JPH0455975B2 - - Google Patents
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- JPH0455975B2 JPH0455975B2 JP59051881A JP5188184A JPH0455975B2 JP H0455975 B2 JPH0455975 B2 JP H0455975B2 JP 59051881 A JP59051881 A JP 59051881A JP 5188184 A JP5188184 A JP 5188184A JP H0455975 B2 JPH0455975 B2 JP H0455975B2
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- alcohol
- mordenite
- aqueous mixture
- sio
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- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
本発明は改良されたモルデナイト型ゼオライト
の製造方法、さらに詳しくいえば、モルデナイト
型ゼオライトの原料成分から成る水性混合物を加
熱処理して該ゼオライトを製造するに当り、該水
性混合物にアルコールを添加することにより、加
熱処理時間を短縮することを特徴とするモルデナ
イト型ゼオライトの製造方法に関するものであ
る。 モルデナイトはモルデンフツ石ともいわれ、化
学組成がNa2O・Al2O3・９〜10SiO2・nH2Oで表
わされる含水アルミニケイ酸塩であつて、Ｘ線回
折によると、他のゼオライトやケイ酸塩類から区
別することができる特定の結晶構造を有してい
る。すなわち、その結晶は斜方晶系に属し、鎖状
に連結したSiO2−Al2O3四面体が平行して束状に
結合した結晶格子をもち、蜂の巣状の12員酸素環
孔路をもつ構造を有している。 このような結晶構造をもつモルデナイトはモレ
キユラシーブとして極めて有効であり、例えば気
体や液体物質の分離体、気体の乾燥剤、触媒又は
触媒担体、イオン交換体などとして幅広く用いら
れている。 前記モルデナイトには天然品があるが、純粋な
ものが少ないために、一般に合成品のモルデナイ
ト型ゼオライトが前記の各用途に用いられてい
る。 従来、モルデナイト型ゼオライトの製造につい
ては種々の方法が報告されている〔R.M.
Barrer；J.Chem.Soc.，1560〜（1952）、特公昭
41−17854号公報、特公昭49−40440号公報、西ド
イツ特許第2934382号明細書など〕。しかしなが
ら、これらの方法においては、いずれもオートク
レーブを用いて150〜350℃といつた高温下で長時
間水熱処理する必要がある。 本発明者らは、このような事情に鑑み、比較的
低温度で、しかも加熱処理時間を短縮したモルデ
ナイト型ゼオライトの製造方法について鋭意研究
を重ねた結果、原料成分から成る水性混合物に、
アルコールを添加して所定条件下加熱処理するこ
とにより該ゼオライトの生成速度が著しく増大
し、その目的を達成しうることを見出し、この知
見に基づいて本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、H2O／Na2O、Na2O／
SiO2及びSiO2／Al2O3の各酸化物換算モル比がそ
れぞれ20〜200、0.1〜0.5及び20〜80である、可
溶性シリカ、アルミン酸ナトリウム及び水酸化ナ
トリウムを含む水性混合物を熟成処理したのち、
又は熟成処理したすることなく、これに種晶及び
該水性混合物中の水に対して0.1〜10モル％のア
ルコールを添加し、温度90〜200℃において３〜
30時間加熱処理することを特徴とするモルデナイ
ト型ゼオライトの製造方法を提供するものであ
る。 本発明においてモルデナイト型ゼオライト形成
用原料として用いる水性混合物は、原料成分とし
て可溶性シリカ、アルミン酸ナトリウム、水酸化
ナトリウム及び水を含むものであつて、各酸化物
換算の割合は、モル基準でH2O／Na2O比が20〜
200、Na2O／SiO2比が0.1〜0.5及びSiO2／Al2O3
比が20〜80の範囲で選ばれる。各モル比がこれら
の範囲を逸脱すると、アナルサイムなどの別種の
ゼオライトが生成したり、得られるゼオライトの
結晶化度が低下したり、あるいは生成速度の低下
や原料収率の低下などが生じたりして好ましくな
い。また、Na2O／SiO2のモル比が大きくなるほ
ど、ゼオライトの生成速度が大きくなるが、その
結晶化度が低下する傾向がみられ、一方、
SiO2／Al2O3モル比が大きくなるほど、アルコー
ルの添加効果が小さくなり、かつ原料収率が低下
