JPH0454743B2 - - Google Patents
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- JPH0454743B2 JPH0454743B2 JP59018242A JP1824284A JPH0454743B2 JP H0454743 B2 JPH0454743 B2 JP H0454743B2 JP 59018242 A JP59018242 A JP 59018242A JP 1824284 A JP1824284 A JP 1824284A JP H0454743 B2 JPH0454743 B2 JP H0454743B2
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Description
本発明はポリエステル樹脂成形品をメツキ処理
により表面金属化する方法に関するものである。
さらに詳しくはメツキ膜接着性、サーマルサイク
ル性およびメツキ金属の光輝性がすぐれ、かつメ
ツキ品の機械特性の良好な表面金属化ポリエステ
ル樹脂成形品の製造法に関するものである。 一般にプラスチツクのメツキ処理は(1)前処理、
(2)粗表面化処理（エツチング）、(3)感応性付与処
理（センシタイジング）、(4)活性化処理（アクチ
ベーチング）、(5)無電解メツキおよび(6)電気メツ
キの各工程を順次経ることにより行なわれてお
り、上記(3)工程以降が通常メツキ工程と呼ばれて
いる。なかでも上記(2)の粗表面化処理は以降のメ
ツキ工程で付与される金属メツキ膜の接着性を左
右する重要な工程で、プラスチツクの種類に応じ
て種々の手段が用いられている。 熱可塑性ポリエステル樹脂のメツキにおける粗
表面化手段として例えば予めポリエステル樹脂に
充填剤を含有せしめたものを粗表面化処理する方
法（特開昭54−15977号公報）が知られている。
しかしながら、これらの従来の方法ではポリエス
テル樹脂メツキ品のメツキ膜接着性を若干向上さ
せるものの、サーマルサイクル性、メツキ光輝
性、メツキ品の機械的特性が著しく劣り、実用的
にすぐれた表面金属化ポリエステル樹脂成形品を
得ることができなかつた。 そこで本発明者らは耐衝撃性に代表されるすぐ
れた機械物性を有し、また、メツキ膜接着性、サ
ーマルサイクル性およびメツキの光輝性が同時に
すぐれた表面金属化ポリエステル樹脂成形品を得
るべく鋭意検討した結果、熱可塑性ポリエステル
とグリシジル基含有オレフイン系共重合体および
二酸化チタンからなる成形品をアルカリ溶液で粗
表面化後メツキ処理することにより上記目的が効
果的に達成されることを見出し本発明に到達し
た。 すなわち本発明は、熱可塑性ポリエステル99.7
〜55重量％とグリシジル基含有オレフイン系共重
合体0.3〜45重量％からなるポリエステル樹脂組
成物100重量部に対し、二酸化チタン５〜250重量
部を含有せしめてなるメツキ用樹脂成形品をアル
カリ溶液を用いて粗表面化処理した後、メツキ処
理することを特徴とする表面金属化ポリエステル
樹脂の製法を提供するものである。 本発明で用いられるポリエステル樹脂組成物と
は熱可塑性ポリエステルとグリシジル基含有オレ
フイン系共重合体を含むポリエステル樹脂混合物
である。 ここでいう熱可塑性ポリエステルとは、60モル
％以上がテレフタル酸成分であるジカルボン酸成
分とジオール成分を縮重合して得られる重合体で
ある。 ここでいうテレフタル酸成分としては、テレフ
タル酸およびこれらエステル形成性誘導体などが
挙げられる。 また、他のジカルボン酸成分としては、イソフ
タル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、
ビス（ｐ−カルボキシフエニル）メタン、アント
ラセンジカルボン酸、４，4′−ジフエニルジカル
ボン酸、１，２−ビス（フエノキシ）エタン−
４，4′−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、１，３−
シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸、
アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカン
ジオン酸、ドデカンジオン酸、ヘキサデカンジオ
ン酸、オクタドデカンジオン酸、ダイマー酸など
の脂肪族ジカルボン酸、およびこれらのエステル
形成性誘導体などが挙げられる。 また、ジオール成分としては炭素数２〜20の脂
肪族グリコールすなわち、エチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、デカメチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタノール、
シクロヘキサンジオールなど、あるいは分子量
400〜6000の長鎖グリコール、すなわちポリエチ
レングリコール、ポリ−１，３−プロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコールなどおよ
びそれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。 これらの重合体の具体例としては、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト・イソフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト・アジペート、ポリブチレンテレフタレート・
セバケート、ポリブチレンテレフタレート・デカ
ンジカルボキシレート、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレ
ート、ポリエチレンテレフタレート・アジペー
ト、ポリブチレンテレフタレート・５−ナトリウ
ムスルホイソフタレート、ポリエチレンテレフタ
レート・５−ナトリウムイソフタレートなどが挙
げられ、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート・アジペート、ポリブチレン
テレフタレート，デカンジカルボキシレート、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフ
タレート・アジペート、ポリブチレンテレフタレ
ート・５−ナトリウムスルホイソフタレートなど
が特に好ましく使用される。またこれら熱可塑性
ポリエステルは0.5％のｏ−クロロフエノール溶
液を25℃で測定したときの相対粘度が1.2〜2.0、
とくに1.3〜1.85の範囲にあるものが好適である。 また、これらは２種以上混合して用いることが
できる。 またこれら熱可塑性ポリエステルの含有量はポ
リエステル樹脂組成物の99.7〜55重量％が好まし
い。 本発明に用いられるグリシジル基含有オレフイ
ン系共重合体とはα−オレフイン50〜99.5重量％
とα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステ
ル50〜0.5重量％および酢酸ビニル０〜49.5重量
％とからなる共重合体である。ここでいうα−オ
レフインとはエチレン、プロピレン、ブテン−１
などであり、エチレンが好ましく使用される。ま
たα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステ
ルとは一般式 （式中のＲは水素原子または低級アルキル基を示
す）で表わされる化合物であり、具体的にはグリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、グリシジルエタクリレートなどが挙げられ、
なかでもグリシジルメタクリレートが好ましく使
用される。 グリシジル基含有オレフイン系共重合体におけ
るα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステ
ルの共重合量は0.5〜50重量％、とくに１〜20重
量％が適当であり、0.5重量％以下では本発明の
効果が得られず、また50重量％以上では溶融混練
時に組成物がゲル化し易くなるため好ましくな
い。 グリシジル基含有オレフイン系共重合体の具体
例としては、エチレン／グリシジルメタクリレー
ト共重合体、エチレン／グリシジルメタクリレー
ト／酢酸ビニル共重合体、エチレン／グリシジル
アクリレート共重合体、エチレン／グリシジルア
クリレート／酢酸ビニル共重合体などが挙げら
れ、なかでもエチレン／グリシジルメタクリレー
ト共重合体およびエチレン／グリシジルメタクリ
レート／酢酸ビニル共重合体が好ましく使用でき
る。 これらのグリシジル基含有オレフイン系共重合
体は２種以上併用して用いることができる。 グリシジル基含有オレフイン系共重合体の含有
量はポリエステル樹脂組成物の0.3〜45重量％が
好ましく、特に１〜40重量％が望ましい。0.3重
量％未満ではメツキ品の耐衝撃性改良効果および
サーマルサイクル性向上効果が小さく、45重量％
を越えるとメツキ膜接着性が大巾に低下し好まし
くない。 なお、グリシジル基含有オレフイン系共重合体
