JPH0455231B2 - - Google Patents
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- JPH0455231B2 JPH0455231B2 JP15502283A JP15502283A JPH0455231B2 JP H0455231 B2 JPH0455231 B2 JP H0455231B2 JP 15502283 A JP15502283 A JP 15502283A JP 15502283 A JP15502283 A JP 15502283A JP H0455231 B2 JPH0455231 B2 JP H0455231B2
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明は各種フイルムのラミネーシヨン用接着
剤、特に電子線などの活性エネルギー源により短
時間で硬化しかつ柔軟で接着強度の大きい無溶媒
型の接着剤組成物に関する。 従来、各種フイルムのラミネート用接着剤とし
ては、溶剤型の接着剤が用いられている。しかし
ながら、これらの溶剤型接着剤は、接着時に有機
溶媒が揮発して作業環境や大気を汚染させるばか
りでなく、溶媒の使用それ自体や溶媒の揮発に加
熱を必要とすることなど資源やエネルギーを浪費
する点で好ましくない。さらに溶媒の接着剤層へ
の残留が避けられない事から食品類の包装にラミ
ネートフイルムの使用は好ましくなかつた。そこ
で近年無溶媒型あるいはそれに近い接着剤の開発
が検討されている。例えばウレタン系のハイソリ
ツド型の接着剤が一部実用化されているが、この
接着剤は粘度が高いために塗布時の作業性に劣
り、かつ接着剤後は接着強度がほとんどなく、５
〜７日間経過後に反応が完結して強度が発現す
る。そのため塗布直後に次の工程に移行すること
は出来なかつた。 一方、電子線により硬化する接着剤を用いてラ
ミネーシヨンを行うことも検討され、例えば特開
昭56−159266、特開昭56−163179、特開昭57−
83574等にはラミネーシヨン用の電子線硬化型の
接着剤が開示されている。しかし乍ら、これらの
発明に開示されている接着剤は、粘度が高く塗
布、特に薄膜での塗布が困難であつたり、また接
着強度が充分でなかつたりして実際にはほとんど
用いられていない。 本発明者らは前記したような従来の電子線硬化
型ラミネーシヨン用接着剤の欠点を改良した接着
剤の開発について鋭意検討した結果、特定された
モノ（メタ）アクリレートとウレタンプレポリマ
ーとの共用によりこの目的が達成されることを見
出し本発明に到達した。 即ち、本発明は、 (A) 一般式(1)で示されるモノ（メタ）アクリレー
ト30〜90重量％ 〔ここでR1、R2、R3およびR4は水素または
CH3基を、ｌおよびｍは０〜５の整数をあらわ
す。〕、 (B) 多価（メタ）アクリレート ０〜30重量％および (C) 活性NCO基を0.5〜７％含有するウレタンプ
レポリマー 10〜50重量％ を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬
化型接着剤組成物である。 本発明の組成物は、電子線などの活性エネルギ
ー線を照射することによつて速硬化し、且つ接着
強度にすぐれている事からラミネーシヨン用など
に好適な接着剤組成物である。 本発明において（メタ）アクリレートとは、ア
クリレートおよびメタアクリレートの両者を意味
する。 本発明における(A)のモノ（メタ）アクリレート
の具体例としては、パラベンジルフエノールやパ
ラクミルフエノールの（メタ）アクリレート、パ
ラベンジルフエノールやパラクミルフエノールに
エチレンオキシドやプロピレンオキシドを１モル
から５モル付加したモノオールの（メタ）アクリ
レート等が挙げられる。より具体的には、パラベ
ンジルフエノール（メタ）アクリレート、パラク
ミルフエノール（メタ）アクリレート、エチレン
グリコールモノパラベンジルフエニルエーテル
（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ
パラクミルフエニルエーテル（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールモノパラベンジルフエ
ニルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールモノパラクミルフエニルエーテル（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ
パラベンジルフエニルエーテル（メタ）アクリレ
ート、テトラエチレングリコールモノパラクミル
フエニルエーテル（メタ）アクリレート、ペンタ
エチレングリコールモノベンジルフエニルエーテ
ル（メタ）アクリレート、プロピレングリコール
モノパラベンジルフエニルエーテル（メタ）アク
リレート、プロピレングリコールモノパラクミル
フエニルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロ
ピレングリコールモノパラベンジルフエニルエー
テル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコ
ールモノパラクミルフエニルエーテル（メタ）ア
クリレート、トリプロピレングリコールモノパラ
ベンジルフエニルエーテル（メタ）アクリレー
ト、トリプロピレングリコールモノパラクミルフ
エニルエーテル（メタ）アクリレート、テトラプ
ロピレングリコールモノパラベンジルフエニルエ
ーテル（メタ）アクリレート、ペンタプロピレン
グリコールモノパラクミルフエニルエーテル（メ
タ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ
パラクミルフエニルエーテルのエチレンオキシド
１モル付加物の（メタ）アクリレート、トリエチ
レングリコールモノパラベンジルフエニルエーテ
ルのプロピレンオキシド２モル付加物の（メタ）
アクリレートなどが挙げられる。これらのモノ
（メタ）アクリレートは１種または２種以上を混
合して用いてもよい。 本発明における(B)多価（メタ）アクリレートと
は分子中に２個以上のアクリロイル基またはメタ
クリロイル基を有する化合物でその具体例を以下
に示す。 (1) ポリオールのポリ（メタ）アクリレート ポリオールのアクリル酸エステルまたはメタ
クリル酸エステルで、ポリオールの具体例とし
てはエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメ
タノール、水添ビスフエノールＡ、トリメチロ
ールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトールなどが挙げられ
る。 (2) ポリエーテルポリオールのポリ（メタ）アク
リレート ポリエーテルポリオールのアクリル酸エステ
ルまたはメタクリル酸エステルで、ポリエーテ
ルポリオールとしてはトリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、トリプロピレングリコール、テト
ラプロピレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリオキシテトラメチレングリコー
ル、ポリオキシプロピレントリオール、ポリオ
キシテトラメチレントリオールおよび前記した
ポリオールや、ポリエーテルポリオール、ビス
フエノールＡ、ビスフエノールＦなどにエチレ
ンオキサイドまたはプロピレンオキサイドを１
モル以上付加したポリオールなどが挙げられ
る。 (3) ポリエステルポリオールのポリ（メタ）アク
リレート ポリエステルポリオールのアクリル酸エステ
ルまたはメタクリル酸エステルで、ポリエステ
ルポリオールとしては前記したポリオールやポ
リエーテルポリオールとコハク酸、アジピン
酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水
トリメリツト酸、無水マレイン酸、フマール酸
などの多塩基酸とから作られる分子中に水酸基
を２個以上有するポリエステルやポリブチロラ
クトンポリオール、ポリカプロラクトンポリオ
ール等が挙げられる。 (4) エポキシ（メタ）アクリレート エポキシ樹脂にメタアクリル酸またはアクリ
ル酸を付加した樹脂で、エポキシ樹脂としては
ビスフエノールＡジグリシジルエーテル、ビス
フエノールＦジグリシジルエーテル、ノボラツ
クのポリグリシジルエーテル、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリ
コールジグリシジルエーテル、トリメチロール
プロパントリグリシジルエーテル、テトラヒド
ロフタル酸ジグリシジルエステル、ユニオンカ
ーバイト社の商品ERL−4206、ERL−4221、
ERL−4299などが挙げられる。 (5) ウレタン（メタ）アクリレート 前記したポリオール、ポリエーテルポリオー
ルおよびポリエステルポリオールとトリレンジ
イソシアナート、ジフエニルメタン−４，4′−
ジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシア
ナート、イソホロンジイソシアナート、キシリ
レンジイソシアナート、ナフタリンジイソシア
ナートなどのジイソシアナート化合物及びヒド
ロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、ヒドロキシプロピルメタクリレートなど
の水酸基を持つ（メタ）アクリレートとの反応
によつて作られる実質上活性NCO基を有しな
い（メタ）アクリレート化合物である。 本発明において前記した多価（メタ）アクリレ
ート化合物は１種または２種以上を混合して用い
ることができる。 本発明における(C)活性NCO基を含有するウレ
タンプレポリマーとは、分子中に活性NCO基を
0.5〜７％有しかつ（メタ）アクリレート基は実
質上含有しないポリウレタンポリマーで、例えば
