR³NR⁵［R⁴（OR³）_y］を有するジアミン界面活性剤 (v)式［R²（OR³）_y［R₄（OR³）_y］R⁵N→０を有するアミンオキシド界面活性剤、および (vi)式を有するジ（アミンオキシド）界面活性剤〔式中、R²はアルキル鎖内に炭素数約８〜
約18を有するアルキル基またはアルキルベンジ
ル基であり；各R3は−CH₂CH₂−、−CH₂CH
（CH₃）−，−CH₂CH（CH₂OH）−，−
CH₂CH₂CH₂−およびそれらの混合物からなる
群から選択され；各R⁴はC₁〜C₄アルキル、C₁
〜C₄ヒドロキシアルキル、ベンジル、２個の
R⁴基を結合することによつて形成される環構
造、 −CH₂CHOHCHOHCOR⁶CHOHCH₂OH
（式中、R⁶はヘキソースまたは約1000までの分
子量を有するヘキソース重合体である）および
水素（ｙが０ではない場合）からなる群から選
択され；R⁵はR⁴と同一であるかR²＋R⁵の総炭
素数が約18以下であるアルキル鎖であり；各ｙ
は０〜約10であり、そしてｙ値の和は０〜約15
であり；そしてＸは相容性陰イオンである〕からなる群から選択される共界面活性剤約0.25
〜約12重量％からなり、前記陰イオン界面活性剤対前記共界
面活性剤のモル比は少なくとも１である特許請
求の範囲第８項に記載の組成物。１０前記エトキシ化アミンがエトキシ化前に分
子量約140〜約310を有するエトキシ化ポリエチレ
ンアミンであり、Ｌが全部−（CH₂CH₂O）_o−部
分からなり、そしてｎが少なくとも約12である特
許請求の範囲第８項に記載の組成物。