を添加する際には、さらにドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムやドデシルスルホン酸ナトリウ
ム塩のような有機スルホン酸金属塩およびラウリ
ル硫酸エステル・ナトリウム塩のようなアルコー
ルの硫酸エステル塩などを少量併用添加すること
ができ、これらの添加によりメツキ品の耐衝撃性
改良効果およびサーマルサイクル向上効果がより
一層発揮される。 本発明で用いる二酸化チタンとは硫酸法あるい
は塩素法で製造されるアナターゼ型およびルチル
型の純度95％以上の二酸化チタンである。二酸化
チタンの粒径は特に限定されるものではないが、
沈降天秤法で測定される粒度分布から求められる
最大頻度径（mode径）をもつて示される平均粒
径が１〜6μｍにあるものが特に好ましく使用さ
れる。 二酸化チタンの添加量はポリエステル樹脂100
重量部に対し、５〜250重量部、とくに30〜100重
量部が好ましい。５重量部未満ではメツキ膜の接
着性を改良する効果が不十分である。250重量部
を越えると成形品の表面粗度が大きくメツキ膜接
着力、メツキの光輝性が失われ好ましくない。 なお、熱可塑性ポリエステルとグリシジル基含
有オレフイン系共重合体および二酸化チタンを配
合する際に、他の熱可塑性樹脂、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン
ターポリマーなどのポリオレフイン系樹脂、ポリ
アミド、ABS樹脂、ポリカーボネート、ポリエ
ステル（本発明以外の）など、および他の添加
剤、例えばステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸バリウムなどの滑剤、タルク、クレー、カオ
リン、アルミナなどの結晶核剤、モンタンロウ、
モンタン酸ワツクス金属塩などの離型剤、可塑
剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料および
繊維状強化剤などを必要に応じて添加することも
できる。 熱可塑性ポリエステル、グリシジル基含有オレ
フイン系共重合体、二酸化チタンおよびその他の
添加物の配合手段は任意であり、限定されるもの
ではないが、例えば、スクリユー押出機などで同
時混合する方法などが採用できる。 配合物からのメツキ用樹脂成形品の製造は、射
出成形、押出成形、ブロー成形などの通常の熱可
塑性樹脂の成形手段が任意に採用でき、所望形状
のメツキ用樹脂成形品を容易に得ることができ
る。 本発明の方法によりメツキ処理をするに際して
は、まず必要に応じて成形品表面の油膜をふきと
るなどの予備処理を施し、次いでアルカリ溶液を
用いて粗表面化することが重要である。粗表面化
処理に用いるアルカリ溶液とは水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウムなどのア
ルカリ成分を水、フエノール類、アルコール類な
どの溶媒に、またはこれらの混合溶媒に５〜50％
濃度に溶解した溶液であり、なかでも水酸化ナト
リウムおよび水酸化カリウムの水溶液が好ましく
用いられる。 この粗表面化処理（アルカリエツチング）条件
は30〜95℃のアルカリ溶液に成形品を１〜120分
間浸漬し、次いで十分洗浄するのが望ましい。 十分洗浄した後、さらにPH３以下の酸性水溶液
で表面処理を行なつてもよい。この場合の酸成分
としては硫酸、塩酸などの鉱酸が用いられ、処理
条件は５〜70℃で２〜60分が適当である。 このように粗表面化処理したメツキ用樹脂成形
品に次いで通常のメツキ処理を施すことにより、
メツキ膜接着性、サーマルサイクル性、メツキの
光輝性が著しくすぐれ、かつメツキ品の機械物性
の良好な表面金属化ポリエステル樹脂成形品を得
ることができる。 メツキ処理もたとえば塩化第１スズ溶液による
センシタイジング−塩化パラジウム溶液によるア
クチベーチング−無電解銅またはニツケルメツキ
−電気メツキの各工程またはキヤタリステイング
−アクセレ−テイング−無電解メツキ−電気メツ
キの各工程からなる通常のメツキ方法を適用する
ことができる。 本発明の表面金属化ポリエステル樹脂成形品は
優れた耐熱性、機械的特性、サーマルサイクル
性、メツキ膜接着性、表面光輝性を有するので
種々の自動車部品、電気部品および機械部品とし
て有用である。 以下実施例を挙げて本発明の効果をさらに説明
する。 実施例１〜９、比較例１〜10 相対粘度1.58のポリブチレンテレフタレートと
第１表に示したグリシジル基含有オレフイン系共
重合体を第１表に示した割合でドライブレンドし
た樹脂組成物100重量部に対し、平均粒径3.0μｍ
の二酸化チタンを第１表に示した割合でさらにド
ライブレンドし、これを250℃に設定したスクリ
ユー押出機により溶融混合してペレタイズした。
次に得られたペレツトを250℃に設定した射出成
形機に供し、金型温度80℃の条件で巾50mm×長さ
80mm×高さ35mm・厚さ2.5mmの箱型成形品（試験
片Ａ）およびモールドノツチ付き巾１／2″×長さ
２・１／2″×厚み１／8″の衝撃試験片（試験片
Ｂ）を成形した。 次いで各試験片を30％水酸化ナトリウム水溶液
に70℃で10分間浸漬し、さらに２％塩酸水溶液に
30℃で10秒間浸漬した後流水中で十分に洗浄し
て、粗表面化した試験片を得た。 この粗表面化した各試験片につき、以下に示す
方法によりメツキ処理を施した。 (1) キヤタリスト Ａ−30キヤタリスト（奥野製薬工業社製）溶
液に25℃３分間浸漬処理した。 (2) 水洗 (3) アクセレーター 10％H2SO4溶液に40℃３分間浸漬処理した。 (4) 水洗 (5) 無電解ニツケルメツキ TMP化学ニツケルメツキ（奥野製薬工業社
製）液に40℃８分間浸漬処理した。 (6) 水洗 (7) 電気メツキ（光沢銅メツキ） 無電解メツキを施した試験片を濃硫酸50ｇ、
硫酸銅（５水和物）200ｇ、光沢剤としてSCB
−MU10c.c.、SCB−１ １c.c.（奥野製薬工業(株)
製品）および水1000c.c.からなる酸性銅メツキ浴
中におき、温度25〜30℃、電流密度4A／ｄm2
の条件下に電気メツキして、厚み約30μの銅メ
ツキ膜を形成。 (8) 水洗 (9) 電気メツキ（光沢ニツケルメツキ） 光沢銅メツキ後試験片をホウ酸40ｇ、塩化ニ
ツケル・６水和物50ｇ、硫酸ニツケル・７水和
物300ｇ、光沢剤としてモノライト１c.c.、アク
ナＢ−１ 20c.c.（奥野製薬(株)製品）および水
1000c.c.からなるニツケルメツキ浴中におき、温
度50℃、電流密度5A／ｄm2の条件下に電気メ
ツキして、厚み15μのニツケルメツキ膜を形
成。 (10) 水洗 (11) 電気メツキ（クロムメツキ） 光沢ニツケルメツキ後試験片を硫酸５ｇ、酸
化クロム250ｇおよび水1000c.c.からなるクロム
メツキ浴中におき、温度50℃、電流密度40A／
ｄm2の条件下にメツキして、厚み0.2μのクロム
メツキ膜を形成。 メツキ膜の接着力は上記(7)電気メツキ（光沢銅
メツキ）まで施した試験片Ａのメツキ膜を10mm巾
で長さ20mmにわたつてＴ剥離する際の力量（ｇ）
を測定することによつて評価した。 メツキ品のサーマルサイクルテストは(11)電気メ
ツキ（クロムメツキ）まで施した試験片Ａを−30
℃（1hr）〓150℃（1hr）の雰囲気下にさらすこ
とを１サイクルとしてこれを続けて４サイクル実
施した後、メツキ表面の異常の有無を目視により
観察して判定する方法で評価した。 メツキ品の耐衝撃性は(11)電気メツキ（クロムメ
ツキ）まで施した試験片Ｂのアイゾツト衝撃強さ
を測定する方法で評価した。これらの結果を第１
表に示す。 なお第１表中の略号は次のものを意味する。 PBT：ポリブチレンテレフタレート Ｐ（Ｅ／GMA）：エチレン／グリシジルメタクリ
レート共重合体 共重合率 90／10（重量比） Ｐ（Ｅ／GMA／VA）：エチレン／グリシジルメ
タクリレート／酢酸ビニル共重合体 共重合率 80／10／10（重量比）
により表面金属化する方法に関するものである。
さらに詳しくはメツキ膜接着性、サーマルサイク
ル性およびメツキ金属の光輝性がすぐれ、かつメ
ツキ品の機械特性の良好な表面金属化ポリエステ
ル樹脂成形品の製造法に関するものである。 一般にプラスチツクのメツキ処理は(1)前処理、
(2)粗表面化処理（エツチング）、(3)感応性付与処
理（センシタイジング）、(4)活性化処理（アクチ
ベーチング）、(5)無電解メツキおよび(6)電気メツ
キの各工程を順次経ることにより行なわれてお
り、上記(3)工程以降が通常メツキ工程と呼ばれて
いる。なかでも上記(2)の粗表面化処理は以降のメ
ツキ工程で付与される金属メツキ膜の接着性を左
右する重要な工程で、プラスチツクの種類に応じ
て種々の手段が用いられている。 熱可塑性ポリエステル樹脂のメツキにおける粗
表面化手段として例えば予めポリエステル樹脂に
充填剤を含有せしめたものを粗表面化処理する方
法（特開昭54−15977号公報）が知られている。
しかしながら、これらの従来の方法ではポリエス
テル樹脂メツキ品のメツキ膜接着性を若干向上さ
せるものの、サーマルサイクル性、メツキ光輝
性、メツキ品の機械的特性が著しく劣り、実用的
にすぐれた表面金属化ポリエステル樹脂成形品を
得ることができなかつた。 そこで本発明者らは耐衝撃性に代表されるすぐ
れた機械物性を有し、また、メツキ膜接着性、サ
ーマルサイクル性およびメツキの光輝性が同時に
すぐれた表面金属化ポリエステル樹脂成形品を得
るべく鋭意検討した結果、熱可塑性ポリエステル
とグリシジル基含有オレフイン系共重合体および
二酸化チタンからなる成形品をアルカリ溶液で粗
表面化後メツキ処理することにより上記目的が効
果的に達成されることを見出し本発明に到達し
た。 すなわち本発明は、熱可塑性ポリエステル99.7
〜55重量％とグリシジル基含有オレフイン系共重
合体0.3〜45重量％からなるポリエステル樹脂組
成物100重量部に対し、二酸化チタン５〜250重量
部を含有せしめてなるメツキ用樹脂成形品をアル
カリ溶液を用いて粗表面化処理した後、メツキ処
理することを特徴とする表面金属化ポリエステル
樹脂の製法を提供するものである。 本発明で用いられるポリエステル樹脂組成物と
は熱可塑性ポリエステルとグリシジル基含有オレ
フイン系共重合体を含むポリエステル樹脂混合物
である。 ここでいう熱可塑性ポリエステルとは、60モル
％以上がテレフタル酸成分であるジカルボン酸成
分とジオール成分を縮重合して得られる重合体で
ある。 ここでいうテレフタル酸成分としては、テレフ
タル酸およびこれらエステル形成性誘導体などが
挙げられる。 また、他のジカルボン酸成分としては、イソフ
タル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、
ビス（ｐ−カルボキシフエニル）メタン、アント
ラセンジカルボン酸、４，4′−ジフエニルジカル
ボン酸、１，２−ビス（フエノキシ）エタン−
４，4′−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、１，３−
シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸、
アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカン
ジオン酸、ドデカンジオン酸、ヘキサデカンジオ
ン酸、オクタドデカンジオン酸、ダイマー酸など
の脂肪族ジカルボン酸、およびこれらのエステル
形成性誘導体などが挙げられる。 また、ジオール成分としては炭素数２〜20の脂
肪族グリコールすなわち、エチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、デカメチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタノール、
シクロヘキサンジオールなど、あるいは分子量
400〜6000の長鎖グリコール、すなわちポリエチ
レングリコール、ポリ−１，３−プロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコールなどおよ
びそれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。 これらの重合体の具体例としては、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト・イソフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト・アジペート、ポリブチレンテレフタレート・
セバケート、ポリブチレンテレフタレート・デカ
ンジカルボキシレート、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレ
ート、ポリエチレンテレフタレート・アジペー
ト、ポリブチレンテレフタレート・５−ナトリウ
ムスルホイソフタレート、ポリエチレンテレフタ
レート・５−ナトリウムイソフタレートなどが挙
げられ、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート・アジペート、ポリブチレン
テレフタレート，デカンジカルボキシレート、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフ
タレート・アジペート、ポリブチレンテレフタレ
ート・５−ナトリウムスルホイソフタレートなど
が特に好ましく使用される。またこれら熱可塑性
ポリエステルは0.5％のｏ−クロロフエノール溶
液を25℃で測定したときの相対粘度が1.2〜2.0、
とくに1.3〜1.85の範囲にあるものが好適である。 また、これらは２種以上混合して用いることが
できる。 またこれら熱可塑性ポリエステルの含有量はポ
リエステル樹脂組成物の99.7〜55重量％が好まし
い。 本発明に用いられるグリシジル基含有オレフイ
ン系共重合体とはα−オレフイン50〜99.5重量％
とα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステ
ル50〜0.5重量％および酢酸ビニル０〜49.5重量
％とからなる共重合体である。ここでいうα−オ
レフインとはエチレン、プロピレン、ブテン−１
などであり、エチレンが好ましく使用される。ま
たα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステ
ルとは一般式 （式中のＲは水素原子または低級アルキル基を示
す）で表わされる化合物であり、具体的にはグリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、グリシジルエタクリレートなどが挙げられ、
なかでもグリシジルメタクリレートが好ましく使
用される。 グリシジル基含有オレフイン系共重合体におけ
るα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステ
ルの共重合量は0.5〜50重量％、とくに１〜20重
量％が適当であり、0.5重量％以下では本発明の
効果が得られず、また50重量％以上では溶融混練
時に組成物がゲル化し易くなるため好ましくな
い。 グリシジル基含有オレフイン系共重合体の具体
例としては、エチレン／グリシジルメタクリレー
ト共重合体、エチレン／グリシジルメタクリレー
ト／酢酸ビニル共重合体、エチレン／グリシジル
アクリレート共重合体、エチレン／グリシジルア
クリレート／酢酸ビニル共重合体などが挙げら
れ、なかでもエチレン／グリシジルメタクリレー
ト共重合体およびエチレン／グリシジルメタクリ
レート／酢酸ビニル共重合体が好ましく使用でき
る。 これらのグリシジル基含有オレフイン系共重合
体は２種以上併用して用いることができる。 グリシジル基含有オレフイン系共重合体の含有
量はポリエステル樹脂組成物の0.3〜45重量％が
好ましく、特に１〜40重量％が望ましい。0.3重
量％未満ではメツキ品の耐衝撃性改良効果および
サーマルサイクル性向上効果が小さく、45重量％
を越えるとメツキ膜接着性が大巾に低下し好まし
くない。 なお、グリシジル基含有オレフイン系共重合体
を添加する際には、さらにドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムやドデシルスルホン酸ナトリウ
ム塩のような有機スルホン酸金属塩およびラウリ
ル硫酸エステル・ナトリウム塩のようなアルコー
ルの硫酸エステル塩などを少量併用添加すること
ができ、これらの添加によりメツキ品の耐衝撃性
改良効果およびサーマルサイクル向上効果がより
一層発揮される。 本発明で用いる二酸化チタンとは硫酸法あるい
は塩素法で製造されるアナターゼ型およびルチル
型の純度95％以上の二酸化チタンである。二酸化
チタンの粒径は特に限定されるものではないが、
沈降天秤法で測定される粒度分布から求められる
最大頻度径（mode径）をもつて示される平均粒
径が１〜6μｍにあるものが特に好ましく使用さ
れる。 二酸化チタンの添加量はポリエステル樹脂100
重量部に対し、５〜250重量部、とくに30〜100重
量部が好ましい。５重量部未満ではメツキ膜の接
着性を改良する効果が不十分である。250重量部
を越えると成形品の表面粗度が大きくメツキ膜接
着力、メツキの光輝性が失われ好ましくない。 なお、熱可塑性ポリエステルとグリシジル基含
有オレフイン系共重合体および二酸化チタンを配
合する際に、他の熱可塑性樹脂、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン
ターポリマーなどのポリオレフイン系樹脂、ポリ
アミド、ABS樹脂、ポリカーボネート、ポリエ
ステル（本発明以外の）など、および他の添加
剤、例えばステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸バリウムなどの滑剤、タルク、クレー、カオ
リン、アルミナなどの結晶核剤、モンタンロウ、
モンタン酸ワツクス金属塩などの離型剤、可塑
剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料および
繊維状強化剤などを必要に応じて添加することも
できる。 熱可塑性ポリエステル、グリシジル基含有オレ
フイン系共重合体、二酸化チタンおよびその他の
添加物の配合手段は任意であり、限定されるもの
ではないが、例えば、スクリユー押出機などで同
時混合する方法などが採用できる。 配合物からのメツキ用樹脂成形品の製造は、射
出成形、押出成形、ブロー成形などの通常の熱可
塑性樹脂の成形手段が任意に採用でき、所望形状
のメツキ用樹脂成形品を容易に得ることができ
る。 本発明の方法によりメツキ処理をするに際して
は、まず必要に応じて成形品表面の油膜をふきと
るなどの予備処理を施し、次いでアルカリ溶液を
用いて粗表面化することが重要である。粗表面化
処理に用いるアルカリ溶液とは水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウムなどのア
ルカリ成分を水、フエノール類、アルコール類な
どの溶媒に、またはこれらの混合溶媒に５〜50％
濃度に溶解した溶液であり、なかでも水酸化ナト
リウムおよび水酸化カリウムの水溶液が好ましく
用いられる。 この粗表面化処理（アルカリエツチング）条件
は30〜95℃のアルカリ溶液に成形品を１〜120分
間浸漬し、次いで十分洗浄するのが望ましい。 十分洗浄した後、さらにPH３以下の酸性水溶液
で表面処理を行なつてもよい。この場合の酸成分
としては硫酸、塩酸などの鉱酸が用いられ、処理
条件は５〜70℃で２〜60分が適当である。 このように粗表面化処理したメツキ用樹脂成形
品に次いで通常のメツキ処理を施すことにより、
メツキ膜接着性、サーマルサイクル性、メツキの
光輝性が著しくすぐれ、かつメツキ品の機械物性
の良好な表面金属化ポリエステル樹脂成形品を得
ることができる。 メツキ処理もたとえば塩化第１スズ溶液による
センシタイジング−塩化パラジウム溶液によるア
クチベーチング−無電解銅またはニツケルメツキ
−電気メツキの各工程またはキヤタリステイング
−アクセレ−テイング−無電解メツキ−電気メツ
キの各工程からなる通常のメツキ方法を適用する
ことができる。 本発明の表面金属化ポリエステル樹脂成形品は
優れた耐熱性、機械的特性、サーマルサイクル
性、メツキ膜接着性、表面光輝性を有するので
種々の自動車部品、電気部品および機械部品とし
て有用である。 以下実施例を挙げて本発明の効果をさらに説明
する。 実施例１〜９、比較例１〜10 相対粘度1.58のポリブチレンテレフタレートと
第１表に示したグリシジル基含有オレフイン系共
重合体を第１表に示した割合でドライブレンドし
た樹脂組成物100重量部に対し、平均粒径3.0μｍ
の二酸化チタンを第１表に示した割合でさらにド
ライブレンドし、これを250℃に設定したスクリ
ユー押出機により溶融混合してペレタイズした。
次に得られたペレツトを250℃に設定した射出成
形機に供し、金型温度80℃の条件で巾50mm×長さ
80mm×高さ35mm・厚さ2.5mmの箱型成形品（試験
片Ａ）およびモールドノツチ付き巾１／2″×長さ
２・１／2″×厚み１／8″の衝撃試験片（試験片
Ｂ）を成形した。 次いで各試験片を30％水酸化ナトリウム水溶液
に70℃で10分間浸漬し、さらに２％塩酸水溶液に
30℃で10秒間浸漬した後流水中で十分に洗浄し
て、粗表面化した試験片を得た。 この粗表面化した各試験片につき、以下に示す
方法によりメツキ処理を施した。 (1) キヤタリスト Ａ−30キヤタリスト（奥野製薬工業社製）溶
液に25℃３分間浸漬処理した。 (2) 水洗 (3) アクセレーター 10％H2SO4溶液に40℃３分間浸漬処理した。 (4) 水洗 (5) 無電解ニツケルメツキ TMP化学ニツケルメツキ（奥野製薬工業社
製）液に40℃８分間浸漬処理した。 (6) 水洗 (7) 電気メツキ（光沢銅メツキ） 無電解メツキを施した試験片を濃硫酸50ｇ、
硫酸銅（５水和物）200ｇ、光沢剤としてSCB
−MU10c.c.、SCB−１ １c.c.（奥野製薬工業(株)
製品）および水1000c.c.からなる酸性銅メツキ浴
中におき、温度25〜30℃、電流密度4A／ｄm2
の条件下に電気メツキして、厚み約30μの銅メ
ツキ膜を形成。 (8) 水洗 (9) 電気メツキ（光沢ニツケルメツキ） 光沢銅メツキ後試験片をホウ酸40ｇ、塩化ニ
ツケル・６水和物50ｇ、硫酸ニツケル・７水和
物300ｇ、光沢剤としてモノライト１c.c.、アク
ナＢ−１ 20c.c.（奥野製薬(株)製品）および水
1000c.c.からなるニツケルメツキ浴中におき、温
度50℃、電流密度5A／ｄm2の条件下に電気メ
ツキして、厚み15μのニツケルメツキ膜を形
成。 (10) 水洗 (11) 電気メツキ（クロムメツキ） 光沢ニツケルメツキ後試験片を硫酸５ｇ、酸
化クロム250ｇおよび水1000c.c.からなるクロム
メツキ浴中におき、温度50℃、電流密度40A／
ｄm2の条件下にメツキして、厚み0.2μのクロム
メツキ膜を形成。 メツキ膜の接着力は上記(7)電気メツキ（光沢銅
メツキ）まで施した試験片Ａのメツキ膜を10mm巾
で長さ20mmにわたつてＴ剥離する際の力量（ｇ）
を測定することによつて評価した。 メツキ品のサーマルサイクルテストは(11)電気メ
ツキ（クロムメツキ）まで施した試験片Ａを−30
℃（1hr）〓150℃（1hr）の雰囲気下にさらすこ
とを１サイクルとしてこれを続けて４サイクル実
施した後、メツキ表面の異常の有無を目視により
観察して判定する方法で評価した。 メツキ品の耐衝撃性は(11)電気メツキ（クロムメ
ツキ）まで施した試験片Ｂのアイゾツト衝撃強さ
を測定する方法で評価した。これらの結果を第１
表に示す。 なお第１表中の略号は次のものを意味する。 PBT：ポリブチレンテレフタレート Ｐ（Ｅ／GMA）：エチレン／グリシジルメタクリ
レート共重合体 共重合率 90／10（重量比） Ｐ（Ｅ／GMA／VA）：エチレン／グリシジルメ
タクリレート／酢酸ビニル共重合体 共重合率 80／10／10（重量比）
【表】
第１表の結果から明らかなように本発明の表面
金属化ポリエステル成形品は熱可塑性ポリエステ
ル単独のメツキされた成形品、熱可塑性ポリエス
テルと二酸化チタンとからなるメツキされた成形
品、および熱可塑性ポリエステルとグリシジル基
含有オレフイン系共重合体とからなるメツキされ
た成形品に比較して、メツキ膜接着性、メツキ品
のサーマルサイクル性、メツキ品の耐衝撃性が均
衡してすぐれている。
金属化ポリエステル成形品は熱可塑性ポリエステ
ル単独のメツキされた成形品、熱可塑性ポリエス
テルと二酸化チタンとからなるメツキされた成形
品、および熱可塑性ポリエステルとグリシジル基
含有オレフイン系共重合体とからなるメツキされ
た成形品に比較して、メツキ膜接着性、メツキ品
のサーマルサイクル性、メツキ品の耐衝撃性が均
衡してすぐれている。
Claims (1)
- １ 熱可塑性ポリエステル99.7〜55重量％とグリ
シジル基含有オレフイン系共重合体0.3〜45重量
％からなるポリエステル樹脂組成物100重量部に
対し、二酸化チタン５〜250重量部を含有せしめ
てなるメツキ用樹脂成形品をアルカリ溶液を用い
て粗表面化処理した後、メツキ処理することを特
徴とする表面金属化ポリエステル樹脂成形品の製
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1824284A JPS60162794A (ja) | 1984-02-06 | 1984-02-06 | 表面金属化ポリエステル樹脂成形品の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1824284A JPS60162794A (ja) | 1984-02-06 | 1984-02-06 | 表面金属化ポリエステル樹脂成形品の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60162794A JPS60162794A (ja) | 1985-08-24 |
| JPH0454743B2 true JPH0454743B2 (ja) | 1992-09-01 |
Family
ID=11966207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1824284A Granted JPS60162794A (ja) | 1984-02-06 | 1984-02-06 | 表面金属化ポリエステル樹脂成形品の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60162794A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4836267A (ja) * | 1971-09-13 | 1973-05-28 | ||
| JPS53128671A (en) * | 1977-04-15 | 1978-11-09 | Matsushita Electric Works Ltd | Manufacture of base for chemical plating |
-
1984
- 1984-02-06 JP JP1824284A patent/JPS60162794A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60162794A (ja) | 1985-08-24 |
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