する傾向がある。好ましい割合は、モル基準で
H2O／Na2O比が30〜100、Na2O／SiO2比が0.2
〜0.4の範囲である。また、原料成分として用い
る可溶性シリカとしては、例えばシリカゾル、水
ガラスなどの水溶性のものや、アルカリ溶液に溶
解しやすいものが挙げられる。 本発明においては、前記水性混合物に、そのま
ま種晶及びアルコールを添加して加熱処理しても
よいし、あるいはゼオライトの生成速度及びその
結晶化度をより向上させるために、該水性混合物
を熟成したのち、これに種晶及びアルコールを添
加して加熱処理してもよい。該水性混合物を熟成
させる場合、熟成は15〜90℃の温度範囲で、通常
30分〜40時間程度静置することによつて行われ
る。 本発明における種晶の添加量は、モルデナイト
型ゼオライトの理論生成量に対して0.1〜10重量
％の範囲で、またアルコールの添加量は、該水性
混合物中の水に対して0.1〜10モル％、好ましく
は１〜５モル％の範囲で選ばれる。添加するアル
コールとしては、例えばメチルアルコール、エチ
ルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、
tert−ブチルアルコールなどの水溶性低級アルコ
ールが好ましく挙げられる。これらのアルコール
の中で特にｎ−プロピルアルコールが好適であ
る。前記の種晶及びアルコールをそれぞれ単独で
添加しても、ある程度モルデナイト型ゼオライト
の生成速度を増加させる効果があるが、両者の添
加を組み合わせると、相乗効果によりその効果が
著しくなる。 本発明においては、該水性混合物を熟成処理し
たのち、又は熟成処理することなく、前記のよう
に種晶及びアルコールを添加し、次いで加熱処理
してモルデナイト型ゼオライトを形成させる。こ
の加熱処理はオートクレーブ中で90〜200℃好ま
しくは100〜150℃の温度範囲で３〜30時間行われ
る。この際の処理時間は、従来の方法に比べ極め
て短いので有利である。 このようにして得られたモルデナイト型ゼオラ
イトは結晶化度が高く、その特異の結晶構造から
モレキユラシーブとして極めて有効であり、例え
ば、気体や液体物質の分離体、気体の乾燥剤、触
媒又は触媒担体、イオン交換体などとして利用す
ることができる。 次に実施例によつて本発明をさらに詳細に説明
する。 なお、結晶化度は、標準品（ノートン社製、ゼ
オロン）の粉末Ｘ線ピーク強度に対する試料の同
ピーク強度比として次式により算出した。 結晶化度（％）＝Ｉ／I0×100 ただし、Ｉ：試料ピーク強度 I0：標準品ピーク強度 実施例 １ シリカゾル（SiO2：40重量％）、アルミン酸ナ
トリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液及び水
を用い、酸化物換算モル比が H2O／Na2O＝50 Na2O／SiO2＝0.3 SiO2／Al2O3＝40 になるように水性混合物を調製した。 次いで、この水性混合物を、それぞれ Ａ：種晶をゼオライト理論生成量に対して１重
量％添加 Ｂ：熟成後、種晶を前記と同様に１重量％添加 Ｃ：熟成後、種晶を前記と同様に１重量％添加
し、さらに、ｎ−プロピルアルコールを該
水性混合物中の水に対して２モル％添加 の条件で、テフロン製内容器を収めたステンレス
製オートクレーブを用いて140℃で加熱処理を行
い、経時ごとの結晶化度を求めた。その結果、結
晶化度50％になるのに要した時間は次のとおりで
ある。なお、熟成は25℃で18時間静置することに
より行い、種晶はノートン社製ゼオロンをアルミ
ナボールミルで微粉砕したものを用いた。 Ａ：15時間 Ｂ：８時間 Ｃ：４時間 また、Ｃにおいては、６時間で反応は終了し、
そのときの結晶化度は90％であつた。 実施例 ２ 実施例１と同様にして、酸化物換算モル比が、 H2O／Na2O＝50 Na2O／SiO2＝0.25 SiO2／Al2O3＝40 になるように水性混合物を調製し、実施例１と同
様なＡ，Ｂ，Ｃの条件で、140℃で加熱処理を施
した。その結果、結晶化度97％になるのに要した
時間は次のとおりである。なお、熟成条件は実施
例１と同様である。 Ａ：29時間 Ｂ：14時間 Ｃ：７時間 実施例 ３ 実施例１と同様にして、酸化物換算モル比が
の製造方法、さらに詳しくいえば、モルデナイト
型ゼオライトの原料成分から成る水性混合物を加
熱処理して該ゼオライトを製造するに当り、該水
性混合物にアルコールを添加することにより、加
熱処理時間を短縮することを特徴とするモルデナ
イト型ゼオライトの製造方法に関するものであ
る。 モルデナイトはモルデンフツ石ともいわれ、化
学組成がNa2O・Al2O3・９〜10SiO2・nH2Oで表
わされる含水アルミニケイ酸塩であつて、Ｘ線回
折によると、他のゼオライトやケイ酸塩類から区
別することができる特定の結晶構造を有してい
る。すなわち、その結晶は斜方晶系に属し、鎖状
に連結したSiO2−Al2O3四面体が平行して束状に
結合した結晶格子をもち、蜂の巣状の12員酸素環
孔路をもつ構造を有している。 このような結晶構造をもつモルデナイトはモレ
キユラシーブとして極めて有効であり、例えば気
体や液体物質の分離体、気体の乾燥剤、触媒又は
触媒担体、イオン交換体などとして幅広く用いら
れている。 前記モルデナイトには天然品があるが、純粋な
ものが少ないために、一般に合成品のモルデナイ
ト型ゼオライトが前記の各用途に用いられてい
る。 従来、モルデナイト型ゼオライトの製造につい
ては種々の方法が報告されている〔R.M.
Barrer；J.Chem.Soc.，1560〜（1952）、特公昭
41−17854号公報、特公昭49−40440号公報、西ド
イツ特許第2934382号明細書など〕。しかしなが
ら、これらの方法においては、いずれもオートク
レーブを用いて150〜350℃といつた高温下で長時
間水熱処理する必要がある。 本発明者らは、このような事情に鑑み、比較的
低温度で、しかも加熱処理時間を短縮したモルデ
ナイト型ゼオライトの製造方法について鋭意研究
を重ねた結果、原料成分から成る水性混合物に、
アルコールを添加して所定条件下加熱処理するこ
とにより該ゼオライトの生成速度が著しく増大
し、その目的を達成しうることを見出し、この知
見に基づいて本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、H2O／Na2O、Na2O／
SiO2及びSiO2／Al2O3の各酸化物換算モル比がそ
れぞれ20〜200、0.1〜0.5及び20〜80である、可
溶性シリカ、アルミン酸ナトリウム及び水酸化ナ
トリウムを含む水性混合物を熟成処理したのち、
又は熟成処理したすることなく、これに種晶及び
該水性混合物中の水に対して0.1〜10モル％のア
ルコールを添加し、温度90〜200℃において３〜
30時間加熱処理することを特徴とするモルデナイ
ト型ゼオライトの製造方法を提供するものであ
る。 本発明においてモルデナイト型ゼオライト形成
用原料として用いる水性混合物は、原料成分とし
て可溶性シリカ、アルミン酸ナトリウム、水酸化
ナトリウム及び水を含むものであつて、各酸化物
換算の割合は、モル基準でH2O／Na2O比が20〜
200、Na2O／SiO2比が0.1〜0.5及びSiO2／Al2O3
比が20〜80の範囲で選ばれる。各モル比がこれら
の範囲を逸脱すると、アナルサイムなどの別種の
ゼオライトが生成したり、得られるゼオライトの
結晶化度が低下したり、あるいは生成速度の低下
や原料収率の低下などが生じたりして好ましくな
い。また、Na2O／SiO2のモル比が大きくなるほ
ど、ゼオライトの生成速度が大きくなるが、その
結晶化度が低下する傾向がみられ、一方、
SiO2／Al2O3モル比が大きくなるほど、アルコー
ルの添加効果が小さくなり、かつ原料収率が低下
する傾向がある。好ましい割合は、モル基準で
H2O／Na2O比が30〜100、Na2O／SiO2比が0.2
〜0.4の範囲である。また、原料成分として用い
る可溶性シリカとしては、例えばシリカゾル、水
ガラスなどの水溶性のものや、アルカリ溶液に溶
解しやすいものが挙げられる。 本発明においては、前記水性混合物に、そのま
ま種晶及びアルコールを添加して加熱処理しても
よいし、あるいはゼオライトの生成速度及びその
結晶化度をより向上させるために、該水性混合物
を熟成したのち、これに種晶及びアルコールを添
加して加熱処理してもよい。該水性混合物を熟成
させる場合、熟成は15〜90℃の温度範囲で、通常
30分〜40時間程度静置することによつて行われ
る。 本発明における種晶の添加量は、モルデナイト
型ゼオライトの理論生成量に対して0.1〜10重量
％の範囲で、またアルコールの添加量は、該水性
混合物中の水に対して0.1〜10モル％、好ましく
は１〜５モル％の範囲で選ばれる。添加するアル
コールとしては、例えばメチルアルコール、エチ
ルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、
tert−ブチルアルコールなどの水溶性低級アルコ
ールが好ましく挙げられる。これらのアルコール
の中で特にｎ−プロピルアルコールが好適であ
る。前記の種晶及びアルコールをそれぞれ単独で
添加しても、ある程度モルデナイト型ゼオライト
の生成速度を増加させる効果があるが、両者の添
加を組み合わせると、相乗効果によりその効果が
著しくなる。 本発明においては、該水性混合物を熟成処理し
たのち、又は熟成処理することなく、前記のよう
に種晶及びアルコールを添加し、次いで加熱処理
してモルデナイト型ゼオライトを形成させる。こ
の加熱処理はオートクレーブ中で90〜200℃好ま
しくは100〜150℃の温度範囲で３〜30時間行われ
る。この際の処理時間は、従来の方法に比べ極め
て短いので有利である。 このようにして得られたモルデナイト型ゼオラ
イトは結晶化度が高く、その特異の結晶構造から
モレキユラシーブとして極めて有効であり、例え
ば、気体や液体物質の分離体、気体の乾燥剤、触
媒又は触媒担体、イオン交換体などとして利用す
ることができる。 次に実施例によつて本発明をさらに詳細に説明
する。 なお、結晶化度は、標準品（ノートン社製、ゼ
オロン）の粉末Ｘ線ピーク強度に対する試料の同
ピーク強度比として次式により算出した。 結晶化度（％）＝Ｉ／I0×100 ただし、Ｉ：試料ピーク強度 I0：標準品ピーク強度 実施例 １ シリカゾル（SiO2：40重量％）、アルミン酸ナ
トリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液及び水
を用い、酸化物換算モル比が H2O／Na2O＝50 Na2O／SiO2＝0.3 SiO2／Al2O3＝40 になるように水性混合物を調製した。 次いで、この水性混合物を、それぞれ Ａ：種晶をゼオライト理論生成量に対して１重
量％添加 Ｂ：熟成後、種晶を前記と同様に１重量％添加 Ｃ：熟成後、種晶を前記と同様に１重量％添加
し、さらに、ｎ−プロピルアルコールを該
水性混合物中の水に対して２モル％添加 の条件で、テフロン製内容器を収めたステンレス
製オートクレーブを用いて140℃で加熱処理を行
い、経時ごとの結晶化度を求めた。その結果、結
晶化度50％になるのに要した時間は次のとおりで
ある。なお、熟成は25℃で18時間静置することに
より行い、種晶はノートン社製ゼオロンをアルミ
ナボールミルで微粉砕したものを用いた。 Ａ：15時間 Ｂ：８時間 Ｃ：４時間 また、Ｃにおいては、６時間で反応は終了し、
そのときの結晶化度は90％であつた。 実施例 ２ 実施例１と同様にして、酸化物換算モル比が、 H2O／Na2O＝50 Na2O／SiO2＝0.25 SiO2／Al2O3＝40 になるように水性混合物を調製し、実施例１と同
様なＡ，Ｂ，Ｃの条件で、140℃で加熱処理を施
した。その結果、結晶化度97％になるのに要した
時間は次のとおりである。なお、熟成条件は実施
例１と同様である。 Ａ：29時間 Ｂ：14時間 Ｃ：７時間 実施例 ３ 実施例１と同様にして、酸化物換算モル比が
【表】
になるように、(イ)、(ロ)、(ハ)及び(ニ)の４種類の水
性
混合物を調製した。 これらの水性混合物それぞれに、ゼオライト理
論生成量に対し種晶１重量％及び該水性混合物中
の水に対しｎ−プロピルアルコール５モル％を添
加したのち、120℃で20時間加熱処理した。その
結果、結晶化度は次のとおりであつた。
性
混合物を調製した。 これらの水性混合物それぞれに、ゼオライト理
論生成量に対し種晶１重量％及び該水性混合物中
の水に対しｎ−プロピルアルコール５モル％を添
加したのち、120℃で20時間加熱処理した。その
結果、結晶化度は次のとおりであつた。
【表】
実施例 ４
実施例１と同様にして、酸化物換算モル比が
H2O／Na2O＝50
Na2O／SiO2＝0.25
SiO2／Al2O3＝40
になるように水性混合物を調製した。
この水性混合物を90℃で１時間熟成したのち、
種晶をゼオライト理論生成量に対して１重量％及
びｎ−プロピルアルコールを該水性混合物中の水
に対して５モル％添加し、110℃で加熱処理を行
つた。23時間反応後の結晶化度は102.7％であつ
た。同じ組成の水性混合物においてアルコールの
無添加のものでは、64時間加熱処理後の結晶化度
は8.2％であつた。
種晶をゼオライト理論生成量に対して１重量％及
びｎ−プロピルアルコールを該水性混合物中の水
に対して５モル％添加し、110℃で加熱処理を行
つた。23時間反応後の結晶化度は102.7％であつ
た。同じ組成の水性混合物においてアルコールの
無添加のものでは、64時間加熱処理後の結晶化度
は8.2％であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ H2O／Na2O、Na2O／SiO2及びSiO2／Al2O3
の各酸化物換算モル比がそれぞれ20〜200、0.1〜
0.5及び20〜80である、可溶性シリカ、アルミン
酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムを含む水性混
合物を熟成処理したのち、又は熟成処理したする
ことなく、これに種晶及び該水性混合物中の水に
対して0.1〜10モル％のアルコールを添加し、温
度90〜200℃において３〜30時間加熱処理するこ
とを特徴とするモルデナイト型ゼオライトの製造
