JPH0455607B2 - - Google Patents
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- JPH0455607B2 JPH0455607B2 JP61133752A JP13375286A JPH0455607B2 JP H0455607 B2 JPH0455607 B2 JP H0455607B2 JP 61133752 A JP61133752 A JP 61133752A JP 13375286 A JP13375286 A JP 13375286A JP H0455607 B2 JPH0455607 B2 JP H0455607B2
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- alkyl ester
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明はポリエステルの製造方法に関し、更に
詳しくは表面特性の優れたフイルムを形成し得る
ポリエステルの製造方法に関する。 従来技術 ポリエチレンテレフタレート，ポリエチレン−
２，６−ナフタレートに代表されるポリエステル
は、優れた物理的，化学的特性を有することか
ら、フイルム分野に広く用いられ、例えば磁気記
録媒体のベースフイルム，電絶，コンデンサー用
フイルム，写真用フイルム，包装用フイルム等に
用いられている。 ポリエステルはそれ自体ではフイルムの成形工
程で通過性や製品フイルムの滑り性が悪いため、
該ポリエステル中に不溶性微粒子を分散含有させ
てフイルム表面に適度の凹凸を形成し、表面滑性
を向上させる方法が通常行なわれている。この方
法ではフイルム表面の特性が不溶性微粒子の特性
によつて大きく左右されることから、従来から該
不溶性微粒子を例えば種類，粒径，粒度分布等の
点から如何に選びかつその含有量を如何にするか
の検討がなされ、また多くの提案がされている。 しかし、ポリエステルフイルムの高品質化の要
望は近年各用途でますます強まり、従来の方法の
みでは十分な対応ができない状況になつてきてい
る。例えばオーデイオテープ，ビデオテープ，メ
モリーテープ等の高級磁気テープ分野では粒子が
より微細であり、二次凝集をともなわずポリマー
中に完全に微分散されており、かつ粗大粒子の含
有量が極めて少ないポリエステルよりなるフイル
ムが要望され、従来の方法のみではその対応が不
十分となつてきた。 発明の目的 本発明者は、かかる要望に対応し得るポリエス
テルの製造法について鋭意研究した結果、ポリエ
ステルフイルムの表面特性が滑剤としてポリマー
中に含有させる不溶性粒子のみに起因せず、反応
原料の二官能性芳香族カルボン酸の低級アルキル
エステル及びジヒドロキシ化合物にわずかな濃度
で混入している粒子によつて影響を受け、滑剤と
して含有させる不溶性粒子の粒径，粒度分布等を
如何に調整しても満足のいく結果が得られないこ
と、反応原料中の粒子のうち4μ以上の粒子の数
を特定の値以下にするとすぐれた表面特性を持つ
フイルムを形成し得るポリマーを製造できること
を見い出し、本発明に到達した。 従つて、本発明の目的は、表面特性の優れたフ
イルムを形成し得るポリエステルの製造方法を提
供することにある。 発明の構成・効果 本発明の目的は、本発明によれば、二官能性カ
ルボン酸の低級アルキルエステルとジヒドロキシ
化合物とをエステル交換反応せしめ、次いで得ら
れる反応生成物を重縮合反応せしめてポリエステ
ルを製造する方法において、前記低級アルキルエ
ステルとして酸価が0.1以下でありかつ低級アル
キルエステル１ｇ中の最大長4μ以上の粒子の数
が30000個以下である二官能性カルボン酸の低級
アルキルエステルを用い、更に前記ジヒドロキシ
化合物としてジヒドロキシ化合物１ｇ中の最大長
4μ以上の粒子の数が2500個以下であるジヒドロ
キシ化合物を用いることを特徴とするポリエステ
ルの製造方法によつて達成される。 本発明において二官能性カルボン酸としてはテ
レフタル酸，イソフタル酸，２，６−ナフタレン
ジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸，アジ
ピン酸，セバチン酸等の如き脂肪族ジカルボン
酸，オキシ安息香酸の如きオキシカルボン酸等を
例示できる。これらのうち芳香族ジカルボン酸，
更には２，６−ナフタレンジカルボン酸が好まし
い。本発明においてはかかる二官能性カルボン酸
は低級アルキルエステルとして用いるが、該低級
アルキルエステルとしてはジメチルエステル，ジ
