JPH0456820B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0456820B2 JPH0456820B2 JP58231493A JP23149383A JPH0456820B2 JP H0456820 B2 JPH0456820 B2 JP H0456820B2 JP 58231493 A JP58231493 A JP 58231493A JP 23149383 A JP23149383 A JP 23149383A JP H0456820 B2 JPH0456820 B2 JP H0456820B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethyleneamine
- alcohol
- carbonate
- aqueous solution
- ethyleneamines
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレンアミン類炭酸塩水溶液を効率
良く脱炭酸する方法に関するものである。更に詳
しくは、エチレンアミン類炭酸塩水溶液にアルコ
ール及び／又は環状エーテルを加え加熱分解する
ことを特徴とするエチレンアミン類炭酸塩水溶液
の脱炭酸方法に関するものである。
良く脱炭酸する方法に関するものである。更に詳
しくは、エチレンアミン類炭酸塩水溶液にアルコ
ール及び／又は環状エーテルを加え加熱分解する
ことを特徴とするエチレンアミン類炭酸塩水溶液
の脱炭酸方法に関するものである。
本発明に於るエチレンアミン類とは、エチレン
ジアミン，ジエチレントリアミン，トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン，ペンタ
エチレンヘキサミン，トリス−（２−アミノエチ
ル）−アミン、ピペラジン及びＮ−アミノエチル
ピペラジン等の鎖状，環状エチレンアミン類を含
むアミンの単独又は混合物を意味する。
ジアミン，ジエチレントリアミン，トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン，ペンタ
エチレンヘキサミン，トリス−（２−アミノエチ
ル）−アミン、ピペラジン及びＮ−アミノエチル
ピペラジン等の鎖状，環状エチレンアミン類を含
むアミンの単独又は混合物を意味する。
これらのエチレンアミン類は、主原料，副原料
又は添加物として広い分野に使用されている。例
えば、農薬，紙力増強剤，エポキシ硬化剤，潤滑
油添加剤，ポリアマイド用等である。
又は添加物として広い分野に使用されている。例
えば、農薬，紙力増強剤，エポキシ硬化剤，潤滑
油添加剤，ポリアマイド用等である。
又、これらのエチレンアミン類は主に次の二つ
の方法によつて製造されているが、本発明で言う
エチレンアミン類はこれらの方法によつて製造さ
れるものに限定されない。
の方法によつて製造されているが、本発明で言う
エチレンアミン類はこれらの方法によつて製造さ
れるものに限定されない。
(イ) EDC法：エチレンジクロライド（EDC）と
アンモニアを高温高圧下で反応させ、エチレン
アミン類の塩酸塩を生成させ、該塩酸塩を苛性
ソーダで複分解し、副生する塩化ナトリウムを
分離する。
アンモニアを高温高圧下で反応させ、エチレン
アミン類の塩酸塩を生成させ、該塩酸塩を苛性
ソーダで複分解し、副生する塩化ナトリウムを
分離する。
(ロ) MEA法：モノエタノールアミン（MEA）と
アンモニアを水素触媒存在下に高温高圧下で反
応させ、エチレンアミン類を得る。
アンモニアを水素触媒存在下に高温高圧下で反
応させ、エチレンアミン類を得る。
エチレンアミン類炭酸塩はエチレンアミン類を
製造する過程、あるいはエチレンアミン類を反応
に利用した際、未反応のエチレンアミン類に二酸
化炭素を作用させ、該エチレンアミン類の炭酸塩
として回収する場合、等で生成する。
製造する過程、あるいはエチレンアミン類を反応
に利用した際、未反応のエチレンアミン類に二酸
化炭素を作用させ、該エチレンアミン類の炭酸塩
として回収する場合、等で生成する。
例えば、特願昭57−130482号（特公平２−
20622号）公報のように、エチレンアミン類を含
む水溶液から有機溶剤を用いて選択的にエチレン
アミン類を抽出して得た抽出相から炭酸ガス又は
炭酸水を用いて有機相からエチレンアミン類を炭
酸塩として回収する場合に生成する。
20622号）公報のように、エチレンアミン類を含
む水溶液から有機溶剤を用いて選択的にエチレン
アミン類を抽出して得た抽出相から炭酸ガス又は
炭酸水を用いて有機相からエチレンアミン類を炭
酸塩として回収する場合に生成する。
尚、本願発明のエチレンアミン類炭酸塩は基本
的には、エチレンアミン類と二酸化炭素との反応
生成物のことであり、エチレンアミン類のカルバ
ミン酸塩と呼ばれる場合もある。
的には、エチレンアミン類と二酸化炭素との反応
生成物のことであり、エチレンアミン類のカルバ
ミン酸塩と呼ばれる場合もある。
このエチレンアミン類炭酸塩はそのまま製品に
なることは少く、多くの場合エチレンアミン類と
して製品化し、販売されている。したがつて、エ
チレンアミン類炭酸塩は炭酸根を除きエチレンア
ミン類にしなければならない。
なることは少く、多くの場合エチレンアミン類と
して製品化し、販売されている。したがつて、エ
チレンアミン類炭酸塩は炭酸根を除きエチレンア
ミン類にしなければならない。
その方法として考えられるものに、水酸化ナト
リウム，水酸化カルシウム等の強アルカリ剤を加
えて複分解し、副生する炭酸ナトリウム，炭酸カ
ルシウムを分離する方法がある。しかしながら、
この方法は強アルカリ剤を多量消費することから
経済的でない。
リウム，水酸化カルシウム等の強アルカリ剤を加
えて複分解し、副生する炭酸ナトリウム，炭酸カ
ルシウムを分離する方法がある。しかしながら、
この方法は強アルカリ剤を多量消費することから
経済的でない。
そこで本発明者等はエチレンアミン類炭酸塩を
完全にエチレンアミン類とし、しかもその方法が
経済的で操作が容易な方法について種々検討し
た。その結果、エチレンアミン類炭酸塩は加熱に
よつて分解し、エチレンアミン類になることを知
つた。しかしながら、加熱だけでは完全に分解で
きないと判り、更に鋭意検討した。
完全にエチレンアミン類とし、しかもその方法が
経済的で操作が容易な方法について種々検討し
た。その結果、エチレンアミン類炭酸塩は加熱に
よつて分解し、エチレンアミン類になることを知
つた。しかしながら、加熱だけでは完全に分解で
きないと判り、更に鋭意検討した。
その結果、エチレンアミン類炭酸塩水溶液の加
熱分解時にアルコール及び／又は環状エーテルを
存在させれば完全に脱炭酸できることを見い出し
本発明を完成させたのである。
熱分解時にアルコール及び／又は環状エーテルを
存在させれば完全に脱炭酸できることを見い出し
本発明を完成させたのである。
即ち、本発明はエチレンアミン類炭酸塩水溶液
にアルコール及び／又は環状エーテルを加え加熱
分解することを特徴とするエチレンアミン類炭酸
塩の脱炭酸方法にある。
にアルコール及び／又は環状エーテルを加え加熱
分解することを特徴とするエチレンアミン類炭酸
塩の脱炭酸方法にある。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
エチレンアミン類炭酸塩水溶液は加熱により分
解する。その分解は濃度が低い程、温度が高い
程、分子内の総アミノ基に対する二級及び三級ア
ミンの割合が大きい程、又高分子のエチレンアミ
ン類程容易である。しかしながら、完全に脱炭酸
することは難しい。例えば、常圧下でエチレンジ
アミンとして30ｇ／のエチレンジアミン炭酸塩
の分解率は80％がほぼ限界である。濃度を下げれ
ば脱炭酸はより進むが、後の濃縮エネルギーを多
量必要とし、又その場合に於ても完全に脱炭酸で
きず、品質が粗悪化する。
解する。その分解は濃度が低い程、温度が高い
程、分子内の総アミノ基に対する二級及び三級ア
ミンの割合が大きい程、又高分子のエチレンアミ
ン類程容易である。しかしながら、完全に脱炭酸
することは難しい。例えば、常圧下でエチレンジ
アミンとして30ｇ／のエチレンジアミン炭酸塩
の分解率は80％がほぼ限界である。濃度を下げれ
ば脱炭酸はより進むが、後の濃縮エネルギーを多
量必要とし、又その場合に於ても完全に脱炭酸で
きず、品質が粗悪化する。
しかしながら、加熱分解時にアルコール及び／
又は環状エーテルを存在させるとほぼ完全に脱炭
酸できる。アルコールの作用としてはアルコール
蒸気により炭酸ガス分圧を下げ脱炭酸を進めると
理解している。アルコールとしては、ｎ−プロパ
ノール，炭素類４〜６のアルコールが望ましい。
これらのアルコールはエチレンアミン類炭酸塩水
溶液に完全に溶解せず、二液相を形成する。
又は環状エーテルを存在させるとほぼ完全に脱炭
酸できる。アルコールの作用としてはアルコール
蒸気により炭酸ガス分圧を下げ脱炭酸を進めると
理解している。アルコールとしては、ｎ−プロパ
ノール，炭素類４〜６のアルコールが望ましい。
これらのアルコールはエチレンアミン類炭酸塩水
溶液に完全に溶解せず、二液相を形成する。
加熱分解途中でアルコール相とエチレンアミン
類炭酸塩水溶液相を抜き出し、両相を分析したと
ころ、アルコール相に加熱分解により生成した遊
離のエチレンアミン類が選択的に抽出されてい
た。この事実より、これらのアルコールが特に効
果的であつたと推考する。これよりも低級アルコ
ールは溶解する。又、炭素数６よりも大きいアル
コールは遊離のエチレンアミン類を選択的に抽出
する作用が小さい。
類炭酸塩水溶液相を抜き出し、両相を分析したと
ころ、アルコール相に加熱分解により生成した遊
離のエチレンアミン類が選択的に抽出されてい
た。この事実より、これらのアルコールが特に効
果的であつたと推考する。これよりも低級アルコ
ールは溶解する。又、炭素数６よりも大きいアル
コールは遊離のエチレンアミン類を選択的に抽出
する作用が小さい。
環状エーテルとしては１，４ジオキサン，１，
３−ジオキサンが望ましい。鎖状エーテルは効果
がない。環状エーテルの作用効果は、アルコール
の場合と同様に炭酸ガス分圧を下げる作用があ
る。
３−ジオキサンが望ましい。鎖状エーテルは効果
がない。環状エーテルの作用効果は、アルコール
の場合と同様に炭酸ガス分圧を下げる作用があ
る。
しかしながら、更に大きな作用として、加える
ことによりエチレンアミン類炭酸塩水溶液のPHを
下げる作用がある。PHが低下することにより脱炭
酸がより進むものと推察する。又、この場合に於
ても二液相を形成し、環状エーテル相に遊離のエ
チレンアミン類が抽出される。
ことによりエチレンアミン類炭酸塩水溶液のPHを
下げる作用がある。PHが低下することにより脱炭
酸がより進むものと推察する。又、この場合に於
ても二液相を形成し、環状エーテル相に遊離のエ
チレンアミン類が抽出される。
又、加熱分解温度は沸点で行うのが良い。沸点
で行うとアルコール及び／又は環状エーテルが水
及び炭酸ガスとともに気散するが、還流器で炭酸
ガス以外を凝縮させれば良い。
で行うとアルコール及び／又は環状エーテルが水
及び炭酸ガスとともに気散するが、還流器で炭酸
ガス以外を凝縮させれば良い。
即ち、全還流方式で行えば良い。圧力は常圧で
も減圧でも、又加圧でも良い。アルコールと環状
エーテルは混合して用いても良い。アルコール及
び／又は環状エーテルの使用量は多い程脱炭酸は
容易である。
も減圧でも、又加圧でも良い。アルコールと環状
エーテルは混合して用いても良い。アルコール及
び／又は環状エーテルの使用量は多い程脱炭酸は
容易である。
しかしながら、装置容量、後にエチレンアミン
類と分離することを考慮するとエチレンアミン類
炭酸塩水溶液に対して0.2〜５倍容量が望ましく、
特に0.5〜２倍容量が望ましい。
類と分離することを考慮するとエチレンアミン類
炭酸塩水溶液に対して0.2〜５倍容量が望ましく、
特に0.5〜２倍容量が望ましい。
又、エチレンアミン類炭酸塩水溶液はエチレン
アミン類について200〜800ｇ／が望ましい。
アミン類について200〜800ｇ／が望ましい。
以上のようにして、エチレンアミン類はほぼ完
全に脱炭酸される。
全に脱炭酸される。
脱炭酸により得られた、アルコール及び／又は
環状エーテルを含むエチレンアミン類水溶液は二
相形成している場合は相分離して、溶解している
アルコール及び／又は環状エーテルは蒸留して分
離すれば良い。この時、アルコール及び／又は環
状エーテルと水が通常の場合共沸するので濃厚な
エチレンアミン類水溶液が得られる。均一相の場
合、蒸留だけで良い。蒸留して留出したアルコー
ル及び／又は環状エーテルはそのまま加熱分解工
程に循環しても良く、凝縮させ水を相分離した
後、循環しても良い。
環状エーテルを含むエチレンアミン類水溶液は二
相形成している場合は相分離して、溶解している
アルコール及び／又は環状エーテルは蒸留して分
離すれば良い。この時、アルコール及び／又は環
状エーテルと水が通常の場合共沸するので濃厚な
エチレンアミン類水溶液が得られる。均一相の場
合、蒸留だけで良い。蒸留して留出したアルコー
ル及び／又は環状エーテルはそのまま加熱分解工
程に循環しても良く、凝縮させ水を相分離した
後、循環しても良い。
以下、実施例で本発明を詳細に説明する。
実施例 １
エチレンジアミン（EDA）：325ｇ／，
CO2：238ｇ／のエチレンジアミン炭酸塩水溶
液250mlと１，４ジオキサン250mlを還流器を備え
た１の丸底フラスコに入れ、マントルヒーター
を加熱源として沸点（91.5℃）で５時間全還流方
式で加熱分解したところ、97％のCO2を除くこと
ができた。
CO2：238ｇ／のエチレンジアミン炭酸塩水溶
液250mlと１，４ジオキサン250mlを還流器を備え
た１の丸底フラスコに入れ、マントルヒーター
を加熱源として沸点（91.5℃）で５時間全還流方
式で加熱分解したところ、97％のCO2を除くこと
ができた。
実施例 ２
実施例１の方法に於て、１，４−ジオキサンの
代りにｎ−ブタノール250ml用いる外全て同様に
操作したところ、沸点は104℃であり、CO2を95
％除くことができた。
代りにｎ−ブタノール250ml用いる外全て同様に
操作したところ、沸点は104℃であり、CO2を95
％除くことができた。
比較例 １
実施例１の方法に於て、１，４ジオキサンを加
えない外同様に操作したところ、CO2の除去率は
77％であつた。沸点は108℃であつた。
えない外同様に操作したところ、CO2の除去率は
77％であつた。沸点は108℃であつた。
実施例 ３
EDA：171ｇ／，ピペラジン：６ｇ／，ジ
エチレントリアミン：77ｇ／，Ｎ−アミノエチ
ルピペラジン：11ｇ／，トリエチレンテトラミ
ン：46ｇ／，テトラエチレンペンタミン：21
ｇ／，ペンタエチレンヘキサミン：16ｇ／，
CO2：217ｇ／の水溶液250mlと１，４ジオキサ
ン125mlを500mlの丸底フラスコに入れ実施例１と
同様に操作した。沸点は92℃であり、CO2の除去
率は99.6％であつた。
エチレントリアミン：77ｇ／，Ｎ−アミノエチ
ルピペラジン：11ｇ／，トリエチレンテトラミ
ン：46ｇ／，テトラエチレンペンタミン：21
ｇ／，ペンタエチレンヘキサミン：16ｇ／，
CO2：217ｇ／の水溶液250mlと１，４ジオキサ
ン125mlを500mlの丸底フラスコに入れ実施例１と
同様に操作した。沸点は92℃であり、CO2の除去
率は99.6％であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エチレンアミン類炭酸塩水溶液にアルコール
及び／又は環状エーテルを加え加熱分解すること
を特徴とするエチレンアミン類炭酸塩水溶液の脱
炭酸方法。 ２ アルコールがｎ−プロパノール，炭素原子数
４〜６のアルコールより選ばれた１種類以上のア
ルコールである特許請求の範囲第１項記載の方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58231493A JPS60126248A (ja) | 1983-12-09 | 1983-12-09 | エチレンアミン類炭酸塩水溶液の脱炭酸方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58231493A JPS60126248A (ja) | 1983-12-09 | 1983-12-09 | エチレンアミン類炭酸塩水溶液の脱炭酸方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60126248A JPS60126248A (ja) | 1985-07-05 |
| JPH0456820B2 true JPH0456820B2 (ja) | 1992-09-09 |
Family
ID=16924350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58231493A Granted JPS60126248A (ja) | 1983-12-09 | 1983-12-09 | エチレンアミン類炭酸塩水溶液の脱炭酸方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60126248A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6496088B2 (ja) | 2016-02-12 | 2019-04-03 | アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ． | 環状アルキレン尿素をそれらの対応するアルキレンアミンに変換するプロセス |
| MX390660B (es) | 2016-02-12 | 2025-03-21 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Proceso para preparar etilenaminas superiores y derivados de etilenamina. |
| BR112018014270B1 (pt) | 2016-02-12 | 2022-10-11 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Processo de preparação de etilenoaminas |
| US10428011B2 (en) | 2016-02-12 | 2019-10-01 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process to prepare higher ethylene amines and ethylene amine derivatives |
| CN111032614B (zh) * | 2017-08-11 | 2023-04-11 | 诺力昂化学品国际有限公司 | 将环状亚烷基脲转化为其相应亚烷基胺的方法 |
| US11919866B2 (en) | 2017-08-11 | 2024-03-05 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process for preparing cyclic alkylene ureas |
| BR112020002479B1 (pt) * | 2017-08-11 | 2023-03-21 | Nouryon Chemicals International B.V | Processo integrado para fabricar compostos de polietilenoamina selecionados a partir do grupo de polietilenoaminas e hidroxietiletilenoaminas |
| JP2021161408A (ja) * | 2020-03-30 | 2021-10-11 | 三菱ケミカル株式会社 | １液硬化型エポキシ樹脂組成物 |
-
1983
- 1983-12-09 JP JP58231493A patent/JPS60126248A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60126248A (ja) | 1985-07-05 |
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