JPH0563309B2 - - Google Patents

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JPH0563309B2
JPH0563309B2 JP8719891A JP8719891A JPH0563309B2 JP H0563309 B2 JPH0563309 B2 JP H0563309B2 JP 8719891 A JP8719891 A JP 8719891A JP 8719891 A JP8719891 A JP 8719891A JP H0563309 B2 JPH0563309 B2 JP H0563309B2
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JP
Japan
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meth
adhesive composition
acrylate
pvc film
monomer
Prior art date
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JP8719891A
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English (en)
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JPH0516305A (ja
Inventor
Shunji Ito
Eitaro Fukutaka
Toshuki Kato
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Denka Co Ltd
Nippon Steel Nisshin Co Ltd
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo KK
Nisshin Steel Co Ltd
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Publication date
Application filed by Denki Kagaku Kogyo KK, Nisshin Steel Co Ltd filed Critical Denki Kagaku Kogyo KK
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  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】 本発明は、後加工性の改
良されたポリ塩化ビニルフイルム(以下「塩ビフ
イルム」という)積層体及びその製造方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】 塩ビ鋼板に代表される塩ビフイ
ルム積層体の製造には、接着剤が用いられる。従
来この接着剤としては、酢酸エチル、メチルエチ
ルケトン、トルエン、キシレン等の有機溶剤を含
有する熱硬化型のものが一般的であるが、有機溶
剤による作業環境の汚染や、加熱硬化であるた
め、フイルム上につけられているエンボス模様が
消滅したり、肉薄の塩ビフイルムの積層が困難で
ある等の欠点を有していた。
【0003】 近年、無溶剤で加熱を必要としない
(常温硬化型の)電子線硬化型接着剤組成物が提
案されている。
【0004】 例えば特開昭57−172969号公報及び特
開昭58−174475号公報には、ウレタンポリアクリ
レート、ポリオールポリアクリレート等のポリア
クリレートを主成分とする電子線硬化型接着剤組
成物が、また、特開昭56−127674号公報にはラジ
カル重合性プレポリマー、酢酸ビニル重合体及び
可塑剤からなる電子線硬化型接着剤組成物が、そ
れぞれ開示されている。
【0005】 そこで、これらの電子線硬化型の接着
剤組成物を用いて塩ビフイルム積層体を得ること
が考えられる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】 しかしなが
ら、上記従来の電子線硬化型接着剤組成物は、硬
化物の可撓性が充分でないか、又は塩ビフイルム
に対する密着性が充分でないため、得られた積層
体に折曲げ加工や絞り加工等の後加工を施した時
に塩ビフイルムの剥れを生じる恐れがある。ま
た、可塑剤を使用した接着剤では、経時的に可塑
剤がブリードアウトし、接合した塩ビフイルムの
劣化を招いて積層体の品質を低下させることがあ
る。
【0007】 本発明は、上記欠点を解消するもの
で、塩ビフイルムの剥れのない良好な後加工がで
き、しかも長期間良好な品質を維持できる塩ビフ
イルム積層体を提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段及び作用】 このた
めに請求項1の発明では、 (A) アクリル酸エステルモノマーとメタクリル酸
エステルモノマーのうち少なくとも一方、 (B) 上記モノマーに可溶な塩化ビニル系コポリマ
ー、 (C) 上記モノマーに可溶な線状ポリウレタン樹
脂、 以上の(A)、(B)及び(C)を必須成分として含有する
電子線硬化型接着剤組成物を、塩ビフイルムと板
材料の少なくとも一方の被着面に塗布し、塩ビフ