方法。 ２ アルコールが水溶性低級アルコールである特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 水溶性低級アルコールがｎ−プロピルアルコ
ールである特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４ 種晶添加量がモルデナイト型ゼオライト理論
生成量に対して0.1〜10重量％である特許請求の
範囲第１項、第２項又は第３項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5188184A JPS60195018A (ja) | 1984-03-16 | 1984-03-16 | モルデナイト型ゼオライトの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5188184A JPS60195018A (ja) | 1984-03-16 | 1984-03-16 | モルデナイト型ゼオライトの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60195018A JPS60195018A (ja) | 1985-10-03 |
| JPH0455975B2 true JPH0455975B2 (ja) | 1992-09-07 |
Family
ID=12899219
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5188184A Granted JPS60195018A (ja) | 1984-03-16 | 1984-03-16 | モルデナイト型ゼオライトの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60195018A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6408464B1 (en) | 1999-08-23 | 2002-06-25 | Hill-Rom Services, Inc. | Birthing bed foot section attachment mechanism |
| US6470520B1 (en) | 1999-08-23 | 2002-10-29 | Hill-Rom Services, Inc. | Bed section attachment mechanism |
| JP4527229B2 (ja) * | 2000-02-28 | 2010-08-18 | 日本碍子株式会社 | モルデナイトゼオライト膜およびその製造方法 |
| JP4882202B2 (ja) * | 2004-02-09 | 2012-02-22 | 東ソー株式会社 | 高シリカモルデナイトの合成方法 |
| DE602005004469T2 (de) | 2004-09-22 | 2009-01-22 | Hill-Rom Services, Inc., Wilmington | Lagerbarer Fußteil eines Bettes |
| CN102060308B (zh) | 2009-11-18 | 2012-08-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种纳米纤维状丝光沸石的合成方法 |
| AU2016431572B2 (en) * | 2016-12-09 | 2020-05-21 | Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences | Method for synthesizing mordenite MOR molecular sieve, and product and use thereof |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7803662A (nl) * | 1978-04-06 | 1979-10-09 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van zeolieten. |
| JPS6049132B2 (ja) * | 1978-06-02 | 1985-10-31 | 東ソー株式会社 | 高純度モルデナイト型結晶性ゼオライトの製造法 |
-
1984
- 1984-03-16 JP JP5188184A patent/JPS60195018A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60195018A (ja) | 1985-10-03 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |