JPH0456843A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に高コン
トラストなノ＼ロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

一般に、写真製版工程では文字や網分解された写真像ま
た超精密写真製版工程では微細線画像の形成にコントラ
ストの高い写真画像が用いられている。このだめの成る
種のハロゲン化銀写真感光材料では、極めてコントラス
トの高い写真画像が形成できることが知られている。

従来、例えば平均粒子径が０．２μｍで粒子分布が狭く
粒子の形も揃っていて、かつ塩化銀の含有率の高い（少
なくとも５０モル％以上）塩臭化銀乳剤よりなる感光材
料を亜硫酸イオン濃度が低いアルカリ性ハイドロキノン
現像液で処理することにより高いコントラスト、高鮮鋭
度、高解像力の画像、例えば、網点画像あるいは微細線
画像を得る方法が行なわれている。

この種のハロゲン化銀感光材料はリス型感光材料として
知られている。

写真製版過程には連続階調の原稿を網点画像に変換する
工程、すなわち原稿の連続階調の濃度変化を、該濃度に
比例する面積を有する網点の集合に変換する過程が含ま
れている。

このために上おリス型感光材料を使用して、交線スクリ
ーン又はコンタクトスクリーンを介して原稿の撮影を行
ない、ついで現像処理を行なうことによって、網点像を
形成させるのである。

このために、微粒子でかつ粒子サイズおよび粒子の形の
そろったハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀写真
感光材料が用いられるが、この種のハロゲン化銀感光材
料を用いた場合でも、一般白黒用現像液で処理した場合
には、網点像形成等においてリス型現像液で現像した場
合より劣る。

そのため、亜硫酸イオン濃度が極めて低く、現像主薬と
してハイドロキノン単薬であるリス型現像液と呼ばれる
現像液で処理される。しかしながら、リス型現像液は自
動酸化を受けやすいことがら保恒性が極めて悪いため、
連続使用の際においても、現像品質を一定に保つ制御方
法が極力求められており、この現像液の保恒性を改良す
るために多大の努力がなされて来ている。

その改良する方法として、上記リス型現像液の保恒性を
維持するために現像処理による活性度の劣化分を補償す
る補充液（処理疲労補充）と経時による酸化劣化分を補
償する補充液（経時疲労補充）とを別々の補充液を使用
して補充する、いわゆる２液分離補充方式か、写真製版
用自動現像機等で一般的に広く採用されている。しかし
ながら、上記方法は２液の補充バランスのコントロール
を制御する必要があり、装置の点および操作の点で複雑
化するという欠点を有している。

また、リス型現像は現像によって画像か現われる迄の時
間（誘導期）か長いため、迅速に画像を得ることが出来
ない。

一方、上記のリス型現像液を使わずに迅速に、かつ高コ
ントラストの画像を得る方法が知られている。例えば米
国特許第２，４１９，９７５号、特開昭５１−１６６２
３号及び特開昭５１−２０９２１号等に見られるように
、ハロゲン化銀感光材料中にヒドラジン化合物を含有せ
しめるものである。これらのヒドラジン化合物を用いる
画像形成方法は非常に硬調な画像を得ることができるが
、未露光部、例えば印刷用感光材料におけるコンタクト
スクリーンを用いた撮網時に網点間に黒ごまのようなブ
ラックドツト（以下黒ボッという）の発生がみられる。

また照度不軌の現象もみられる。これに対し、特開昭６
１２９８３７号には、法度含有量を調節した乳剤粒子を
含有する乳剤にヒドラジド化合物とイリジウム化合物を
添加する方法を開示しているが、この方法では、黒ボッ
の発生か防止できずまた感度及びコントラストが不足と
なるという問題がある。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対し、本発明の目的は、高感度で硬
調な画像を迅速に安定して得られるハロゲン化銀写真感
光材料を提供することであり、さらには、照度不軌及び
黒ボッ等の問題のない安定したハロゲン化銀写真感光材
料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に、少なくとも１層のハ
ロゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該乳剤層中にイリジウム化合物を含有し、
さらに粒子表面の沃度含有率が粒子内部より高いハロゲ
ン化銀粒子であり、さらに該乳剤層が下記一般式［１１
、［２］、［３］で表される化合物の少なくとも１種を
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料に
より達成される。

一般式［Ｉ］ 〔式中、Ｒ１及びＲ２はアリール基またはへテロ環基を
表し、Ｒは有機結合基を表し、ｎは０〜６、ｍは０また
は１を表し、ｎが２以上のときは、各Ｒは同じであって
も、異なっていてもよい。〕一般般式Ｉ［］ 〔式中、Ｒ２１は脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基
を、Ｒ２２は水素原子、置換してもよいアルコキシ基、
ヘテロ環オキシ基、アミノ基、もしくはアリールオキシ
基を表し、Ｐｌ及びＲ２は水素原子、アシル基、または
スルフィン酸基を表す。〕一般般式Ｉ［［］ ％式％ 〔式中、Ａｒは耐拡散基またはハロゲン化銀吸着促進基
を少なくとも１つ含むアリール基を表し、Ｒ３、は置換
アルキル基を表す。〕 以下本発明の具体的構成について、更に詳細に説明する
。

本発明の乳剤粒子の粒子表面の沃度含有率が粒子内部よ
り高い粒子は、沃度化合物によりハロゲン変換を行う。

沃度化合物の添加位置は、粒子形成完了９５％の位置か
ら粒子形成完了までの間、脱塩開始前、脱塩後、化学熟
成開始前、化学熟成終了後のいずれでも良く、好ましく
は、脱塩終了以前で特に好ましくは脱塩開始前が良い。

添加量は銀１モル当たり０．１〜１．０ｇの間で、好ま
しくは０．３〜０．８ｇ、特に好ましくは０．５〜０．
７ｇである。また表面と内部の法度含有量差は、表面の
方が高く、好ましくは１０モル％以下、さらに好ましく
は５モル％以下高いのが好ましい。

本発明においてはイリジウム化合物を含有させるが、本
発明で用いられる水溶性イリジウム化合物の具体例とし
ては、塩化イリジウム（ＩｒＣＪ及びｔｒｃＬ）　、ヘ
キサイリジウム酸カリ、ヘキサクロロイリジウム酸アン
モニウムなどを挙げることができる。これらの化合物は
好ましくは水溶液としてハロゲン化銀乳剤の粒子形成時
、物理熟成時または化学熟成時あるいはその後に添加さ
れるが、好ましくは粒子形成時である。

添加量はハロゲン化銀１モル当たり、１０−２〜１０−
”モル添加すれば良いが、特に好ましくは１０−’〜１
Ｏ−８モルである。

次に一般式ＣＭ　、　　［：ｍ：ｌ　、　　（ＩＩ［）
について具一般式ＣＩ） 式中、Ｒ１及びＲ２はアリール基またはへテロ環基を表
わし、Ｒは２価の有機基を表わし、ｎはＯ〜６、ｍは０
または１を表わす。

ここで、Ｒ１及びＲ２で表わされるアリール基としては
フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、ヘテロ環基とし
てはピリジル基、ベンゾチアゾリル基、キノリル基、チ
エニル基等が挙げられるが、Ｒ１及びＲ２として好まし
くはアリール基である。

Ｒ１及びＲ２で表わされるアリール基またはへテロ環基
には種々の置換基か導入できる。置換基としては例えば
ハロゲン原子（例えば塩素、フン素など）、アルキル基
（例えばメチル、エチル、ドデシルなど）、アルコキン
基（例えばトメキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ブト
キシ、オクチルオキシ、ドデシルオキシなど）、アシル
アミノ基（例えはアセチルアミノ、ピバリルアミノ、ペ
ンゾイルアミノ、テトラデカノイルアミノ、ａ−（２，
４−ジｔ−アミルフェノキ／）ブチリルアミノなど）　
　スルホニルアミノ基（例えは、メタンスルホニルアミ
ノ、ブタンスルホニルアミノ、トチカンスルホニルアミ
ノ、ベンゼンスルホニルアミノなト、ウレア基（例えば
、フェニルウレア、エチルウレアなど）、チオウレア基
（例えば、フェニルチオウレア、エチルチオウレアなど
）、ヒドロキシ基、アミン基、アルキルアミノ基（例え
ば、メチルアミノ、ジメチルアミノなど）、カルボキン
基、アルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカルボ
ニル）、カルバモイル基、スルホ基などが挙げられる。

Ｒで表わされる２価の有機基としては、例えばアルキレ
ン基（例えば、メチレン、エチレン、トリルチレン、テ
トラメチレンなど）、アリーレン基（例工は、フェニレ
ン、ナフチレンなど）、アラルキレン基等が挙げられる
がアラルキレン基は結合中にオキシ基、チオ基、セレノ
基、カルボニル基、−Ｎ−基（Ｒ３は水素原子、アルキ
ル基、アリール基を表わす、）スルホニル基等を含んで
も良い。Ｒで表わされる基については種々の置換か導入
できる。

置換基としては例えは、−Ｃ０ＮＨＮＨＲ，（Ｒ４は上
述したＲ１及びＲ２と同じ意味を表わす）、アルキル基
、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキン基、カルボ
キン基、アシル基、アリール基、等が挙げられる。

Ｒとして好ましくアルキレン基である。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち好ましくはＲ１
及びＲ２が置換または未置換のフェニル基であり、ｎ−
ｍ−１でＲがアルキレン基を表わす化合物である。

上記一般式ＣＩ）で表わされる代表的な化合物具体的化
合物 ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ０Ｃ１２８２５ｎ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ＝３８ ■ ＝４０ ■ ｔＣ，Ｏ。

■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ｔＣ６Ｈ＋　１ 次に一般式〔■〕について説明する ＰＩＰ２００ Ｒ２１Ｎ　　Ｎ　　ＣＣＲ４２ Ｒ２１で表わされる脂肪族基は、好ましくは、炭素数６
以上のものであって、特に炭素数８〜５０の直鎖、分岐
または環状のアルキル基である。ここで分岐アルキル基
はその中に１つまたはそれ以上のヘラロ原子を含んだ飽
和のへテロ環を形成するように環化されてもよい。また
このアルキル基はアリール基アルコキシ基、スルホキシ
基、等の置換基を有してもよい。

Ｒ２＋で表される芳香族基は単環または２環アリール基
または不飽和へテロ環基である。ここで不飽和へテロ環
基は単環または２環のアリール基と縮合してヘテロアリ
ール基を形成してもよい。

例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、イミダゾール環、ビロラゾール環、キノリン環
、インキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール
環、ベンゾチアゾール環等があるかなかでもベンゼン環
を含むものが好ましい。

Ｒ２１として特に好ましいものはアリール基である。

Ｒ２□のアリール基または不飽和へテロ環基は置換され
ていてもよく、代表的な置換基としては直鎖、分岐また
は環状のアルキル基（好ましくはアルキル部分の炭素数
が１〜２０の単環または２環のもの）、アルコキシ基（
好ましくは炭素数１〜２０のもの）、置換アミノ基（好
ましくは炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたアミ
７基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０を
持つもの）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜
３０を持つもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜
３０を持つもの）などがある。

一般式〔■〕のＲ２□で表される基のうち置換されても
よいアルコキシ基としては炭素数１〜２０のものであっ
て、ハロゲン原子、アリール基なとで置換されていても
よい。

一般式（ｎ）においてＲ２２で表される基のうち置換さ
れてもよいアリールオキシ基またはへテロ環オキン基と
しては単環のものが好ましく、また置換基としてはハロ
ゲン原子アルキル基、アルコキシ基、シアノ基などがあ
る Ｒ２□で表される基のうちで好ましいものは、置換され
てもよいアルコキシ基またはアミノ基である。

Ａ２置換されてもよいアルキル基、アルコシ基または一
〇−−Ｓ−−Ｎ−基結合を含む環状構造であってもよい
。但しＲ２２がヒドラジノ基であることはない。

一般式ＣＩ）のＲ２１またはＲ２□はその中にカプラー
等の不動性写真用添加剤において常用されているバラス
ト基が組み込まれているものでもよい。

バラスト基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比
較的不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ
基、フェニル基、アルキルフェニル基、フニノキシ基、
アルキルフェノキシ基などの中から選ぶことができる。

一般式〔■〕のＲ２、またはＲ２□はその中にハロゲン
化銀粒子表面に対する吸着を強める基が組み込まれてい
るものでもよい。かかる吸着基としては、チオ尿素基、
複素環チオアミド基、メルカプト複素環基、トリアゾー
ル基などの米国特許第４゜３５５．１０５号に記載され
た基があげられる。一般式〔■〕で表される化合物のう
ち下記一般式ＣＩ［−ａ〕で表される化合物は特に好ま
しい。

一般式（ＩＩ　−ａ） 上記一般式（Ｉ［−ａ）中、 Ｒ２３およびＲ２４は水素原子、置換されてもよいアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ドデシ
ル基、２−ヒドロキシグロピル基、２−シアンエチル基
、２−クロロエチル基）、置換されてもよいフェニル基
、ナフチル基、シクロヘキシル基、ピリジル基、ピロリ
ジル基（例えばフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナ
フチル基、ａ−ヒドロキンナフチル基、シクロヘキシル
基、ｐ−メチルシクロヘキシル基、ピリジル基、４−プ
ロピル−２ピリジル基、ピロリジル基、４−メチル−２
−ピロリジル基）を表し、 Ｒ２，は水素原子または置換されてもよいベンジル基、
アルコキシ基及びアルキル基（例えばベンジル基、ｐ−
メチルベンジル基、メトキシ基、エトキシ基、エチル基
、ブチル基）を表し、Ｒ２６及びＲ２７は２価の芳香族
基（例えばフェニレン基またはナフチレン基）を表し、
Ｙはイオウ原子または酸素原子を表し、Ｌは２価の結合
基（例えば−３ＯｚＣＨ２ＣＨ２ＮＨＳＯ２ＮＨ，０Ｃ
Ｈ２ＳＯ２ＮＨ，０−ＣＨ−Ｎ−）を表し、 Ｒ２８は−Ｒ／Ｒ／／または一０Ｒ２，を表し、Ｒ／、
Ｒ／／及びＲ２，は水素原子、置換されてもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、ドデシル基）、フェ
ニル基（例えばフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ｐ
−メトキシフェニル基）、ナフチル基（例えばα−ナフ
チル基、β−ナフチル基）又は、複素環基（例えは、ピ
リジン、チオフェン、フランの様な不飽和複素環基、ま
たは、テトラヒドロ７ラン、スルホランの様な飽和複素
環基）を表し、Ｒ′とＲ″は窒素原子と共に環（例えば
、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン等）を形成して
も良い。

ｍ、ｎは０またはｌを表す。Ｒ２，がＯＲ２，を表すと
きＹはイオウ原子を表すのが好ましい。

上記一般式ＣＩ［）及び（Ｉ［−ａ）で表される代一般
式（ｎ）の具体例 ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ※−Ｎｌ（ＮＨＣＣＯＣＨ２ＣＨ，ＳＯ，ＣＨ２ＣＨ，
ＯＨ■ ■ ■ ５Ｘｉ　　ＮＨＮｔｌＬ；Ｕ（ＪＵＩｈＵｔ１２：５し
ｔ１２Ｌ１１２ＬＪｔｌ■ ■ ＣＨ３ ■ ＝２３ ■ ＝２４ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ しＨ３ ■ ■ ＝４５ ■ ■ ■ ζ ■ ■　−５４ ■ ■ ■ ＝４９ ■ ■ ■ ■−５８ ■−５９ ※ ■ １ｌ −ＮＨＮＨＣＣＮＨＣ＋　２Ｈ２Ｓ しｉ３ ■−６０ 次に、上記具体的化合物のうち化合物ＩＩ　−４５゜■
−４７を例にとって、その合成法を示す。

化合物■−４５の合成 合成スキーム （Ａ） （Ｂ） ｔｌ、Ｕ （Ｅ） 化合物４−二トロフェニルヒドラジン１５３ｇと５００
ＩＩＩ２のジエチルオキザレートを混合し、１時間還流
する。反応を進めながらエタノールを除去していき、最
後に冷却し結晶を析出させる。濾過し石油エーテルで数
回洗浄し、再結晶する。次に得られｆ：結晶（Ａ）（７
）　ウチ５０ｇヲ１０００ｍｆｆツメ９　／　−ルテ加
温溶解し、ｐｄ／Ｃ（パラジウム・炭素）触媒下に５０
Ｐｓｉのか加圧したＨ２雰囲気で還元し、化合物（Ｂ）
を得る。

この化合物（Ｂ）２２ｇをアセトニトリル２００ｍ１２
とピリジン１６ｇの溶液に溶がし室温で化合物（Ｃ）２
４ｇのアセトニトリル溶液を滴下した。不溶物を濾別後
、濾液を濃縮し再結晶精製して化合物（Ｄ　）３１ｇを
得ｌ二　。

化合物（Ｄ　）３０ｇを上記と同様に水添をして化合物
（Ｅ）２０ｇを得た。

化合物（Ｅ）１０ｇをアセトニトリル１００ｍｃに溶解
しエチルイソチオンアネート３．０ｇを加え、１時間還
流した。溶媒を留去後回結晶精製して化合物（Ｆ）７．
０ｇを得た。化合物（Ｆ　）５．０ｇをメタノール５０
ｍ１２に溶解してメチルアミン（４０％水溶液８ｒｎ（
１）を加え攪拌した。メタノールを若干濃縮後、析出し
た固体をとり出し再結晶精製して化合物…−４５を得た
。

化合物■−４７の合成 合成スキーム （Ｂ） （Ｃ） （Ｄ） （Ｅ） 化合物■−４７ 化合物（Ｂ　）２２ｇをピリジン２００ｍＱに溶解し攪
拌すル中へ、ｐ−ニトロベンゼンスルホニルクロライド
２２ｇを加えた。反応混合物を水あけ、後析出する固体
をとり出し化合物（Ｃ）を得た。この化合物（Ｃ）を合
成スキームに従って化合物Ｉ［−４５と同様の反応によ
り化合物■−４７を得た。

次に一般式（ＩＩＩ）について説明する。

一般式（Ｉ［［）　　　　　。

慕 Ａｒ−ＮＨＮＨ−Ｃ−Ｒ，。

一般式〔■〕中、Ａｒは耐拡散基又はハロゲン化銀吸着
促進基を少なくとも１つを含むアリール基を表わすか、
耐拡散基としてはカプラー等の不動性写真用添加剤にお
いて常用されているノ・ラスト基か好ましい。バラスト
基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比較的不活
性な基であり、例えはアルキル基、アルコキン基、フェ
ニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アルキル
フェノキシ基なとの中から選ぶことができる。

ハロゲン化銀吸着促進基としてはチオ尿素基、チオウレ
タン基、複素環チオアミド基、メルカプト複素環基、ト
リアゾール基などの米国特許第４゜３８５．１０８号に
記載された基が挙げられる。

Ｒ１１は置換アルキル基を表わすか、アルキル基として
は、直鎖、分岐、環状のアルキル基を表わし、例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、ペン
チル、シクロヘキシル等の基が挙げられる。

これらのアルキル基へ導入される置換基としては、アル
コキシ（例えばメトキン、エトキシ等）、アセチルオキ
シ（例えば）二ノキン、ｐ−クロルフェノキシ等）、ヘ
テロ環オキシ（例えばピリジルオキシ等）、メルカプト
、アルキルチオ（メチルチオ、エチルチオ等）、アリー
ルチオ（例えはフェニルチオ、ｐ−クロルフェニルチオ
等）、ペテロ環チオ（例えは、ピリジルチオ、ピリミジ
ルチオ、チアジアゾリルチオ等）、アルキルスルホニル
（例えばメタンスルホニル、ブタンスルホニル等）、ア
リールスルホニル（例えばベンゼンスルホニル等）、ヘ
テロ環スルホニル（例えばピリジルスルホニル、モルホ
リノスルホニル等）、アシル（例えばアセチル、ベンゾ
イル等）、シアノ、クロル、臭素、アルコキシカルボニ
ル（例えばエトキシカルボニル、メトキシカルボニル等
）、アリールオキシカルボニル（例えばフェノキシカル
ボニル等）、カルボキシ、カルバモイル、アルキルカル
バモイル（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−
ジメチルカルバモイル等）、アリールカルバモイル（例
えば、Ｎ−）二ニルカルバモイル等）、アミノ、アルキ
ルアミノ（例えば、メチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノ等）、アリールアミノ（例えば、フェニルアミノ、
ナフチルアミノ等）、アンルアミノ（例えばアセチルア
ミノ、ベンゾイルアミノ等）、アルコキシカルボニルア
ミノ（例えは、エトキシカルボニルアミ７等）、アリー
ルオキシカルボニルアミノ（例えば、フェノキンカルボ
ニルアミノ等）、アンルアミノ（例えば、アセチルオキ
シ、ベンゾイルオキシ等）、アルキルアミノカルボニル
オキシ（例えばメチルアミノカルボニルオキシ等）、ア
リールアミノカルボニルオキシ（例えば、フェニルアミ
ノカルボニルオキシ等）、スルホ、スルファモイル、ア
ルキルスルファモイル（例えハ、メチルスルファモイル
等）、アリールスルファモイル（例えば、フェニルスル
ファモイル等）等の各基が挙げられる。

ヒドラジンの水素原子はスルホニル基（例えばメタンス
ルホニル、トルエンスルホニル等）、アシル基（例えば
、アセチル、トリフルオロアセチル等）、オキザリル基
（例えば、エトキザリル等）等）等の置換基で置換され
ていてもよい。

上記一般式（ＩＩＩ）で表される代表的な化合物として
は、以下に示すものがある。

■ ■ ■ ■ Ｉ［［−４ ■ ■ ■ ■ Ｉ［［−１４ １［［−１５ ■ ■ ■ ■ ■ ■ Ｉ［＋−１８ ■ ■ ■ ■ ■ ■−２４ ■ ■ ■ ■−３３ ■ ■ ※−ＮＨＮＨＣＣＨ２０Ｃ）ＩｚＣＨｚＯＣＨｚＣＨｚ
ＯＨ■ ■ ■−２９ ■ ■ ■ ■ Ｉ［［−３８ ■　−３９ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■−５０ 次に化合物ｍ−５の合成例について述べる。

化合物ｍ−５の合成 合成スキーム 化合物ｎ−４５の合成法に準じて化合物１１１−５を得
　！こ　。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含まれる一般式（
１）　、（ｎ）　、（ＩＩＩ）の化合物の量は、本発明
のハロゲン化銀写真感光材料中に含有されるハロゲン化
銀１モル当り、５　Ｘ　１０−’ないし５×ｌ０−１モ
ルまでが好ましく、更に好ましくは５×ｌ０−５ないし
ｌ　Ｘ　１０−２モルの範囲である。

本発明の方法において、ヒドラジド化合物は感光材料及
び／又は現像液に含有させればよい。感光材料に含有さ
せる場合は３−ピラゾリドン化合物及びジまたはトリヒ
ドロキシベンゼン系化合物を含をする感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び／又は少なくとも現像時までに該乳剤層へ
拡散して移動しうる支持体上の他の塗設層の少なくとも
１層に含有させればよい。感光材料に含有させる場合、
ヒドラジド化合物の量はハロゲン化銀１モル当り１Ｏ−
６〜１Ｏ−１モルの範囲が適当であり、好ましくはハロ
ゲン化銀１モル当りｌｏ−４〜ｌ０−２モルの範囲であ
る。その適量はハロゲン化銀の組成、粒径、化学熟成度
、バインダーである親水性コロイドの量、安定剤、抑制
剤、促進剤等の添加剤とのバランスを考慮して任意に決
めることができる。

ヒドラジド化合物を現像液へ含有させる場合、その添加
量は現像液１１２当り１０−’　−１０−２モル、好ま
しくは１Ｏ−１〜ｌ０−３モルであり、共存するアミノ
化合物、ｐＨ，カブリ抑制剤などのバランスのもとに適
量が決定される。

本発明の方法に用いられる感光材料は下記一般式で表さ
れる３−ピラゾリドン化合物を含有させるに４ 式中、Ｒ４１は置換されていてもよいアリール基を表わ
し、Ｒ４２＋Ｒ４３及びＲ４４は各々水素原子又は置換
されていてもよいアルキル基を表わす。

Ｒ４１で表わされるアリール基の置換基としては例えば
メチル基、クロロ基、アミノ基、メチルアミノ基、アセ
チルアミノ基、メトキシ基及びメチルスルホンアミドエ
チル基のような基が挙げられ、Ｒ３１で表わされるアリ
ール基としては例えばフェニル基、ｐ−アミノフェニル
基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−アセトアミドフェニル
基、ｐ−メトキシフェニル基等が挙げられる。

Ｒ，２，Ｒ、、及びＲ４４で表わされるアルキル基は、
直鎖、分岐、環状の何れでもよく、好ましくは炭素数１
〜８であり、その置換基としては例えばヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基等が挙げられ、例えばメチル基
、ヒドロキシメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げ
られる。

上記３−ピラゾリドン化合物の代表的な具体例を以下に
示す。

［：Ａ−１］　　ｌ−フェニル−３−ピラゾリドン［：
Ａ−２）　　　■−フェニルー４，４−ジメチルー３ピ
ラゾリドン （Ａ−３’ｌ　　　ｌ−フェニル−４，−メチル−４−
ヒドロキシメチル ＣＡ−４〕　　１−７二二ルー４，４−ジ（ヒドロキシ
メチル）−３−ピラゾリドン （Ａ−５）　　　１−フェニル−５−メチル−３−ピラ
ゾリドン （Ａ−６）　　　１−フェニル−４，４−ジメチル−３
−ピラゾリドン ＣＡ−７）　　　１−ｐ−クロロフェニル−４−メチル
−４−プロピル−３−ピラゾリドン ［Ａ−８）　　　１−ｐ−クロロフェニル−４−メチル
−４エチル−３−ピラゾリドン （Ａ−９）　　　１−ｐ−アセトアミドフェニル−４，
４−ジエチル−３−ピラゾリドン ［Ａ　−１０）　　　１−１）−メトキシフェニル−４
，４−ジエチル−３−ビラトリトン 本化合物の感光材料中の存在位置は感光性ノ・ロゲン化
銀乳剤層中が好ましいが保護膜層、中間層、下引層又は
裏引層なと非乳剤層中にあっても構わない。本化合物の
添加は一般に有機溶剤で溶解して行なえばよく、添加量
はハロゲン化銀１モル当り１０−６〜ｌ０−１モル加え
られるが、１０−’〜１Ｏ−２モルの範囲が最も良い結
果を示す。

更に、本発明の画像形成方法には感光材料及び現像液中
に下記一般式で表されるジまたはトリヒドロキンベンゼ
ン化合物を含有させることが好ましい。

Ｈ υｉ 上式において、Ｒ、、、Ｒ，２及びＲ１は各々水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基（置換されたアルキル基を
含む）、アリール基（置換されたアリ還基を含む）、０
Ｒ５４又は−Ｓ　　Ｒｓ−を表わす。Ｒは水素原子、ア
ルキル基（置換されたアルキル基を含む）、アリール基
（置換されたアリル基を含む）、又はヘテロ還基（置換
されたヘテロ還基を含む）を表わす。ｎは０又はｌを表
わす。

上記ジまたはトリヒドロキシベンゼン系化合物の具体的
な化合物を下記に示す。

ＣＢ−１）　　　ハイドロキノン ［：Ｂ−２）　　　クロロノ・イドロキノンＣＢ−３〕
　　ブロムハイドロキノン 〔Ｂ−４：］　　　メチルノ＼イドロキノンＣＢ−５）
　　　２．３−ジクロロノ＼イドロキノン［：Ｂ−６：
］　　　］２．５−ジベンゾイルアミツノ＼イドロキ／ ＣＢ−７）　　　没食子酸ブチルエステルＣＢ−８）　
　　没食子酸エチルエステル本化合物の感光材料中の存
在位置は感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層中が望ましいが、
保護膜層、中間層、下引層又は裏引層など非乳剤層中で
あっても構わない。本化合物の添加は一般に水又はメタ
ンル、エタノール等のアルコール類、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール等のグリコル類、アセン
トのようなケ１−ン類等の有機溶剤で溶解して行なえは
よく、添加量はノーロゲン化銀１モル当りｏ、ｏｏｔ〜
０．１０モル加えられるか、好ましくは０．０Ｏ５〜０
．０３モルである。

本発明の方法に用いられる現像液中に含まれるジヒドロ
キシベンゼン系化合物は写真処理に広く用いられている
現像主薬であるノ＼イドロキノンが最も好ましく、その
添加量は通常０．０５〜０．５七ル／Ｑである。

本発明の方法に用いられる現像液中に含まれる亜硫酸塩
はハロゲン化銀写真感光材料の現像液り二連常用いられ
るものを用いることができ、その具体的な例としては亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどが
挙けられる。その濃度は空気酸化から現像液を保護し、
かつそれによって安定した写真性能かえられるに充分な
亜硫酸イオン濃度か得られる濃度であれはよく、添加量
としては、０．０５５七ル／Ｑ上が必要であるか好まし
くは０．１５５七ル／Ｑ上である。

更に本発明の方法に用いられる現像液中に含まれるアミ
ノ化合物は硬調化を促進し特に現像液のｐＨが比較的低
いレベルでも効果を強く出すことを目的に使用される。

本発明に有用なアミノ化合物は無機アミン及び有機アミ
ンの両者を包含している。有機アミンは、脂肪族アミン
、芳香族アミン、環状アミン、脂肪族−芳香族混合アミ
ン又は複素環式アミンであることができる。第１．第２
及び第３アミンならびに第４アンモニウム化合物はすべ
て有効であるということが判明した。

本発明の目的に関して特に好ましいアルカノー−ルアミ
ンは、次式により表わされる。

上式において、 Ｒ６，は、２〜１０個の炭素原子を有するヒドロキシア
ルキル基であり、そして、 ＲＭ２及びＲ６３は、それぞれ、水素原子、ｌ　−１０
個の炭素原子を有するアルキル基、２〜ｌＯ個の炭素原
子を有するヒドロキンアルキル基、ベンジル基または次
式の基。

／Ｘ −ＣｎＨ２ｎ−Ｎ ＼Ｙ であり、上式中のｎは、１−１０の整数であり、そして
Ｘ及びＹは、それぞれ、水素原子、ｌ−１θ個の炭素原
子を有するアルキル基又は２〜ｌＯ個の炭素原子を有す
るヒドロキンアルキル基である。

別の好ましい部類に属するアミノ化合物は、アルキルア
ミン、特に次式により表わされる。

上式において、 Ｒ５，は、１−ｉｏこの炭素原子を有するアルキル基で
あり、そして Ｒ６５及びＲａ６は、それぞれ、水素原子であるかもし
くは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基である。

本発明を実施するに当って使用することのできる多数の
アミン化合物のなかでも特に代表的なものの例を列挙す
ると下記の通りである。

ＣＣ−１〕　　　　　　　　ト　　リ　　エ　タ　　ノ
　　−　ル　ア　　ミ　　ンＣＣ−２〕　　ジェタノー
ルアミン 〔Ｃ−３）　　　エタノールアミン ［：Ｃ−４）　　　２−ジエチルアミノ−１−エタノー
ル（Ｃ−５）　　　２−メチルアミノ−■−エタノール
［：Ｃ−６］　　　３−ジエチルアミノ−１−プロパツ
ール ＣＣ−７〕　　５−アミノ−１−ペンタノール〔Ｃ−８
３ジエチルアミン 〔Ｃ−９〕　　トリエチルアミン ＣＣ−１０）　　　ジイソプロピルアミンＣＣ−１１）
　　　２−ジブチルアミノエタノールＣＣ−１２）　　
　１４−シクロヘキサンビス（メチルアミン） （Ｃ−１３）　　　ｏ−アミン安息香酸１：　Ｃ−１４
）　　　アミノブアニジンサルフィートＣＣ−１５’ｌ
　　　４−アミノ−１−ブタノール（ｃ　−１６）　　
　３−ピロリジノ−１，２プロパンジオール （Ｃ−１７）　　　３−（ジメチルアミノ）　−１，２
７０パンジオール （Ｃ−１８〕１．４−ピペラジノヒス（エタンスルホン
酸） 〔Ｃ−１９１３−ピペリジノ−１，２−プロパンジオー
ル なお、本発明に用いられるアミン化合物の添加量は０．
０１−１．０モル／Ｑの範囲であり、好ましくは０、Ｏ
１〜０．０４モル／１２である。

本発明の方法に用いられる現像液には５（又は６）−ニ
トロインダゾールを含有させることか好ましい。これは
、カブリ防止にはもっとも効果的で、高感度及び硬調は
維持される。その添加量は現像液Ｉｆｆ当り０．０００
１〜０．１モルの範囲か適当である。

なお、本発明の方法に用いられる現像液の中にはジヒド
ロキンベンゼン系化合物の他に現像剤として３−ピラゾ
リドン化合物又はオルソあるいはｐアミノフェノール化
合物が含有されてもよい。

現像液のｐＨはｌＯ〜１２か望ましいかそのｐｏを維持
するため、アルカリ金属水酸化物又は炭酸塩をアルカリ
剤として添加することができる。更に、現像によるカブ
リ発生を抑制するために臭化カリウム等の無機抑制剤及
び５−メチルベンゾトリアゾール、５−クロロベンゾト
リアゾール等のトリアゾール化合物及び２−メルカプト
ベンツイミダゾール、１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール等のメルカプト化合物等の有機カブリ防止剤
を使用することかできる。

更に、本発明の方法に用いられる現像液中には前述の成
分の他に目的に応じて任意の添加剤を使用することが出
来る。例えば、溶剤、緩衝剤、金属イオン封鎖剤、現像
促進剤、粘調剤及び乳剤層膨潤抑制剤等である。

本発明において用いられる現像促進剤としては、例えば
下記−数式ＣＴＶＩで表される化合物が挙げられる。

一般式（ＩＶ） Ｒ１−０士ＣＨ２ＣＨ２０＋ｎ　Ｈ 〔式中Ｒ１は水素原子、あるいは無置換又は置換基をも
つ芳香族環を表わし、ｎはｌＯ〜２００までの整数を表
わす。〕 一般式ＣＩＶ）で表される化合物より好ましい具体例を
あげるが、これらに限定されるものではない。

ＩＶ−Ｉ ＩＶ−２ ＩＶ−３ ＩＶ−４ ＩＶ−５ ＩＶ−６ ＩＶ−７ ＩＶ−８ ＨＯ（ＣＩ（、ＣＨ２０）ｎｉｌ ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＨ ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＨ ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）（ＩＨ ＨＯ（ＣＨ，Ｃ）１２０）ｎＨ ＨＯ（ＣＨ２（Ｊｌ、０）ｔｔＨ ｎ・１０ ｎ＝＝３０ ｎ；５０ ｎ−７゜ ｎ＝１５Ｏ ｎ＝２ｏ。

ＩＶ−９ ■ ■ ■ ■　−１１ ■ ＩＶ　−１２ ■ ■−１３ これらの化合物は、市販されており容易に入手すること
ができる。これらの化合物はハロゲン化銀１モルに対し
０．Ｏ１〜４．０モル添加するのか好ましく　０．０２
〜２モルがより好ましい。

また、ｎの値が異なる２種以上の化合物を含んでもかま
わない。

本発明の方法における現像処理は種々の条件で行なうこ
とかできるが、現像温度は５０°Ｃ以下が好ましく、特
に４０°Ｃ前後が好ましく、又現像時間は３分以内に終
了することが一般的であるが、特に好ましくは２分以内
が好結果をもたらすことが多い。現像以外の処理工程と
して例えば水洗、停止、安定、定着、更に必要に応じて
前硬膜、中和等の工程を採用することは任意であり、こ
れらは適宜省略することもできる。さらにまた、これら
の処理は皿現像、枠現像などいわゆる手現像処理でも良
いし、ローラー現像、ハンガー現像など機械現像であっ
てもよい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、臭
化銀及び沃臭化銀に対して本発明の効果は顕著であり、
沃化銀の少ない（ＡｇＩ　　５モル％）高感度感光材料
に対して特に効果的である。

乳剤粒子の分散度の測定は、電子顕微鏡写真及びコール
タ−Ｎ−４粒子測定装置を用いて行った。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤層中に
含有せしめるハロゲン化銀は平均粒子サイズ０−１−１
．０ｐ　ｍ、特に好ましくは０．１〜０．７ｐ　ｗｒで
、かつ全粒子数の少なくとも７５％、特に好ましくは８
０％以上か平均粒径の０．７〜１．３倍の粒子サイズを
有するハロゲン化銀を含むことが好ましい。

更に多価金属イオン（例えばイリジウム、ロジウム等）
が吸蔵されているハロゲン化銀乳剤として米国特許３，
２７１，１５７号、同３，４４７．９２７号、同３，５
３１．２９１号などによる乳剤も使用できる。ハロゲン
化銀乳剤は、通常行なわれるイオウ化合物、塩化金酸塩
、三塩化金などのような金化合物等を用いる化学増感す
ることができる。

本発明の適用されるハロゲン化銀乳剤は増感色素を用い
て所望の感光波長域に感色性を付与することができる。

増感色素としてはシアニン、ヘミンアニン、ローダシア
ニン、メロシアニン、オキサノール、ヘミオキソノール
などのメチン色素及びスチリル色素など通常用いられる
ものを用いることができる。

上記色素は米国特許第２，７４２．８３３号、同２，７
５６゜１４８号、同３，５６７．４５８号、同３，６１
５．５１７号、同３，６１５゜５１９号、同３，６３２
．３４０号、同３，１５５．５１９号、同３　、３８４
　。

４８５号、同４，２３２，１１５号、同３，７９６．５
８０号、同４，０２８゜１１０号、同３，７５２．６７
３号、特開昭５５−４５０１５号等の記載を参考にする
ことができる。

本発明に用いられる感光材料のノ・ロゲン化銀写真乳剤
は硬膜剤として通常用いられる例えばアルデヒド類（ホ
ルムアルデヒド、グリオキザール、グルタルアルデヒド
、ムコクロル酸等）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロ
ール尿素、メチロールジメチルヒダントイン等）、ジオ
キサン誘導体（２゜３−ジヒドロキシジオキサン等）、
活性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリロイル−へ
キサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル
）メチルエーテル等）、活性ハロゲン化物（２，４−ジ
クロル−６−ヒドロキシ−８−トリアジン等）、等を単
独又は組合わせて用いることができ、また増粘剤、マッ
ト剤、塗布助剤等として通常用いられるものが使用でき
る。

また、結合剤としては通常用いられる保護コロイド性を
有する親水性結合剤を使用できる。

更に本発明は目的に応じて感光材料中にカプラ、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤、画像安定剤、酸化防止剤、潤滑剤
、金属イオン封鎖剤、乳化分散剤等として通常用いられ
るものを添加することかできる。

本発明の方法に用いられる感光材料にはハロゲン化銀乳
剤層以外の層として保護層、中間層、フィルター層、ア
ンチハレーション層、下引層、補助層、イラジェーショ
ン防止層、裏引層なとを有してよく、使用される支持体
としてはバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、セルロース
アセテート、セルロースナイトレート、ポリエチレンテ
レフタレートなどがそれぞれ感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択できる。

感光性ハロゲン化銀乳剤層又はその他の支持体上の塗設
層にアルキルアクリレート、アルキルメタアクリレート
、アクリル酸、グリシジルアクリレート等のホモ又はコ
ポリマーからなるポリマーラテックスを、写真材料のす
産資定性の向上、膜物性の改良などの目的で含有せしめ
てよい。

感光性ハロゲン化銀乳剤中に安定剤またはカブリ防止と
して４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−
チトラザインデン、１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール、レゾルシノールオキシム、ハイドロキノジア
ルドキシムをはじめ多くの化合物をハロゲン化銀１モル
当たり１０−’〜１Ｏ−１モルの量で添加することがで
きる。

感光性ハロゲン化銀乳剤層又はその隣接層には、感度上
昇、コントラスト上昇または現像促進の目的でリサーチ
・ディスクロージャー（Ｒ６５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏ
ｕｓｕｒｅ）　１７４６３号のＸＸＩ項Ｂ−Ｄ項に記載
されている化合物を添加することができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例１ （ハロゲン化銀写真乳剤Ａの調製） 同時混合法を用いて沃臭化銀乳剤（銀１モル当たり沃化
銀２モル％）を調製した。この混合時にに２１ｒＣＩ２
．を銀１モル当たり８Ｘ１０　’モル添加した。

さらに粒子形成完了９５％の時点で、この乳剤に銀１モ
ル当たり５６．５ｃｃの１％沃化カリウム溶液を添加し
、得られた乳剤は平均粒径０．２０μｍの立方晶であっ
た。

その後、変成ゼラチン（特願平１−１８０７８７号の例
示化合物Ｇ−８）を加え、特願平１−１８０７８７号の
実施例と同様の方法で、水洗、脱塩した。脱塩後の４０
°ＣのｐＡｇは７．６０であった。

さらに再分散時に下記化合物［Ａ］　　［Ｂ］　　ＥＣ
］化合物［Ａ］　＋［Ｂ］　＋［（１ （ハロゲン化銀写真感光材料の調製） 両面に厚さ０．１μｍの下塗層（特開昭５９−１９９４
１号の実施例１参照）を施した厚さ１００μｍのポリエ
チレンテレフタートフィルムの一方の下塗層上に、下記
処方（１）のハロゲン化銀乳剤層をゼラチン量が２．０
ｇ／ｍ２、銀量が３．２ｇ／＋２ニｆｔ　６　様ｉ：　
ｍ　設シ、さらにその上に下記処方（２）の保護層をゼ
ラチン量が１．０ｇ／Ｉ１２になる様に塗設し、また反
対側のもう一方の下塗層上には下記処方（３）に従って
バッキング層をゼラチン量が２−４ｇ／ｒｎ”になる様
に塗設し、さらにその上に下記処方（４）の保護層をゼ
ラチン量がｌ　ｇ／ｍ”になる様に塗設して試料Ｎｏ。

１〜１８を得た。

処方（１）（ハロゲン化銀乳剤層組成）ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　２．０ｇ／ｍ”沃臭化銀乳剤Ａ銀
量 カブリ防止剤：アデニン 安定剤４−メチル−６−ヒドロキシ １．３，３ａ、７−チトラザインデン 界面活性剤：サボニン ：Ｓ−１ １２ｇ／ｍ。

２５■ｇ／１１２ ３０１１９／■２ ０．１ｇ／ｍ” ８ｓ＋ｇ／■２ ポリエチレングリコール分子量４００００．１ｇ／菖２ ラテックスポリマー： 本発明に係る化合物または比較化合物 表１に示す量 増感色素： 硬膜剤Ｈ−１ ６０ｍｇ／＋ａ” 処方（２）〔乳剤保護層組成〕 ゼラチン マット剤： 界面活性剤： 平均粒径３．５μ−のシリ ＣＨｚＣＯＯＣＨｚ（Ｃａｌ（ｓ）ＣａＨｓ（ＪＣＯＯ
ＣＨｚＣＨ（ＣｚＨｓ）ＣａＨｓＳｏ、Ｎａ 硬膜剤：ホルマリン 処方（３）（バッキング層組成） （ａ） ＣＨ２ＳＯ３Ｈ カ ０．９ｇ１０２ ３＋ｏｇ／ｍ” １０ｍｇ／＋ｏ” ３０■ｇ／＋＋２ ゼラチン 界面活性剤：サポニン ：ｓ−を 処方（４）〔バッキング保護層組成〕 ２．７ｇ／−１ ０，１ｇ／■２ ６ｍｇ／＋” ゼラチン マット剤：平均粒径３．０〜５．０μｍのボメタクリー
ト 界面活性剤：Ｓ−２ 硬膜剤：グリオキザール ：Ｈ−１ １ｇ／ｍ” リメチル ５０ｍｇ／■２ １０ａ＋ｇ／ｍ” ２５＋ｇ／■２ ３５ｆｆ１ｇ／鳳２ 得られた試料について、下記の方法による網点品質試験
及び照度不軌試験を行った。

（網点品質性試験方法） ステップウェッジに網点面積５０％の返し網スクリーン
　（１５０線／インチ）を一部付して、これに試料を密
着させてキセノン光源で５秒間露光を与え、この試料を
下記現像液、下記定着液を投入した迅速処理用自動現像
機にて下記の条件で現像処理を行い、試料の網点品質を
１００倍のルーペで観察し、網点品質の高いものを　「
５」ランクとし、以下「４」、「３」、「２」、ｒｌＪ
までの５ランクとした。

なおランク　ｒｌＪ及び「２」は実用上好ましくないレ
ベルである。

また網点中の黒ボッも同様に評価し、網点中に全く黒ボ
ッの発生していないものを最高ランク「５」とし、網点
中に発生する黒ボッの発生度に応じてランク　「４」、
「３」、「２」、ｒｌＪとそのランクを順次下げて評価
するものとした。なお、ランクｒｌＪ及び「２」では黒
ボッも大きく実用上好ましくないレベルである。

（照度不軌試験） 得られた試料をステップウェッジに密着し、３２００°
にのタングステン光で露光した。この際フィルターによ
る調節でＩ　Ｘ　１０−５秒間と５秒間の露光量が同一
になる様２種の露光を行った。この試料を下記の処理を
行った後、光学濃度２．５を与えるｌ　Ｘ　１０−’秒
と５秒露光試料の露光量の対数値の差で評価した。

また得られた試料をコニカデジタル濃度計ＦＤＰ−６５
で測定し、試料Ｎｏｌの濃度３．０における感度を１０
０として相対感度で示し、さらに濃度０．３と３．０と
の正接をもってガンマを表示した。

現像液処方 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムｍｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　６０ｇリン酸三
ナトリウム（１２水塩）７５ｇハイドロキノン　　　　
　　　　　　　　２２．５ｇＮ、Ｎ−ジエチルエタノー
ルアミン　　　　１５ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　
　　　　　３ｇ０．２５ｇ トラゾール０．０８ｇ −２５ｇ トリウムにてｐＨを ５−メチルベンゾトリアゾール ｌ−７エニルー５−メルカプトチ メ　　ト　−　ル 水を加えて１１２とし、水酸化す １１．７に調整する。

定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液） ４０ｍＱ ７ｇ ６．５ｇ ６ｇ ６ｇ 亜硫酸ナトリウム 酢酸ナトリウム・３水塩 硼酸 クエン酸ナトリウム・２水塩 （組成り） 純水（イオン交換水） 硫酸（５０％ｗ／ｗの水溶液） 硫酸アルミニウム （Ａｆｆｉｘｅｓ換算含量が８．１％ｗ／ｗの水溶液）
７ｍＩ２ ４．７ｇ ２６．５ｇ 成りの順に溶かし、ＩＱに仕上げて用いた。この定着液
のｐｏは酢酸で４．８に調整した。

（現像処理条件） （工　程）　　（温　度）　　（時　間）現　　像　　
　　　４０　°ＣＩ５　砂室　　着　　　　　３５　°
Ｃ１５砂 水　　洗　　　　　３０　℃　　　　　　ｌＯ秒乾　　
燥　　　　　５０　℃　　　　　　ｌＯ秒なお、処方（
１）におけるハロゲン化銀乳剤層に添加した比較化合物
としては以下の（ａ）〜（Ｃ）の化合物を使用した。

また、比較試料Ｎｏ、１７には法度変換しない乳剤、Ｎ
ｏ、１８には内部高法度型の乳剤を用いた。

（ｂ） 定着液の使用時に水５００ｍｆｆ中に上記組成Ａ１組 （ｃ） ９−一・ 表１から明らかなように本発明に係る試料Ｎ。

６〜１５は比較に対して感度高く、硬調でかつ網点品質
と黒ボッが良いことがわかる。

実施例２ 実施例１で用いた試料を下記処方の現像液で処理する以
外はすべて実施例Ｉと同様に行った。

現像液処方 ハイドロキノン　　　　　　　　２２．５ｇメ　　ト　
−　ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２５ｇエチレンジアミン四
酢酸　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　７５．０ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　　７．９
ｇリン酸三ナトリウム（１２水塩）　　７５．０ｇ５−
メチルベンゾトリアゾール　　　０．２５ｇＮ、Ｎ−ジ
エチルエタノールアミン　１２．５ｇ水を加えて１１２
に仕上げ、ｐｌ（を１１．６に調整した。

表２の結果から明らかなように、本発明に係る試料は実
施例１と同様に、比較に対して感度高く、硬調でかつ網
点品質と黒ボッが良いことが分がる。

実施例３ 実施例１．２で用いた物理熟成乳剤を用いて常法に従い
硫黄増感した。その後、安定剤として６−メチル−４−
ヒドロキシ−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを加
え、これを表３に示すように分割し、ヒドラジン化合物
を添加し、実施例１と同じ処方で塗布を行った。できた
試料にｌＸｌ０’秒のキャノン光の露光を与え、実施例
１に従い処理を行った。

又、比較例として、Ｉｒナシの系での照度不軌を表３の
結果から明らかなように本発明試料は高照度特性につい
ても優れた性能を示している。

〔発明の効果〕

本発明により、感度が高く硬調で照度不軌がなく、しか
も黒ボツ故障発生の少ないハロゲン化銀感光材料の画像
形成方法を提供することができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀写真乳剤
   層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤
   層中にイリジウム化合物を含有し、さらに粒子表面の沃
   度含有率が粒子内部より高いハロゲン化銀粒子であり、
   さらに該乳剤層が下記一般式［ I ］、［II］、［III］
   で表される化合物の少なくとも１種を含有することを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はアリール基またはヘテロ環
   基を表し、Ｒは有機結合基を表し、ｎは０〜６、ｍは０
   または１を表し、ｎが２以上のときは、各Ｒは同じであ
   っても、異なっていてもよい。〕一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２＿１は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ
   環基を、Ｒ＿２＿２は水素原子、置換してもよいアルコ
   キシ基、ヘテロ環オキシ基、アミノ基、もしくはアリー
   ルオキシ基を表し、Ｐ＿１及びＰ＿２は水素原子、アシ
   ル基、またはスルフィン酸基を表す。〕一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒは耐拡散基またはハロゲン化銀吸着促進基
   を少なくとも１つ含むアリール基を表し、Ｒ＿３＿１は
   置換アルキル基を表す。〕