エチルエステル等が例示できる。これらのうちジ
メチルエステルが好ましい。更に具体的には２，
６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルが
好ましい。 二官能性カルボン酸の低級アルキルエステルは
通常触媒の存在下二官能性カルボン酸と低級アル
コールとをエステル化反応させ、次いで反応生成
物を精製することで製造される。しかし得られる
低級アルキルエステル中に触媒の一部が残存し或
は未反応の二官能性カルボン酸が混入しているこ
とは経験的に知られている。また該低級アルキル
エステルを貯蔵ないし輸送する段階で不純物ない
し異物が混入しまた該低級アルキルエステルの酸
価が上昇することは良く経験することである。そ
の為、従来の二官能性カルボン酸の低級アルキル
エステル中には最大長が4μ以上の粒子が37000〜
140000個／ｇの割合で混入している。ここで云う
“粒子”は低級アルキルエステルを溶融し液状と
したとき該液中に固体状態で浮遊あるいは沈降し
ている粒子である。この粒子は、二官能性カルボ
ン酸の低級アルキルエステルを製造する際に使用
した触媒残渣，反応槽，貯蔵槽，配管，ポンプ類
等から混入してくるパツキン等の異物、および該
低級アルキルエステルを固化，粉砕，再溶融させ
る際や輸送中に混入してくる塵埃などと考えられ
る。 本発明において用いる二官能性カルボン酸の低
級アルキルエステルは上述した粒子、すなわち最
大長が4μ以上の粒子の数が該低級アルキルエス
テル１ｇ中に30000個以下、好ましくは20000個以
下にあるものである。この粒子数は少ない程好ま
しいが、工業的規模における低級アルキルエステ
ルの製造においてはこの粒子数を1000個／ｇ未
満、特に500個／ｇ未満にすることは著しいコス
トアツプをもたらす。この点から、粒子数は500
個／ｇ以上にあるのが望ましい。粒子の数が
30000個／ｇより多くなると、表面特性の良好な
フイルムを形成するポリエステルを製造するのが
難しい。この粒子の数は、後述する酸価低減法に
よつて少なくすることができるが、さらに濾過精
製、例えば目開き1μの濾材で濾過することで少
なくするのが好ましい。 更に、上記二官能性カルボン酸の低級アルキル
エステルは酸価が0.1以下、好ましくは0.08以下
である必要がある。この酸価が0.1より高いと、
ポリエステル製造中に凝集粒子が著しく生成する
ので好ましくない。この酸価を低減する方法とし
ては蒸留精製の強化、例えば蒸留カラムの充填率
アツプによる比表面積確保や蒸留塔高さを延長す
る蒸留時間確保、また蒸留プロセス循環ヒータ能
力増強による内部環流量アツプ等による蒸留能力
増強が好ましく挙げられる。 本発明においてジヒドロキシ化合物としては、
エチレングリコール，トリメチレングリコール，
トリエチレングリコール，テトラメチレングリコ
ール，１，４−シクロヘキサンジメタノール等の
如き脂肪族ジヒドロキシ化合物，ポリエチレング
リコール，ポリブチレングリコール等の如きポリ
オキシアルキレングリコールなどが例示できる。
これらのうち特にエチレングリコールが好まし
い。 かかるジヒドロキシ化合物にも通常触媒残渣や
反応槽，貯蔵槽，配管，ポンプ類等から混入して
くるパツキン等の異物，輸送中に混入してくる塵
埃などに起因する粒子が含有されている。この
為、従来のジヒドロキシ化合物中には最大径が
4μ以上の粒子が4000〜150000個／ｇの割合で混
入している。 本発明において用いるジヒドロキシ化合物は、
最大長が4μ以上の粒子の数が該ジヒドロキシ化
合物１ｇ中に2500個以下、好ましくは1500個以下
にあるものである。この粒子の数が2500個より多
くなると、表面特性の良好なフイルムを形成する
ポリエステルを製造するのが難しい。この粒子数
は少ない程好ましいが、工業的規模におけるジヒ
ドロキシ化合物の製造においてはこの粒子数を
200個／ｇ未満にすることは著しいコストアツプ
をもたらす。この点から、粒子数は200個／ｇ以
上にあるのが望ましい。 本発明においては上述の二官能性カルボン酸の
低級アルキルエステルとジヒドロキシ化合物とを
先ずエステル交換反応せしめ、次いで反応生成物
を重縮合反応せしめてポリエステルを製造する。
その際、エステル交換反応、及び重縮合反応は従
来から公知のあるいは当業界に蓄積された条件，
手段を用いることができ、例えばエステル交換触
媒，安定剤，滑剤等を用いることが好ましい。こ
れら添加剤は本発明の目的から明らかなように最
大径が4μ以上の粒子を含まないものが好ましく、
例えば滑剤は平均粒径1μ以下、特に0.5μ以下のも
のが好ましい。 本発明においてポリエステルとしてはポリエチ
レン−２，６−ナフタレート及びエチレン−２，
６−ナフタレートを主たる繰返し単位とするコポ
リリエステルが特に好ましい。 このようなポリエステルは通常溶融重合法によ
つて製造される。例えば２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸のジメチルエステルとエチレングリコー
ルとをエステル交換反応せしめて単量体または初
期重合体を生成し、次にこれをその融点以上の温
度で真空下または不活性ガス流通下において撹拌
を加えながら固有粘度が0.45〜0.75程度になるま
で重縮合反応を行なう。この際触媒等の添加剤は
必要に応じて任意に使用することができる。エス
テル交換反応を行なう際に、原料として用いる二
官能性カルボン酸の低級アルキルエステルの酸価
が高いと生成するポリエステル中のポリマー不溶
性の微粒子が多くなり好ましくない。また該低級
アルキルエステル及びジヒドロキシ化合物中に混
入している4μ以上の粒子の数が多いと、生成す
るポリエステル中のこれら出発原料に起因するポ
リマー不溶性の微粒子が多くなり、好ましくな
い。このような二官能性カルボン酸の低級アルキ
ルエステル中の4μ以上の粒子やジヒドロキシ化
合物中の4μ以上の粒子を減少させる方法として
は、遠心分離，過，イオン交換樹脂等による吸
着，蒸留などの既知の方法を用いることができ
る。 以下、実施例に基いて本発明を更に説明する。
なお、特性評価の方法は以下の方法によつた。例
中の部は重量部を意味する。 １ 酸価 試料をパラキシレン−エタノール混合溶媒系に
溶解させ、0.1％フエノールレツド水溶液１容と
0.1％ブロモチモールブルー−水溶液１容を混合
した液を指示薬ととして用い、水酸化カリウムで
滴定を行なつた。 ２ 固有粘度 １，１，２，２テトラクロルエタン40部とフエ
ノール60部の混合溶媒中35℃にて測定した。 ３ 最大長が4μ以上の粒子の数 試料を目開き0.22μの四フツ化エチレン樹脂製
フイルターを用い過する。このフイルターを16
等分し、そのうちの一区画内のフイルター上の
過残渣を顕微鏡観察し、画像解析装置ルーゼツク
ス500（日本レギユレーター製）で顕微鏡像内の最
大径が4μ以上の粒子数をカウントする。このカ
ウントした粒子数から該試料１ｇ当りに換算した
4μ以上の粒子数を求める。 上記試料としては二官能性カルボン酸の低級ア
ルキルエステルは240mgを用い、またジヒドロキ
シ化合物は2.4ｇを用いる。 ４ ポリマー中の粗大粒子数 ポリマー50mgを２枚のカバーグラス間にはさん
で280℃で溶融プレスし、急冷したのち位相差顕
微鏡を用いて観察し、画像解析装置ルーゼツクス
500で顕微鏡像内の最大長が4μ以上の粒子数をカ
ウントし、次の様な判定をした。 特級：4μをこえる粒子数が２個／mm2未満であ
る １級：4μをこえる粒子数が２〜10個／mm2であ
る ２級：4μをこえる粒子数が10〜50個／mm2であ
る ３級：4μをこえる粒子数が50個／mm2を超える なお特級および１級のみが実用に供せられる。 実施例 １ 酸価0.02，4μ以上の粒子数が8100個／１ｇであ
る２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル100
部と4μ以上の粒子数が600個／１ｇであるエチレ
ングリコール50部の混合物に酢酸マンガン４水塩
0.018部を添加し、150℃から240℃に徐々に昇温
しながらエステル交換反応を行なつた。エステル
交換反応終了後リン酸トリメチル0.013部を添加
し、さらに酢酸チタン0.008重量部を添加してか
ら反応生成物を290℃まで昇温し、0.2mmHg以下
の高真空下で重縮合反応を行ない、固有粘度0.57
dl／ｇのポリエチレン−２，６−ナフタレートを
得た。このポリマーの粗大粒子数は第１表に示す
通りである。 実施例 ２ エチレングリコール４部に平均粒径0.28μmの
シリカ粒子0.8部を均一分散させたエチレングリ
コールスラリーをエステル交換反応終了後に添加
する以外は、実施例−１と全く同様にして固有粘
度0.54dl／ｇのポリエチレン−２，６−ナフタレ
ートを得た。このポリマー中の粗大粒子数は第１
表に示すとおりである。 比較例 １ 酸価0.52，4μ以上の粒子数が48000個／１ｇで
あるような２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル100部と4μ以上の粒子数が1200個／１ｇであ
るエチレングリコール50部を用いるほかは全く実
施例１と同様にして固有粘度0.58dl／ｇのポリエ
チレン−２，６−ナフタレートを得た。このポリ
マーの粗大粒子数は第１表に示すとおりであり実
用に供すことができなかつた。 実施例 ３ 酸価0.09，4μ以上の粒子数が30000個／１ｇで
ある２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル
100部と4μ以上の粒子数が2400個／１ｇであるエ
チレングリコール50部を用いる他は実施例１と全
く同様にして固有粘度0.57dl／ｇのポリエチレン
−２，６−ナフタレートを得た。このポリマーの
粗大粒子数は第１表に示す通りである。 比較例 ２ 酸価0.69，4μ以上の粒子数が25000個／１ｇで
ある２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル
100部を用いる他は全く実施例１と同様にして固
有粘度0.54dl／ｇのポリエチレン−２，６−ナフ
タレートを得た。このポリマーの粗大粒子数は第
１表に示すとおりであり、実用に供すことができ
なかつた。
詳しくは表面特性の優れたフイルムを形成し得る
ポリエステルの製造方法に関する。 従来技術 ポリエチレンテレフタレート，ポリエチレン−
２，６−ナフタレートに代表されるポリエステル
は、優れた物理的，化学的特性を有することか
ら、フイルム分野に広く用いられ、例えば磁気記
録媒体のベースフイルム，電絶，コンデンサー用
フイルム，写真用フイルム，包装用フイルム等に
用いられている。 ポリエステルはそれ自体ではフイルムの成形工
程で通過性や製品フイルムの滑り性が悪いため、
該ポリエステル中に不溶性微粒子を分散含有させ
てフイルム表面に適度の凹凸を形成し、表面滑性
を向上させる方法が通常行なわれている。この方
法ではフイルム表面の特性が不溶性微粒子の特性
によつて大きく左右されることから、従来から該
不溶性微粒子を例えば種類，粒径，粒度分布等の
点から如何に選びかつその含有量を如何にするか
の検討がなされ、また多くの提案がされている。 しかし、ポリエステルフイルムの高品質化の要
望は近年各用途でますます強まり、従来の方法の
みでは十分な対応ができない状況になつてきてい
る。例えばオーデイオテープ，ビデオテープ，メ
モリーテープ等の高級磁気テープ分野では粒子が
より微細であり、二次凝集をともなわずポリマー
中に完全に微分散されており、かつ粗大粒子の含
有量が極めて少ないポリエステルよりなるフイル
ムが要望され、従来の方法のみではその対応が不
十分となつてきた。 発明の目的 本発明者は、かかる要望に対応し得るポリエス
テルの製造法について鋭意研究した結果、ポリエ
ステルフイルムの表面特性が滑剤としてポリマー
中に含有させる不溶性粒子のみに起因せず、反応
原料の二官能性芳香族カルボン酸の低級アルキル
エステル及びジヒドロキシ化合物にわずかな濃度
で混入している粒子によつて影響を受け、滑剤と
して含有させる不溶性粒子の粒径，粒度分布等を
如何に調整しても満足のいく結果が得られないこ
と、反応原料中の粒子のうち4μ以上の粒子の数
を特定の値以下にするとすぐれた表面特性を持つ
フイルムを形成し得るポリマーを製造できること
を見い出し、本発明に到達した。 従つて、本発明の目的は、表面特性の優れたフ
イルムを形成し得るポリエステルの製造方法を提
供することにある。 発明の構成・効果 本発明の目的は、本発明によれば、二官能性カ
ルボン酸の低級アルキルエステルとジヒドロキシ
化合物とをエステル交換反応せしめ、次いで得ら
れる反応生成物を重縮合反応せしめてポリエステ
ルを製造する方法において、前記低級アルキルエ
ステルとして酸価が0.1以下でありかつ低級アル
キルエステル１ｇ中の最大長4μ以上の粒子の数
が30000個以下である二官能性カルボン酸の低級
アルキルエステルを用い、更に前記ジヒドロキシ
化合物としてジヒドロキシ化合物１ｇ中の最大長
4μ以上の粒子の数が2500個以下であるジヒドロ
キシ化合物を用いることを特徴とするポリエステ
ルの製造方法によつて達成される。 本発明において二官能性カルボン酸としてはテ
レフタル酸，イソフタル酸，２，６−ナフタレン
ジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸，アジ
ピン酸，セバチン酸等の如き脂肪族ジカルボン
酸，オキシ安息香酸の如きオキシカルボン酸等を
例示できる。これらのうち芳香族ジカルボン酸，
更には２，６−ナフタレンジカルボン酸が好まし
い。本発明においてはかかる二官能性カルボン酸
は低級アルキルエステルとして用いるが、該低級
アルキルエステルとしてはジメチルエステル，ジ
エチルエステル等が例示できる。これらのうちジ
メチルエステルが好ましい。更に具体的には２，
６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルが
好ましい。 二官能性カルボン酸の低級アルキルエステルは
通常触媒の存在下二官能性カルボン酸と低級アル
コールとをエステル化反応させ、次いで反応生成
物を精製することで製造される。しかし得られる
低級アルキルエステル中に触媒の一部が残存し或
は未反応の二官能性カルボン酸が混入しているこ
とは経験的に知られている。また該低級アルキル
エステルを貯蔵ないし輸送する段階で不純物ない
し異物が混入しまた該低級アルキルエステルの酸
価が上昇することは良く経験することである。そ
の為、従来の二官能性カルボン酸の低級アルキル
エステル中には最大長が4μ以上の粒子が37000〜
140000個／ｇの割合で混入している。ここで云う
“粒子”は低級アルキルエステルを溶融し液状と
したとき該液中に固体状態で浮遊あるいは沈降し
ている粒子である。この粒子は、二官能性カルボ
ン酸の低級アルキルエステルを製造する際に使用
した触媒残渣，反応槽，貯蔵槽，配管，ポンプ類
等から混入してくるパツキン等の異物、および該
低級アルキルエステルを固化，粉砕，再溶融させ
る際や輸送中に混入してくる塵埃などと考えられ
る。 本発明において用いる二官能性カルボン酸の低
級アルキルエステルは上述した粒子、すなわち最
大長が4μ以上の粒子の数が該低級アルキルエス
テル１ｇ中に30000個以下、好ましくは20000個以
下にあるものである。この粒子数は少ない程好ま
しいが、工業的規模における低級アルキルエステ
ルの製造においてはこの粒子数を1000個／ｇ未
満、特に500個／ｇ未満にすることは著しいコス
トアツプをもたらす。この点から、粒子数は500
個／ｇ以上にあるのが望ましい。粒子の数が
30000個／ｇより多くなると、表面特性の良好な
フイルムを形成するポリエステルを製造するのが
難しい。この粒子の数は、後述する酸価低減法に
よつて少なくすることができるが、さらに濾過精
製、例えば目開き1μの濾材で濾過することで少
なくするのが好ましい。 更に、上記二官能性カルボン酸の低級アルキル
エステルは酸価が0.1以下、好ましくは0.08以下
である必要がある。この酸価が0.1より高いと、
ポリエステル製造中に凝集粒子が著しく生成する
ので好ましくない。この酸価を低減する方法とし
ては蒸留精製の強化、例えば蒸留カラムの充填率
アツプによる比表面積確保や蒸留塔高さを延長す
る蒸留時間確保、また蒸留プロセス循環ヒータ能
力増強による内部環流量アツプ等による蒸留能力
増強が好ましく挙げられる。 本発明においてジヒドロキシ化合物としては、
エチレングリコール，トリメチレングリコール，
トリエチレングリコール，テトラメチレングリコ
ール，１，４−シクロヘキサンジメタノール等の
如き脂肪族ジヒドロキシ化合物，ポリエチレング
リコール，ポリブチレングリコール等の如きポリ
オキシアルキレングリコールなどが例示できる。
これらのうち特にエチレングリコールが好まし
い。 かかるジヒドロキシ化合物にも通常触媒残渣や
反応槽，貯蔵槽，配管，ポンプ類等から混入して
くるパツキン等の異物，輸送中に混入してくる塵
埃などに起因する粒子が含有されている。この
為、従来のジヒドロキシ化合物中には最大径が
4μ以上の粒子が4000〜150000個／ｇの割合で混
入している。 本発明において用いるジヒドロキシ化合物は、
最大長が4μ以上の粒子の数が該ジヒドロキシ化
合物１ｇ中に2500個以下、好ましくは1500個以下
にあるものである。この粒子の数が2500個より多
くなると、表面特性の良好なフイルムを形成する
ポリエステルを製造するのが難しい。この粒子数
は少ない程好ましいが、工業的規模におけるジヒ
ドロキシ化合物の製造においてはこの粒子数を
200個／ｇ未満にすることは著しいコストアツプ
をもたらす。この点から、粒子数は200個／ｇ以
上にあるのが望ましい。 本発明においては上述の二官能性カルボン酸の
低級アルキルエステルとジヒドロキシ化合物とを
先ずエステル交換反応せしめ、次いで反応生成物
を重縮合反応せしめてポリエステルを製造する。
その際、エステル交換反応、及び重縮合反応は従
来から公知のあるいは当業界に蓄積された条件，
手段を用いることができ、例えばエステル交換触
媒，安定剤，滑剤等を用いることが好ましい。こ
れら添加剤は本発明の目的から明らかなように最
大径が4μ以上の粒子を含まないものが好ましく、
例えば滑剤は平均粒径1μ以下、特に0.5μ以下のも
のが好ましい。 本発明においてポリエステルとしてはポリエチ
レン−２，６−ナフタレート及びエチレン−２，
６−ナフタレートを主たる繰返し単位とするコポ
リリエステルが特に好ましい。 このようなポリエステルは通常溶融重合法によ
つて製造される。例えば２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸のジメチルエステルとエチレングリコー
ルとをエステル交換反応せしめて単量体または初
期重合体を生成し、次にこれをその融点以上の温
度で真空下または不活性ガス流通下において撹拌
を加えながら固有粘度が0.45〜0.75程度になるま
で重縮合反応を行なう。この際触媒等の添加剤は
必要に応じて任意に使用することができる。エス
テル交換反応を行なう際に、原料として用いる二
官能性カルボン酸の低級アルキルエステルの酸価
が高いと生成するポリエステル中のポリマー不溶
性の微粒子が多くなり好ましくない。また該低級
アルキルエステル及びジヒドロキシ化合物中に混
入している4μ以上の粒子の数が多いと、生成す
るポリエステル中のこれら出発原料に起因するポ
リマー不溶性の微粒子が多くなり、好ましくな
い。このような二官能性カルボン酸の低級アルキ
ルエステル中の4μ以上の粒子やジヒドロキシ化
合物中の4μ以上の粒子を減少させる方法として
は、遠心分離，過，イオン交換樹脂等による吸
着，蒸留などの既知の方法を用いることができ
る。 以下、実施例に基いて本発明を更に説明する。
なお、特性評価の方法は以下の方法によつた。例
中の部は重量部を意味する。 １ 酸価 試料をパラキシレン−エタノール混合溶媒系に
溶解させ、0.1％フエノールレツド水溶液１容と
0.1％ブロモチモールブルー−水溶液１容を混合
した液を指示薬ととして用い、水酸化カリウムで
滴定を行なつた。 ２ 固有粘度 １，１，２，２テトラクロルエタン40部とフエ
ノール60部の混合溶媒中35℃にて測定した。 ３ 最大長が4μ以上の粒子の数 試料を目開き0.22μの四フツ化エチレン樹脂製
フイルターを用い過する。このフイルターを16
等分し、そのうちの一区画内のフイルター上の
過残渣を顕微鏡観察し、画像解析装置ルーゼツク
ス500（日本レギユレーター製）で顕微鏡像内の最
大径が4μ以上の粒子数をカウントする。このカ
ウントした粒子数から該試料１ｇ当りに換算した
4μ以上の粒子数を求める。 上記試料としては二官能性カルボン酸の低級ア
ルキルエステルは240mgを用い、またジヒドロキ
シ化合物は2.4ｇを用いる。 ４ ポリマー中の粗大粒子数 ポリマー50mgを２枚のカバーグラス間にはさん
で280℃で溶融プレスし、急冷したのち位相差顕
微鏡を用いて観察し、画像解析装置ルーゼツクス
500で顕微鏡像内の最大長が4μ以上の粒子数をカ
ウントし、次の様な判定をした。 特級：4μをこえる粒子数が２個／mm2未満であ
る １級：4μをこえる粒子数が２〜10個／mm2であ
る ２級：4μをこえる粒子数が10〜50個／mm2であ
る ３級：4μをこえる粒子数が50個／mm2を超える なお特級および１級のみが実用に供せられる。 実施例 １ 酸価0.02，4μ以上の粒子数が8100個／１ｇであ
る２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル100
部と4μ以上の粒子数が600個／１ｇであるエチレ
ングリコール50部の混合物に酢酸マンガン４水塩
0.018部を添加し、150℃から240℃に徐々に昇温
しながらエステル交換反応を行なつた。エステル
交換反応終了後リン酸トリメチル0.013部を添加
し、さらに酢酸チタン0.008重量部を添加してか
ら反応生成物を290℃まで昇温し、0.2mmHg以下
の高真空下で重縮合反応を行ない、固有粘度0.57
dl／ｇのポリエチレン−２，６−ナフタレートを
得た。このポリマーの粗大粒子数は第１表に示す
通りである。 実施例 ２ エチレングリコール４部に平均粒径0.28μmの
シリカ粒子0.8部を均一分散させたエチレングリ
コールスラリーをエステル交換反応終了後に添加
する以外は、実施例−１と全く同様にして固有粘
度0.54dl／ｇのポリエチレン−２，６−ナフタレ
ートを得た。このポリマー中の粗大粒子数は第１
表に示すとおりである。 比較例 １ 酸価0.52，4μ以上の粒子数が48000個／１ｇで
あるような２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル100部と4μ以上の粒子数が1200個／１ｇであ