前記したようなポリオール、ポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオールやエチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ポリオキシプロピ
レンジアミンなどのジアミン類、さらにアミノア
ルコールなどと前記したようなジイソシアナート
化合物から作られる。この際使用するジイソシア
ナート化合物中のイソシアナート基の割合をヒド
ロキシル基やアミノ基などの活性水素に対し過剰
に用いることによつて分子中に活性なNCO基を
含有させることができる。この活性NCO基は0.5
〜７％が好ましく、NCO基が0.5％を越えない場
合は接着力が弱く、一方７％を越える場合は接着
剤の貯蔵安定性が悪く、また接着力の経時変化が
大きい。この場合のNCO基％とはウレタンプレ
ポリマー100ｇ中のNCO基の重量を意味する。 本発明におけるウレタンプレポリマーの分子量
は通常500〜10万であり、1000〜５万の範囲が好
ましい。またウレタンプレポリマーは１種または
２種以上を混合して用いることができる。 本発明の接着剤組成物において、各成分の使用
割合は(A)のモノ（メタ）アクリレートは30〜90重
量％が好ましく、モノ（メタ）アクリレートが30
重量％を越えない場合は接着強度が発現するのに
時間がかかるだけでなく接着剤の粘度が高くなり
すぎて接着剤の塗布が困難になる。一方、モノ
（メタ）アクリレートが90重量％を越える場合は
接着強度が弱い。 (B)の多価（メタ）アクリレートは、必らずしも
添加する必要はないが、添加することによつて硬
化スピードが速くなるだけでなく熱時の接着強度
が改良され、使用量が30重量％を越える場合は逆
に接着強度が弱くなり好ましくない。 (C)のウレタンプレポリマーの使用量が10重量％
を越えない場合は接着強度が弱く、50重量％を越
える場合は接着剤の粘度が高くなり塗布が困難に
なつたり、硬化に長時間を必要とし好ましくな
い。 本発明の接着剤組成物には(A)のモノ（メタ）ア
クリレートと共重合可能な他のモノマーを添加し
てもよい。用いることの出来るモノマーとしては
活性NCO基と反応しやすい官能基を持たないも
のが好ましく、例えばメチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、
ステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロ
フルフリル（メタ）アクリレート、ジシクロペン
テニルオキシアルキル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、フエノキシ
エチル（メタ）アクリレート、エチレングリコー
ルモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールモノアルキルエーテル（メ
タ）アクリレート、エチレングリコールモノノニ
ルフエニルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールモノアルキルフエニルエーテ
ル（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン
グリコールモノアルキルフエニルエーテル（メ
タ）アクリレートなどが挙げられる。 また本発明の組成物には必要に応じていわゆる
増感剤を用いることができる。増感剤の具体例と
しては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン
ブチルエーテルなどのベンゾインアルキルエーテ
ル、ベンゾフエノン、アセチルフエノン、２−エ
チルアントラキノン、２−ブチルアントラキノ
ン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンジルジメチ
ルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピ
オフエノン、２−クロルチオキサントンなどが挙
げられる。 更に本発明の組成物には各種の添加剤を加える
ことができる。例えば増粘剤、揺変性付与剤、ハ
ジキ防止剤、レベリング剤、粘着付与剤、ラジカ
ル重合禁止剤、可塑剤、各種ポリマー、染料、顔
料、無機系および有機系のフイラー、安定剤、消
泡剤、カツプリング剤、などが挙げられる。また
場合によつては溶剤を添加することもできる。 本発明の接着剤組成物は、同種または異種プラ
スチツクフイルムの貼り合せ、紙や金属箔、また
それらとプラスチツクフイルムの貼り合せなどに
有用である。プラスチツクフイルムの例としては
セロハン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレンと他のα−オレ
フインとのコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコ
ポリマー、エチレン−ビニルアルコールコポリマ
ー、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネー
トなどの延伸および無延伸フイルム、およびこれ
らプラスチツクフイルム上にポリ塩化ビニリデン
などの樹脂を塗布したものや、アルミなどの金属
を蒸着やスパツタリングしたフイルムなどが挙げ
られる。これらのフイルムを接着する場合フイル
ム表面をコロナ放電処理、プラズマ処理などの処
理を行つてもよい。 本発明の接着剤をフイルムに塗布するには、フ
イルムの全面、または任意の部分にロールコート
法、グラビヤコート法、フレキソリバース法、ナ
イフコート法、スプレー法、スクリーン印刷法な
どの方法で塗布する。この際塗布をやりやすくす
るために本発明の接着剤をあらかじめ加温してお
いてもよい。 本発明の接着剤は活性エネルギー線を照射する
ことにより硬化する。通常用いることのできる活
性エネルギー線としては太陽光線、低圧水銀灯、
高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、
メタルハライドランプ、キセノンランプなどから
放射される紫外線、電子線、ベーター線やガンマ
ー線などが挙げられる。この活性エネルギー線の
照射と同時に、またはその前後に加熱を行つても
よい。 本発明の接着剤組成物は、前記したようなフイ
ルムの貼り合せ、すなわちラミネーシヨン用接着
剤として有用であるだけでなく、感圧用接着剤な
どにも有用である。 以下に本発明を実施例によつてさらに詳細に説
明する。なお、これら各例における部または％の
表示は特に断わらないかぎり重量基準で示されて
いる。 合成例 １ １の温度計、撹拌機、コンデンサーを装備し
た四ツ口フラスコに分子量1000のポリオキシプロ
ピレングリコール500部、ヘキサメチレンジイソ
シアナート146部、ジブチルスズジラウレート0.1
部を加え、70℃で窒素ガス気流下５時間反応して
ウレタンプレポリマー（Ｃ−１）を合成した。こ
のウレタンプレポリマーのNCO基含有量は4.8％
であつた。 合成例 ２ 合成例１と同じようにして分子量2000のポリオ
キシテトラメチレングリコール500部、２，４−
トリレンジイソシアナート65部、ジブチルススジ
ラウレート0.1部よりウレタンプレポリマー（Ｃ
−２）を合成した。このウレタンプレポリマーの
NCO基含有量は1.8％であつた。 合成例 ３ ネオペンチルグリコールとアジピン酸から作ら
れた分子量2000のポリエステルポリオール500部、
イソホロンジイソシアナート74部、ジブチルスズ
ジラウレート0.1部より合成例１と同じ方法でウ
レタンプレポリマー（Ｃ−３）を合成した。この
ウレタンプレポリマーのNCO基含有量は1.2％で
あつた。 実施例 １ 合成例１により合成したウレタンプレポリマー
（Ｃ−１）40部とエチレングリコールモノベンジ
ルフエニルエーテルアクリレート60部とを混合し
接着剤組成物をつくつた。この組成物の粘度は
2200センチポイズであつた。 次にこの接着剤をコロナ放電処理した16μのポ
リエステルフイルム（東レ株式会社製、商品名
「ルミラー」）にグラビヤコーターにより約5μ塗
布し、この上に更に50μのポリエチレンフイルム
を貼り合せた。この貼り合せたフイルムに電子線
照射装置を用いて150keV、15ｍＡの条件で５メ
ガラツドの線量の電子線を照射して硬化した。 次にこのようにして装着したラミネートフイル
ムを室温で24時間放置したのち、インストロン引
張り試験機により50mm／分の引張り速度で15mmの
試験片中で装着強度を測定した。装着強度は480
ｇ以上で途中フイルムが材破した。 実施例 ２ 実施例１と同じようにして表１に示した組成の
接着剤を作つたのちラミネートフイルムをつくり
接着強度を評価した。結果は表１にまとめた。
剤、特に電子線などの活性エネルギー源により短
時間で硬化しかつ柔軟で接着強度の大きい無溶媒
型の接着剤組成物に関する。 従来、各種フイルムのラミネート用接着剤とし
ては、溶剤型の接着剤が用いられている。しかし
ながら、これらの溶剤型接着剤は、接着時に有機
溶媒が揮発して作業環境や大気を汚染させるばか
りでなく、溶媒の使用それ自体や溶媒の揮発に加
熱を必要とすることなど資源やエネルギーを浪費
する点で好ましくない。さらに溶媒の接着剤層へ
の残留が避けられない事から食品類の包装にラミ
ネートフイルムの使用は好ましくなかつた。そこ
で近年無溶媒型あるいはそれに近い接着剤の開発
が検討されている。例えばウレタン系のハイソリ
ツド型の接着剤が一部実用化されているが、この
接着剤は粘度が高いために塗布時の作業性に劣
り、かつ接着剤後は接着強度がほとんどなく、５
〜７日間経過後に反応が完結して強度が発現す
る。そのため塗布直後に次の工程に移行すること
は出来なかつた。 一方、電子線により硬化する接着剤を用いてラ
ミネーシヨンを行うことも検討され、例えば特開
昭56−159266、特開昭56−163179、特開昭57−
83574等にはラミネーシヨン用の電子線硬化型の
接着剤が開示されている。しかし乍ら、これらの
発明に開示されている接着剤は、粘度が高く塗
布、特に薄膜での塗布が困難であつたり、また接
着強度が充分でなかつたりして実際にはほとんど
用いられていない。 本発明者らは前記したような従来の電子線硬化
型ラミネーシヨン用接着剤の欠点を改良した接着
剤の開発について鋭意検討した結果、特定された
モノ（メタ）アクリレートとウレタンプレポリマ
ーとの共用によりこの目的が達成されることを見
出し本発明に到達した。 即ち、本発明は、 (A) 一般式(1)で示されるモノ（メタ）アクリレー
ト30〜90重量％ 〔ここでR1、R2、R3およびR4は水素または
CH3基を、ｌおよびｍは０〜５の整数をあらわ
す。〕、 (B) 多価（メタ）アクリレート ０〜30重量％および (C) 活性NCO基を0.5〜７％含有するウレタンプ
レポリマー 10〜50重量％ を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬
化型接着剤組成物である。 本発明の組成物は、電子線などの活性エネルギ
ー線を照射することによつて速硬化し、且つ接着
強度にすぐれている事からラミネーシヨン用など
に好適な接着剤組成物である。 本発明において（メタ）アクリレートとは、ア
クリレートおよびメタアクリレートの両者を意味
する。 本発明における(A)のモノ（メタ）アクリレート
の具体例としては、パラベンジルフエノールやパ
ラクミルフエノールの（メタ）アクリレート、パ
ラベンジルフエノールやパラクミルフエノールに
エチレンオキシドやプロピレンオキシドを１モル
から５モル付加したモノオールの（メタ）アクリ
レート等が挙げられる。より具体的には、パラベ
ンジルフエノール（メタ）アクリレート、パラク
ミルフエノール（メタ）アクリレート、エチレン
グリコールモノパラベンジルフエニルエーテル
（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ
パラクミルフエニルエーテル（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールモノパラベンジルフエ
ニルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールモノパラクミルフエニルエーテル（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ
パラベンジルフエニルエーテル（メタ）アクリレ
ート、テトラエチレングリコールモノパラクミル
フエニルエーテル（メタ）アクリレート、ペンタ
エチレングリコールモノベンジルフエニルエーテ
ル（メタ）アクリレート、プロピレングリコール
モノパラベンジルフエニルエーテル（メタ）アク
リレート、プロピレングリコールモノパラクミル
フエニルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロ
ピレングリコールモノパラベンジルフエニルエー
テル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコ
ールモノパラクミルフエニルエーテル（メタ）ア
クリレート、トリプロピレングリコールモノパラ
ベンジルフエニルエーテル（メタ）アクリレー
ト、トリプロピレングリコールモノパラクミルフ
エニルエーテル（メタ）アクリレート、テトラプ
ロピレングリコールモノパラベンジルフエニルエ
ーテル（メタ）アクリレート、ペンタプロピレン
グリコールモノパラクミルフエニルエーテル（メ
タ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ
パラクミルフエニルエーテルのエチレンオキシド
１モル付加物の（メタ）アクリレート、トリエチ
レングリコールモノパラベンジルフエニルエーテ
ルのプロピレンオキシド２モル付加物の（メタ）
アクリレートなどが挙げられる。これらのモノ
（メタ）アクリレートは１種または２種以上を混
合して用いてもよい。 本発明における(B)多価（メタ）アクリレートと
は分子中に２個以上のアクリロイル基またはメタ
クリロイル基を有する化合物でその具体例を以下
に示す。 (1) ポリオールのポリ（メタ）アクリレート ポリオールのアクリル酸エステルまたはメタ
クリル酸エステルで、ポリオールの具体例とし
てはエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメ
タノール、水添ビスフエノールＡ、トリメチロ
ールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトールなどが挙げられ
る。 (2) ポリエーテルポリオールのポリ（メタ）アク
リレート ポリエーテルポリオールのアクリル酸エステ
ルまたはメタクリル酸エステルで、ポリエーテ
ルポリオールとしてはトリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、トリプロピレングリコール、テト
ラプロピレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリオキシテトラメチレングリコー
ル、ポリオキシプロピレントリオール、ポリオ
キシテトラメチレントリオールおよび前記した
ポリオールや、ポリエーテルポリオール、ビス
フエノールＡ、ビスフエノールＦなどにエチレ
ンオキサイドまたはプロピレンオキサイドを１
モル以上付加したポリオールなどが挙げられ
る。 (3) ポリエステルポリオールのポリ（メタ）アク
リレート ポリエステルポリオールのアクリル酸エステ
ルまたはメタクリル酸エステルで、ポリエステ
ルポリオールとしては前記したポリオールやポ
リエーテルポリオールとコハク酸、アジピン
酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水
トリメリツト酸、無水マレイン酸、フマール酸
などの多塩基酸とから作られる分子中に水酸基
を２個以上有するポリエステルやポリブチロラ
クトンポリオール、ポリカプロラクトンポリオ
ール等が挙げられる。 (4) エポキシ（メタ）アクリレート エポキシ樹脂にメタアクリル酸またはアクリ
ル酸を付加した樹脂で、エポキシ樹脂としては
ビスフエノールＡジグリシジルエーテル、ビス
フエノールＦジグリシジルエーテル、ノボラツ
クのポリグリシジルエーテル、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリ
コールジグリシジルエーテル、トリメチロール
プロパントリグリシジルエーテル、テトラヒド
ロフタル酸ジグリシジルエステル、ユニオンカ
ーバイト社の商品ERL−4206、ERL−4221、
ERL−4299などが挙げられる。 (5) ウレタン（メタ）アクリレート 前記したポリオール、ポリエーテルポリオー
ルおよびポリエステルポリオールとトリレンジ
イソシアナート、ジフエニルメタン−４，4′−
ジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシア
ナート、イソホロンジイソシアナート、キシリ
レンジイソシアナート、ナフタリンジイソシア
ナートなどのジイソシアナート化合物及びヒド
ロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、ヒドロキシプロピルメタクリレートなど
の水酸基を持つ（メタ）アクリレートとの反応
によつて作られる実質上活性NCO基を有しな
い（メタ）アクリレート化合物である。 本発明において前記した多価（メタ）アクリレ
ート化合物は１種または２種以上を混合して用い
ることができる。 本発明における(C)活性NCO基を含有するウレ
タンプレポリマーとは、分子中に活性NCO基を
0.5〜７％有しかつ（メタ）アクリレート基は実
質上含有しないポリウレタンポリマーで、例えば
前記したようなポリオール、ポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオールやエチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ポリオキシプロピ
レンジアミンなどのジアミン類、さらにアミノア
ルコールなどと前記したようなジイソシアナート
化合物から作られる。この際使用するジイソシア
ナート化合物中のイソシアナート基の割合をヒド
ロキシル基やアミノ基などの活性水素に対し過剰
に用いることによつて分子中に活性なNCO基を
含有させることができる。この活性NCO基は0.5
〜７％が好ましく、NCO基が0.5％を越えない場
合は接着力が弱く、一方７％を越える場合は接着
剤の貯蔵安定性が悪く、また接着力の経時変化が
大きい。この場合のNCO基％とはウレタンプレ
ポリマー100ｇ中のNCO基の重量を意味する。 本発明におけるウレタンプレポリマーの分子量
は通常500〜10万であり、1000〜５万の範囲が好
ましい。またウレタンプレポリマーは１種または
２種以上を混合して用いることができる。 本発明の接着剤組成物において、各成分の使用
割合は(A)のモノ（メタ）アクリレートは30〜90重
量％が好ましく、モノ（メタ）アクリレートが30
重量％を越えない場合は接着強度が発現するのに
時間がかかるだけでなく接着剤の粘度が高くなり
すぎて接着剤の塗布が困難になる。一方、モノ
（メタ）アクリレートが90重量％を越える場合は
接着強度が弱い。 (B)の多価（メタ）アクリレートは、必らずしも
添加する必要はないが、添加することによつて硬
化スピードが速くなるだけでなく熱時の接着強度
が改良され、使用量が30重量％を越える場合は逆
に接着強度が弱くなり好ましくない。 (C)のウレタンプレポリマーの使用量が10重量％
を越えない場合は接着強度が弱く、50重量％を越
える場合は接着剤の粘度が高くなり塗布が困難に
なつたり、硬化に長時間を必要とし好ましくな
い。 本発明の接着剤組成物には(A)のモノ（メタ）ア
クリレートと共重合可能な他のモノマーを添加し
てもよい。用いることの出来るモノマーとしては
活性NCO基と反応しやすい官能基を持たないも
のが好ましく、例えばメチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、
ステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロ
フルフリル（メタ）アクリレート、ジシクロペン
テニルオキシアルキル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、フエノキシ
エチル（メタ）アクリレート、エチレングリコー
ルモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールモノアルキルエーテル（メ
タ）アクリレート、エチレングリコールモノノニ
ルフエニルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールモノアルキルフエニルエーテ
ル（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン
グリコールモノアルキルフエニルエーテル（メ
タ）アクリレートなどが挙げられる。 また本発明の組成物には必要に応じていわゆる
増感剤を用いることができる。増感剤の具体例と
しては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン
ブチルエーテルなどのベンゾインアルキルエーテ
ル、ベンゾフエノン、アセチルフエノン、２−エ
チルアントラキノン、２−ブチルアントラキノ
ン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンジルジメチ
ルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピ
オフエノン、２−クロルチオキサントンなどが挙
げられる。 更に本発明の組成物には各種の添加剤を加える
ことができる。例えば増粘剤、揺変性付与剤、ハ
ジキ防止剤、レベリング剤、粘着付与剤、ラジカ
ル重合禁止剤、可塑剤、各種ポリマー、染料、顔
料、無機系および有機系のフイラー、安定剤、消
泡剤、カツプリング剤、などが挙げられる。また
場合によつては溶剤を添加することもできる。 本発明の接着剤組成物は、同種または異種プラ
スチツクフイルムの貼り合せ、紙や金属箔、また
それらとプラスチツクフイルムの貼り合せなどに
有用である。プラスチツクフイルムの例としては
セロハン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレンと他のα−オレ
フインとのコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコ
ポリマー、エチレン−ビニルアルコールコポリマ
ー、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネー
トなどの延伸および無延伸フイルム、およびこれ
らプラスチツクフイルム上にポリ塩化ビニリデン
などの樹脂を塗布したものや、アルミなどの金属
を蒸着やスパツタリングしたフイルムなどが挙げ
られる。これらのフイルムを接着する場合フイル
ム表面をコロナ放電処理、プラズマ処理などの処
理を行つてもよい。 本発明の接着剤をフイルムに塗布するには、フ
イルムの全面、または任意の部分にロールコート
法、グラビヤコート法、フレキソリバース法、ナ
イフコート法、スプレー法、スクリーン印刷法な
どの方法で塗布する。この際塗布をやりやすくす
るために本発明の接着剤をあらかじめ加温してお
いてもよい。 本発明の接着剤は活性エネルギー線を照射する
ことにより硬化する。通常用いることのできる活
性エネルギー線としては太陽光線、低圧水銀灯、
高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、
メタルハライドランプ、キセノンランプなどから
放射される紫外線、電子線、ベーター線やガンマ
ー線などが挙げられる。この活性エネルギー線の
照射と同時に、またはその前後に加熱を行つても
よい。 本発明の接着剤組成物は、前記したようなフイ
ルムの貼り合せ、すなわちラミネーシヨン用接着
剤として有用であるだけでなく、感圧用接着剤な
どにも有用である。 以下に本発明を実施例によつてさらに詳細に説
明する。なお、これら各例における部または％の
表示は特に断わらないかぎり重量基準で示されて
いる。 合成例 １ １の温度計、撹拌機、コンデンサーを装備し
た四ツ口フラスコに分子量1000のポリオキシプロ
ピレングリコール500部、ヘキサメチレンジイソ
シアナート146部、ジブチルスズジラウレート0.1
部を加え、70℃で窒素ガス気流下５時間反応して
ウレタンプレポリマー（Ｃ−１）を合成した。こ
のウレタンプレポリマーのNCO基含有量は4.8％
であつた。 合成例 ２ 合成例１と同じようにして分子量2000のポリオ
キシテトラメチレングリコール500部、２，４−
トリレンジイソシアナート65部、ジブチルススジ
ラウレート0.1部よりウレタンプレポリマー（Ｃ
−２）を合成した。このウレタンプレポリマーの
NCO基含有量は1.8％であつた。 合成例 ３ ネオペンチルグリコールとアジピン酸から作ら
れた分子量2000のポリエステルポリオール500部、
イソホロンジイソシアナート74部、ジブチルスズ
ジラウレート0.1部より合成例１と同じ方法でウ
レタンプレポリマー（Ｃ−３）を合成した。この
ウレタンプレポリマーのNCO基含有量は1.2％で
あつた。 実施例 １ 合成例１により合成したウレタンプレポリマー
（Ｃ−１）40部とエチレングリコールモノベンジ
ルフエニルエーテルアクリレート60部とを混合し
接着剤組成物をつくつた。この組成物の粘度は
2200センチポイズであつた。 次にこの接着剤をコロナ放電処理した16μのポ
リエステルフイルム（東レ株式会社製、商品名
「ルミラー」）にグラビヤコーターにより約5μ塗
布し、この上に更に50μのポリエチレンフイルム
を貼り合せた。この貼り合せたフイルムに電子線
照射装置を用いて150keV、15ｍＡの条件で５メ
ガラツドの線量の電子線を照射して硬化した。 次にこのようにして装着したラミネートフイル
ムを室温で24時間放置したのち、インストロン引
張り試験機により50mm／分の引張り速度で15mmの
試験片中で装着強度を測定した。装着強度は480
ｇ以上で途中フイルムが材破した。 実施例 ２ 実施例１と同じようにして表１に示した組成の
接着剤を作つたのちラミネートフイルムをつくり
接着強度を評価した。結果は表１にまとめた。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 一般式(1)で示されるモノ（メタ）アクリ
レート30〜90重量％ 〔ここでR1、R2、R3およびR4は水素または
CH3基を、ｌおよびｍは０〜５の整数をあらわ
す。〕、 (B) 多価（メタ）アクリレート ０〜30重量％および (C) 活性NCO基を0.5〜７％含有するウレタンプ
レポリマー 10〜50重量％ を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬
化型接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15502283A JPS6047086A (ja) | 1983-08-26 | 1983-08-26 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15502283A JPS6047086A (ja) | 1983-08-26 | 1983-08-26 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6047086A JPS6047086A (ja) | 1985-03-14 |
| JPH0455231B2 true JPH0455231B2 (ja) | 1992-09-02 |
Family
ID=15596955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15502283A Granted JPS6047086A (ja) | 1983-08-26 | 1983-08-26 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6047086A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6259789A (ja) * | 1985-09-06 | 1987-03-16 | 電気化学工業株式会社 | ドア構造体 |
| JPH07103356B2 (ja) * | 1986-04-11 | 1995-11-08 | 武田薬品工業株式会社 | 接着方法 |
| WO2006118078A1 (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Toagosei Co., Ltd. | 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物 |
| JP6135243B2 (ja) * | 2013-03-29 | 2017-05-31 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 粘着剤およびそれを用いた粘着シート |
-
1983
- 1983-08-26 JP JP15502283A patent/JPS6047086A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6047086A (ja) | 1985-03-14 |
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