イルムと板材料とを貼合せた後、電子線を塩ビフ
イルム側から照射し、上記接着剤組成物を硬化さ
せて塩ビフイルムと板材料とを接合することとし
ているものである。
【0009】 また、請求項2の発明では、上記電子
線硬化型接着剤組成物の硬化物によつて、塩ビフ
イルムと板材料とが接合されている塩ビフイルム
積層体としているものである。
【0010】 尚、以下の説明において(メタ)アク
リレートとは、アクリル酸エステルモノマー又は
メタクリル酸エステルモノマーの総称であり、物
質名でカツコ付で表示した内容はこの(メタ)と
同様の扱いとする。
【0011】 本発明における接着剤組成物に用いら
れる(メタ)アクリレートとしては、例えば、ア
ルキル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエ
チル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロ
ピル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)
アクリレート、フエノキシエチル(メタ)アクリ
レート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、
テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、
2−ヒドロキシ−3−フエニルオキシプロピル
(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)ア
クリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリ
レート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メ
タ)アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒ
ドロフルフリル(メタ)アクリレート、(ポリ)
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、
(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、1,6−ヘキサンジオール(メタ)アク
リレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メ
タ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジ(メタ)アクリレート、各種のウレタン(メ
タ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレー
ト、ポリエステル(メタ)アクリレート等が挙げ
られるがこれらに限定されるものではなく、これ
らの1種又は2種以上を併用して用いる。
【0012】 必要に応じて上記の(メタ)アクリレ
ート以外のビニルモノマー、例えば(メタ)アク
リル酸、マレイン酸、(メタ)アクリルアミド及
びその誘導体、スチレン、ジビニルベンゼン、N
−ビニルピロリドン等を使用しても良いが、これ
らのモノマーは接着剤組成物に使用されるモノマ
ー100重量部に対し50重量部以下が好ましく、50
重量部を越えて使用すると本発明の目的を損なう
恐れがある。
【0013】 本発明における接着剤組成物に用いら
れる塩化ビニル系コポリマーとしては、接着剤組
成物に使用されるモノマーに溶解可能な塩化ビニ
ルを基とする重合体であれば特に制限はないが、
好ましいものとしては、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−及びその他
の変性モノマーとの共重合体、及びこれらの鹸化
物等が挙げられる。
【0014】 上記の変性モノマーとしては、(無水)
マレイン酸、(無水)イタコン酸、(メタ)アクリ
ル酸、(メタ)アクリロイルオキシエチルアシツ
ドホスフエート等の酸性モノマーが一般的であ
り、被着体の一方が金属である場合は、これらの
変性モノマーを少量共重合させたポリマーを用い
るとよい。
【0015】 本発明における接着剤組成物に用いら
れる線状ポリウレタン樹脂は、一般的にはジイソ
シアネートとジオールとの付加反応によつて得ら
れるものであり、接着剤組成物に用いられる(メ
タ)アクリレートに可溶なものであれば特に制限
はない。
【0016】 上記ジイソシアネートとしては、トリ
レンジジイソシアネート、4,4−ジフエニルメ
タンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、1,5
−ナフタレンジイソシアネート、キシレンジイソ
シアネート、及びこれらのジイソシアネートのプ
レポリマー等である。また上記ジオールの例とし
ては、(ポリ)エチレングリコール、(ポリ)プロ
ピレングリコール、エチレンオキサイドとプロピ
レンオキサイドの共重合体、1,4−ブタンジオ
ール、1,6−ヘキサンジオール等のグリコール
類、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸等のジ
カルボン酸とグリコール類とのエステル化反応に
よつて得られるポリエステル型ポリオール、両末
端ヒドロキシル化液状ポリブタジエン樹脂、ヒマ
シ油等が挙げられる。
【0017】 接着剤組成物に用いられる塩化ビニル
系コポリマーと線状ポリウレタン樹脂の使用量
は、接着剤組成物に使用されるモノマー100重量
部に対しそれぞれ、1〜60重量部、0.5〜40重量
部が好ましく、塩化ビニル系コポリマー、及び線
状ポリウレタン樹脂の使用量が、上記範囲未満の
場合、硬化物の可撓性や塩ビフイルムに対する接
着性が低下し、塩ビフイルム積層体の後加工性が
低下し、逆に上記載範囲を越えると組成物の粘度
が高くなり過ぎ、塗布作業性が悪くなる。
【0018】 本発明における接着剤組成物の場合、
本発明の目的を損なわない範囲で既述した成分以
外に、各種の添加剤、例えば組成物の貯蔵安定性
を改良するための重合禁止剤、増量のための有機
又は無機の充填剤、接着剤塗布時の作業性を改良
するためのチクソ性付与剤、レベリング剤、消泡
剤、着色剤等を添加してもよい。
【0019】 本発明の塩ビフイルム積層体は、塩ビ
フイルム、又は板材料のいずれか一方、若しくは
両方の被着面に上述の接着剤組成物を塗布した
後、塩ビフイルムと板材料とを貼合せ、塩ビフイ
ルム側より電子線を照射し接着剤組成物を硬化さ
せることにより得られる。
【0020】 本発明の塩ビフイルム積層体に用いら
れる塩ビフイルムは、厚さ約10μ〜数百μのもの
(通常、塩ビシートと呼ばれる比較的厚みの大き
なものを含む)が一般的である。
【0021】 一方、本発明の塩ビフイルム積層体に
用いられる板材料としては、冷間圧延鋼板、熱間
圧延鋼板、各種の表面加工鋼板(メツキ鋼板、塗
装鋼板、化成処理鋼板、プライマー処理鋼板等)
の鋼板類が一般的であるが、アルミ板等の鋼以外
の金属板、各種のプラスチツクや木材の板であつ
てもよい。
【0022】 また、本発明の塩ビフイルム積層体製
造時、接着剤を硬化させるために照射する電子線
の照射量は、塩ビフイルムの厚さ、接着剤組成物
に使用されるモノマーの種類等により異なるが、
通常、約1Mrad〜数十Mradである。電子線の照
射量が少なすぎると接着剤組成物の硬化が不充分
となり、逆に多すぎる場合は塩ビフイルムが劣化
する恐れがある。
【0023】
【実施例】 以下、本発明を実施例にて説明する
が、明細書中の部は全て重量基準を示す。
【0024】 実施例1及び比較例1 表1に従い、実施例1で用いる接着剤組成物a
−1〜a−4及び比較例1で用いる接着剤組成物
b−1〜b−3を調製した。次いでこれらの接着
剤組成物をポリエステル樹脂系プライマーで処理
した鋼板上に塗布し、厚さ0.1mmの塩ビフイルム
を貼合せた後、7Mradの電子線を塩ビフイルム
側より照射し(加速電圧;200KeV)接着剤組成
物を硬化させ塩ビフイルム積層体を作製した。
【0025】 この塩ビフイルム積層体を用いて、
JIS K 6744に規定の剥離試験、及びエリクセン
試験を行ない、表2に示す結果が得られた。
【0026】 ■■■ 亀の甲 [0017] ■■■
【0027】 ■■■ 亀の甲 [0018] ■■■
【0028】 実施例2塩化ビニル −酢酸ビニル−マレイン酸共重合体(共重合
比;85:14:1、平均重合度;400)の部分鹸化
物10部、「デイスモコール400」10部を表3に示す
アクリレート系モノマーの混合物に溶解し、電子
線硬化型接着剤組成物を調製した。次いで、実施
例1と同様にして塩ビフイルム積層体の作製及び
試験を行行なつた。試験結果を表4に示す。
【0029】 ■■■ 亀の甲 [0019] ■■■
【0030】 ■■■ 亀の甲 [0020] ■■■
【0031】
【発明の効果】 以上説明したように、本発明の
塩ビフイルム積層体は、折曲げ加工や絞り加工等
の後加工に充分耐え得るものであり、可塑剤によ
る経時的劣化もないため、塩ビ鋼板等の分野にお
いて極めて有用なものである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A) アクリル酸エステルモノマー
    とメタクリル酸エステルモノマーのうち少なくと
    も一方、 (B) 上記モノマーに可溶な塩化ビニル系コポリマ
    ー、 (C) 上記モノマーに可溶な線状ポリウレタン樹
    脂、 以上の(A)、(B)及び(C)を必須成分として含有する
    電子線硬化型接着剤組成物を、ポリ塩化ビニルフ
    イルムと板材料の少なくとも一方の被着面に塗布
    し、ポリ塩化ビニルフイルムと板材料とを貼合せ
    た後、電子線をポリ塩化ビニルフイルム側から照
    射し、上記接着剤組成物を硬化させてポリ塩化ビ
    ニルフイルムと板材料とを接合することを特徴と
    するポリ塩化ビニルフイルム積層体の製造方法。
  2. 【請求項2】 (A) アクリル酸エステルモノマー
    とメタクリル酸エステルモノマーのうち少なくと
    も一方、 (B) 上記モノマーに可溶な塩化ビニル系コポリマ
    ー、 (C) 上記モノマーに可溶な線状ポリウレタン樹
    脂、 以上の(A)、(B)及び(C)を必須成分として含有する
    電子線硬化型接着剤組成物の硬化物によつて、ポ
    リ塩化ビニルフイルムと板材料とが接合されてい
    ることを特徴とするポリ塩化ビニルフイルム積層
    体。
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