るエチレングリコール50部を用いるほかは全く実
施例１と同様にして固有粘度0.58dl／ｇのポリエ
チレン−２，６−ナフタレートを得た。このポリ
マーの粗大粒子数は第１表に示すとおりであり実
用に供すことができなかつた。 実施例 ３ 酸価0.09，4μ以上の粒子数が30000個／１ｇで
ある２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル
100部と4μ以上の粒子数が2400個／１ｇであるエ
チレングリコール50部を用いる他は実施例１と全
く同様にして固有粘度0.57dl／ｇのポリエチレン
−２，６−ナフタレートを得た。このポリマーの
粗大粒子数は第１表に示す通りである。 比較例 ２ 酸価0.69，4μ以上の粒子数が25000個／１ｇで
ある２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル
100部を用いる他は全く実施例１と同様にして固
有粘度0.54dl／ｇのポリエチレン−２，６−ナフ
タレートを得た。このポリマーの粗大粒子数は第
１表に示すとおりであり、実用に供すことができ
なかつた。
【表】
Claims (1)
- １ 二官能性カルボン酸の低級アルキルエステル
とジヒドロキシ化合物とをエステル交換反応せし
め、次いで得られる反応生成物を重縮合反応せし
めてポリエステルを製造する方法において、前記
低級アルキルエステルとして酸価が0.1以下であ
りかつ低級アルキルエステル１ｇ中の最大長4μ
以上の粒子の数が30000個以下である二官能性カ
ルボン酸の低級アルキルエステルを用い、更に前
記ジヒドロキシ化合物としてジヒドロキシ化合物
１ｇ中の最大長4μ以上の粒子の数が2500個以下
であるジヒドロキシ化合物を用いることを特徴と
するポリエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13375286A JPS62290722A (ja) | 1986-06-11 | 1986-06-11 | ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13375286A JPS62290722A (ja) | 1986-06-11 | 1986-06-11 | ポリエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62290722A JPS62290722A (ja) | 1987-12-17 |
| JPH0455607B2 true JPH0455607B2 (ja) | 1992-09-03 |
Family
ID=15112109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13375286A Granted JPS62290722A (ja) | 1986-06-11 | 1986-06-11 | ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62290722A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5254719A (en) * | 1991-05-31 | 1993-10-19 | Amoco Corporation | Process for preparing purified dimethyl naphthalenedicarboxylate |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3108132A (en) * | 1962-01-16 | 1963-10-22 | Standard Oil Co | Purification of dmt by filtration |
| JPS54100303A (en) * | 1978-01-24 | 1979-08-08 | Teijin Ltd | De-oiling of ethylene glycol |
-
1986
- 1986-06-11 JP JP13375286A patent/JPS62290722A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62290722A (ja) | 1987-12-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |