JPH0456842A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に高コン
トラストなハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

一般に、写真製版工程では文字や網分解された写真像ま
た超精密写真製版工程では微細線画像の形成にコントラ
ストの高い写真画像が用いられている。このための成る
種のハロゲン化銀写真感光材料では、極めてコントラス
トの高い写真画像が形成できることが知られている。

従来、例えば平均粒子径が０．２μｍで粒子分布が狭く
粒子の形も揃っていて、かつ塩化銀の含有率の高い（少
なくとも５０モル％以上）塩臭化銀乳剤よりなる感光材
料を亜硫酸イオン濃度が低いアルカリ性ハイドロキノン
現像液で処理することにより高いコントラスト、高鮮鋭
度、高解像力の画像、例えば、網点画像あるいは微細線
画像を得る方法が行なわれている。

この種のハロゲン化銀感光材料はリス型感光材料として
知られている。

写真製版過程には連続階調の原稿を網点画像に変換する
工程、すなわち原稿の連続階調の濃度変化を、該濃度に
比例する面積を有する網点の集合に変換する過程が含ま
れている。

このために上記リス型感光材料を使用して、交線スクリ
ーン又はコンタクトスクリーンを介して原稿の撮影を行
ない、ついで現像処理を行なうことによって、網点像を
形成させるのである。

このために、微粒子でかつ粒子サイズおよび粒子の形の
そろったハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀写真
感光材料が用いられるが、この種のハロゲン化銀感光材
料を用いた場合でも、一般白黒用現像液で処理した場合
には、網点像形成等においてリス型現像液で現像した場
合より劣る。

そのため、亜硫酸イオン濃度が極めて低く、現像主薬と
してハイドロキノン単薬であるリス型現像液と呼ばれる
現像液で処理される。しかしながら、リスを現像液は自
動酸化を受けやすいことがら保恒性が極めて悪いため、
連続使用の際においても、現像品質を一定に保つ制御方
法が極力求められており、この現像液の保恒性を改良す
るために多大の努力がなされて来ている。

その改良する方法として、上記リス型現像液の保恒性を
維持するために現像処理による活性度の劣化分を補償す
る補充液（処理疲労補充）と経時による酸化劣化分を補
償する補充液（経時疲労補充）とを別々の補充液を使用
して補充する、いわゆる２液分離補充方式が、写真製版
用自動現像機等で一般的に広く採用されている。しかし
ながら、上記方法は２液の補充バランスのコントロール
を制御する必要があり、装置の点および操作の点で複雑
化するという欠点を有している。

また、リス型現像は現像によって画像が現われる迄の時
間（誘導期）が長いため、迅速に画像を得ることが出来
ない。

一方、上記のリス型現像液を使わずに迅速に、かつ高コ
ントラストの画像を得る方法が知られている。例えば米
国特許第２，４１９，９７５号、特開昭５１−１６６２
３号及び特開昭５１−２０９２１号等に見られるように
、ハロゲン化銀感光材料中にヒドラジン化合物を含有せ
しめるものである。これらのヒドラジン化合物を用いる
画像形成方法は非常に硬調な画像を得ることができるが
、未露光部、例えば印刷用感光材料におけるコンタクト
スクリーンを用いた撮網時に網点間に黒ごまのようなブ
ラックドツト（以下黒ボッという）の発生がみられる。

また照度不軌の現象もみられる。これに対し、特開昭６
１−２９８３７号には、法度含有量を調節した乳剤粒子
を含有する乳剤にヒドラジド化合物とイリジウム化合物
を添加する方法を開示しているが、この方法では、黒ボ
ッの発生が防止できずまた感度及びコントラストが不足
となるという問題がある。

〔発明の目的〕

そこで本発明の第１の目的は、硬調な画像を迅速に安定
して得られる画像形成方法を提供することである。

本発明の第２の目的は、硬調な画像を感度損失が少なく
高感度で安定して得られる画像形成を提供することであ
る。

本発明の第３の目的は、硬調で黒ボッのような故障の少
ない画像を与える画像形成方法を提供することである。

本発明の第４の目的は、硬調で照度不軌のない画像形成
方法を提供することである。

本発明のその他の目的は本明細書の以下の記述によって
明らかになるであろう。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は１、支持体上に、少なくとも１層の
ハロゲン化銀写真乳剤層を有する／％ロゲン化銀写真感
光材料において、該乳剤層中にイリジウム化合物を含有
し、粒子形成完了前９０％以上のところで水溶性沃度化
合物によりノ１０ゲン変換を行い、かつ該乳剤層が下記
一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉ［［）で表される化合物
の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料により達成される。

一般式ＣＩ） 式中、Ｒ１及びＲ２はアリール基またはへテロ環基を表
し、Ｒは有機結合基を表し、ｎは０〜６、ｍはＯまたは
１を表し、ｎが２以上のときは、各Ｒは同じであっても
、異なっていてもよい。

一般式（ｎ） 式中、Ｒ２，は脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を
、Ｒ２２は水素原子、置換してもよいアルコキシ基、ヘ
テロ環オキシ基、アミノ基、もしくはアリールオキシ基
を表し、Ｐ、及びＰ！は水素原子、アシル基、またはス
ルフィン酸基を表す。

一般式（Ｉ［［） ％式％ 式中、Ａｒは耐拡散基または／１０ゲン化銀吸着促進基
を少なくとも１つ含むアリール基を表し、Ｒ３１は置換
アルキル基を表す。

以下本発明の具体的構成について、更に詳細に説明する
。

まず一般式（１）、　　（ＩＩ）、　　（Ｉ［［）につ
いて具一般式（１） 式中、Ｒ１及びＲ３はアリール基またはへテロ環基を表
わし、Ｒは２価の有機基を表わし、ｎは０〜６、ｍは０
またはｌを表わす。

ここで、Ｒ１及びＲ８で表わされるアリール基としては
フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、ヘテロ環基とし
てはピリジル基、ペンゾチアソリル基、キノリル基、チ
エニル基等が挙げられるが、Ｒ，及びＲ８として好まし
くはアリール基である。

Ｒ工及びＲ８で表わされるアリール基またはへテロ環基
には種々の置換基が導入できる。置換基としては例えば
ハロゲン原子（例えば塩素、フッ素など）、アルキル基
（例えばメチル、エチル、ドデシルなど）、アルコキシ
基（例えばトメキシ、エトキシ、インプロポキシ、ブト
キシ、オクチルオキシ、ドデシルオキシなど）、アシル
アミノ基（例えばアセチルアミノ、ビバリルアミノ、ベ
ンゾイルアミノ、テトラデカノイルアミノ、ａ−Ｃ２，
４−ジー１−アミルフェノキシ）ブチリルアミノなど）
　　スルホニルアミノ基（例えば、メタンスルホニルア
ミノ、ブタンスルホニルアミノ、ドデカンスルホニルア
ミノ、ベンゼンスルホニルアミノなど、ウレア基（例え
ば、フェニルウレア、エチルウレアなど）、チオウレア
基（例えば、フェニルチオウレア、エチルチオウレアな
ど）、ヒドロキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基（例
えば、メチルアミノ、ジメチルアミノなど）、カルボキ
シ基、アルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカル
ボニル）、カルバモイル基、スルホ基などが挙げられる
。Ｒで表わされる２価の有機基としては、例えばアルキ
レン基（例えば、メチレン、エチレン、トリルチレン、
テトラメチレンなど）、アリーレン基（例えば、フェニ
レン、ナフチレンナト）、アラルキレン基等が挙げられ
るがアラルキレン基は結合中にオキシ基、チオ基、セレ
ノ基、カルボニル基、−Ｎ−基（Ｒ３は水素原子、アル
キル基、アリール基を表わす、）スルホニル基等を含ん
でも良い。Ｒで表わされる基については種々の置換が導
入できる。

具体的化合物 置換基としては例えば、　Ｃ０ＮＨＮＨＲ４（Ｒ４は上
述したＲ８及びＲ２と同じ意味を表わす）、アルキル基
、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、アシル基、アリール基、等か挙げられる。

Ｒとして好ましくアルキレン基である。

一般式（１）で表わされる化合物のうち好ましくはＲ，
及びＲ７が置換または未置換のフェニル基であり、ｎ＝
ｍ−１でＲがアルキレン基を表わす化合物である。

上記一般式（１）で表わされる代表的な化合物ｃ、　：
：、−・Ｗ ＼ζ〜−メ″ ＬＣｓＨ＋＋ ■ エ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ｔｃ、Ｈ，。

■ ■ ＝３５ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■　−４８ エ ■ ■ 次に一般式ＣＩ［）について説明する ｔｃ、Ｈ口 Ｒ２□で表わされる脂肪族基は、好ましくは、炭素数６
以上のものであって、特に炭素数８〜５０の直鎖、分岐
または環状のアルキル基である。ここで分岐アルキル基
はその中に１つまたはそれ以上のヘラロ原子を含んだ飽
和のへテロ環を形成するように環化されてもよい。また
このアルキル基はアリール基アルコキシ基、スルホキシ
基、等の置換基を有してもよい。

Ｒ３１で表される芳香族基は単環または２環アリール基
または不飽和へテロ環基である。ここで不飽和へテロ環
基は単環または２環のアリール基と縮合してヘテロアリ
ール基を形成してもよい。

例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、イミダゾール環、ビロラゾール環、キノリン環
、インキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール
環、ベンゾチアゾール環等があるがなかでもベンゼン環
を含むものが好ましい。

Ｒ２、として特に好ましいものはアリール基である。

Ｒ２１のアリール基または不飽和へテロ環基は置換され
ていてもよく、代表的な置換基としては直鎖、分岐また
は環状のアルキル基（好ましくはアルキル部分の炭素数
が１〜２０の単環または２環のもの）、アルコキシ基（
好ましくは炭素数１〜２０のもの）、置換アミン基（好
ましくは炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたアミ
ン基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０を
持つもの）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜
３０を持つもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜
３０を持つもの）などがある。

一般式（Ｉ［）のＲ２２で表される基のうち置換されて
もよいアルコキシ基としては炭素数１〜２０のものであ
って、ハロゲン原子、アリール基などで置換されていて
もよい。

一般式ＣＩＩ）においてＲ２２で表される基のうち置換
されてもよいアリールオキシ基またはへテロ環オキシ基
としては単環のものが好ましく、また置換基としてはハ
ロゲン原子アルキル基、アルコキシ基、シアン基などが
ある Ｒ２□で表される基のうちで好ましいものは、置換すれ
てもよいアルコキシ基またはアミン基である。

Ａ２置換されてもよいアルキル基、アルコシ基または一
〇−−Ｓ−−Ｎ−基結合を含む環状構造であってもよい
。但しＲ２２がヒドラジノ基であることはない。

一般式ＣＩ）のＲ１１またはＲＺＺはその中にカプラー
等の不動性写真用添加剤において常用されているバラス
ト基が組み込まれているものでもよい。

バラスト基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比
較的不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ
基、フェニル基、アルキルフェニル基、フニノキシ基、
アルキルフェノキシ基などの中から選ぶことができる。

一般式（ｎ）のＲ２１またはＲ２□はその中にハロゲン
化銀粒子表面に対する吸着を強める基が組み込まれてい
るものでもよい。かかる吸着基としては、チオ尿素基、
複素環チオアミド基、メルカプト複素環基、トリアゾー
ル基などの米国特許第４゜３５５．１０５号に記載され
た基があげられる。一般式ＣＩ）で表される化合物のう
ち下記一般式〔■ａ〕で表される化合物は特に好ましい
。

一般式（ＩＩ　−ａ） 上記一般式（Ｉ［−ａ）中、 Ｒ２ｓおよびＲ１４は水素原子、置換されてもよいアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ドデシ
ル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−シアンエチル基
、２−クロロエチル基）、置換されてもよいフェニル基
、ナフチル基、シクロヘキシル基、ピリジル基、ピロリ
ジル基（例えばフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナ
フチル基、α−ヒドロキシナフチル基、シクロヘキシル
基、ｐ−メチルシクロヘキシル基、ピリジル基、４−プ
ロピル−２−ピリジル基、ピロリジル基、４−メチル−
２−ピロリジル基）を表し、 Ｒ□は水素原子または置換されてもよいベンジル基、ア
ルコキン基及びアルキル基（例えばベンジル基、ｐ−メ
チルベンジル基、メトキシ基、エトキシ基、エチル基、
ブチル基）を表し、Ｒｏ及びＲ１７は２価の芳香族基（
例えば７エ二レン基またはす７チレン基）を表し、Ｙは
イオウ原子または酸素原子を表し、Ｌは２価の結合基（
例えば−５ＯｚＣＨ２ＣＨ２ＮＨ５ＯｚＮＨ，０ＣＨ２
ＳＯ２ＮＨ，０−−ＣＨ−Ｎ−）を表し、 Ｒ１，は−Ｒ／Ｒ／／または一０Ｒ２，を表し、Ｒ／　
、　Ｒ／　／及びＲ３，は水素原子、置換されてもよい
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ドデシル基）
、フェニル基（例えばフェニル基、ｐ−メチルフェニル
基、ｐ−メトキシフェニル基）、ナフチル基（例えばα
−ナフチル基、β−ナフチル基）又は、複素環基（例え
ば、ピリジン、チオフェン、フランの様な不飽和複素環
基、または、テトラヒドロフラン、スルホランの様な飽
和複素環基）を表し、Ｒ′とＲ／／は窒素原子と共に環
（例えば、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン等）を
形成しても良い。

一般式ＣＩ＋） Ｉ［−１ の具体例 ｍ、ｎは０またはｌを表す。Ｒ２，がＯＪｓを表すとき
Ｙはイオウ原子を表すのが好ましい。

上記一般式（ＩＩ）及び（Ｉ［−ａ）で表される代１［
−３ ■ Ｉ［−１０ ■ Ｉ［−１１ ■−［２ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■　−２３ ■ ＣＨｌ Ｃ＋ｏＨ２１ｎ ■ ※→ＨＮＨＣＣＯＣＨ，ＣＨ，ＳＯ，ＣＨ，ＣＨ２０Ｈ
※−ＮＨＮＨＣＣＯＣＨ，ＣＨ，ＳＣＨ，ＣＨ，ＯＨ■ ■ ■ ■ ■ ■ Ｏ ■ ■ ＝３０ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ＝３３ ■ ■ ■ ■ ■ しＨ３ ■ ■ ■ ■ ＝４７ ■ ■ ■ ■ ■ ■−５８ ■−５９ ■ ※ 巽 −ＮＨＮＨＣＣＮＨＣ、□Ｈ０ ■ ■ ■ ■−６０ しＩ′Ｉ３ 次に、上記具体的化合物のうち化合物■■−４７を例に
とって、その合成法を示す。

化合物■−４５の合成 合成スキーム ４５゜ （Ｂ） （Ｅン （Ａ） 化合物４−ニトロブエニルヒドラジン１５３ｇと５００
ｉのジエチルオキザレートを混合し、１時間還流する。

反応を進めながらエタノールを除去してしλき、最後に
冷却し結晶を析出させる。濾過し石油エーテルで数回洗
浄し、再結晶する。次番こ得られた結晶（Ａ）のうち５
０ｇを１０００ｍ＋２のメタノールでカロ温溶解し、ｐ
ｄ／Ｃ（パラジウム・炭素）触媒丁番こ５０Ｐｓｉのか
加圧しｆ：ＨｘＫ囲気で還元し、イし金物（Ｂ）を得る
。

この化合物（Ｂ）２２ｇをアセトニド１ノル２００ｍ１
２とピリジン１６ｇの溶液に溶かし室温で化合物（Ｃ）
２４ｇのアセトニトリル溶液を滴下した。不溶物を濾５
１１後、濾液を濃縮し再結晶精製して化合物（Ｄ　）３
１ｇを得た。

化合物（Ｄ　）３０ｇを上記と同様に水添をして化合物
（Ｅ　）２０ｇを得た。

化合物（Ｅ　）ｌＯｇをアセトニトリル１００＋ｎ１２
に溶解しエチルインチオシアネート３．０ｇを加え、１
時間還流した。溶媒を留去後回結晶精製して化合物（Ｆ
）７．０ｇを得た。化合物（Ｆ　）５．０ｇをメタノー
ル５０ｍＱに溶解してメチルアミン（４０％水溶液８ｍ
Ｑ）を加え攪拌した。メタノールを若干濃縮後、析出し
た固体をとり出し再結晶精製して化合物■−４５を得た
。

化合物ｌｌ−４７の合成 合成スキーム （Ｂ） （Ｄ） （Ｅ） 化合物■−４７ 化合物（Ｂ）２２ｇをピリジン２００ｍ１２に溶解し攪
拌すル中へ、ｐ−ニトロベンゼンスルホニルクロライド
２２ｇを加えた。反応混合物を水おけ、後析出する固体
をとり出し化合物（Ｃ）を得た。この化合物（Ｃ）を合
成スキームに従って化合物■−４５と同様の反応により
化合物■−４７を得た。

次に一般式（ＩＩＩ）について説明する。

一般式（ｍ）　　　　　。

Ａｒ　ＮＨＮＨ−ｃＲｓｒ 一般式（ＩＩ［）中、Ａｒは耐拡散基又はハロゲン（Ｃ
） 化銀吸着促進基を少なくとも１つを含むアリール基を表
わすが、耐拡散基としてはカプラー等の不動性写真用添
加剤において常用されているバラスト基が好ましい。バ
ラスト基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比較
的不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ基
、フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、ア
ルキルフェノキシ基などの中から選ぶことができる。

ハロゲン化銀吸着促進基としてはチオ尿素基、チオウレ
タン基、複素環チオアミド基、メルカプト複素環基、ト
リアゾール基などの米国特許第４゜３８５、１０８号に
記載された基が挙げられる。

Ｒ３１は置換アルキル基を表わすが、アルキル基として
は、直鎖、分岐、環状のアルキル基を表わし、例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、ペン
チル、シクロヘキシル等の基が挙げられる。

これらのアルキル基へ導入される置換基としては、アル
コキシ（例えばメトキシ、エトキシ等）、アリールオキ
シ（例えばフェノキシ、ｐ−クロルフェノキシ等）、ペ
テロ環オキシ（例えばピリジルオキシ等）、メルカプト
、アルキルチオ（メチルチオ、エチルチオ等）、アリー
ルチオ（例えばフェニルチオ、ｐ−クロルフェニルチオ
等）、ヘテロ環チオ（例えば、ピリジルチオ、ピリミジ
ルチオ、チアジアゾリルチオ等）、アルキルスルホニル
（例えばメタンスルホニル、ブタンスルホニル等）、ア
リールスルホニル（例えばベンゼンスルホニル等）、ヘ
テロ環スルホニル（例えばピリジルスルホニル、モルホ
リノスルホニル等）、アシル（例えばアセチル、ベンゾ
イル等）、シアノ、クロル、臭素、アルコキシカルボニ
ル（例えばエトキシカルボニル、メトキシカルボニル等
）、アリールオキシカルボニル（例えばフェノキシカル
ボニル等）、カルボキシ、カルバモイル、アルキルカル
バモイル（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−
ジメチルカルバモイル等）、アリールカルバモイル（例
えば、Ｎ−フェニルカルバモイル等）、アミノ、アルキ
ルアミノ（例えば、メチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノ等）、アリールアミノ（例えば、フェニルアミノ、
ナフチルアミノ等）、アシルアミノ（例えばアセチルア
ミノ、ベンゾイルアミノ等）、アルコキシカルボニルア
ミノ（例えば、エトキシカルボニルアミ７等）、アリー
ルオキシカルボニルアミノ（例えば、フェノキシカルボ
ニルアミノ等）、アシルオキシ（例えば、アセチルオキ
シ、ペンゾイルオキン等）、アルキルアミノカルボニル
オキシ（例えばメチルアミノカルボニルオキシ等）、ア
リールアミノカルボニルオキシ（例えば、フェニルアミ
ノカルボニルオキシ等）、スルホ、スルファモイル、ア
ルキルスルファモイル（例えば、メチルスルファモイル
等）、アリールスルファモイル（例えば、フェニルスル
ファモイル等）等の各基が挙げられる。

ヒドラジンの水素原子はスルホニル基（例えばメタンス
ルホニル、トルエンスルホニル等）、アシル基（例えば
、アセチル、トリフルオロアセチル等）、オキザリル基
（例えば、エトキザリル等）等）等の置換基で置換され
ていてもよい。

上記一般式（ＩＩ［）で表される代表的な化合物として
は、以下に示すものがある。

１［１−１ ■ １［［−６ ｍ−７ Ｉ［１−８ ■ ｌｌ−１７ ■ １［［−１９ ■−２０ ■−２１ しりしｒｓ ■ ＤＩ　−１２ ■ ■ ■　−１５ Ｉ［［−１６ ■−２２ ■−２３ ■　−２４ ■−２５ ■−２６ ※−ＮＨＮＨＣＣＨ＊０ＣＨｘＣＨバ）ＣＨ，ＣＨ，Ｏ
Ｈ■−２７ ■−２８ ■−２９ ■−３０ ■−３１ ■−３６ ■−３７ ■−３８ ■−３９ ■ ■−３３ ■　−３４ ■−３５ ■　−４０ ＩＩ［−４１ ■−４２ ■−４３ ■−４４ ■　−４８ ■−４５ ■−４９ ■−４６ ■−５０ ■−４７ 次に化合物ｎ［−５の合成例について述べる。

化合物Ｉ［［−５の合成 合成スキーム 化合物Ｉ［−４５の合成法に準じて化合物ＩＩ［−５を
得た。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含まれる一般式Ｃ
Ｉ）　、（ｎ）　、（ＩＩ［）の化合物の量は、本発明
のハロゲン化銀写真感光材料中に含有されるハロゲン化
銀１モル当り、５Ｘ１０−’ないし５×ｉｏ−’モルま
でが好ましく、更に好ましくは５×１０−１ないしｌＸ
ｌ０−”モルの範囲である。

本発明の方法において、ヒドラジド化合物は、現像液中
に添加することもできる。感光材料に含有させる場合は
３−ピラゾリドン化合物及びジまたはトリヒドロキシベ
ンゼン系化合物を含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層及
び／又は少なくとも現像時までに該乳剤層へ拡散して移
動しうる支持体上の他の塗設層の少なくとも１層に含有
させればよい。感光材料に含有させる場合、ヒドラジド
化合物の量はハロゲン化銀１モル当りｌｏ−１〜ｌ０−
１モルの範囲が適当であり、好ましくはハロゲン化銀１
モル当り１０−４〜１Ｏ−２モルの範囲である。その適
量はハロゲン化銀の組成、粒径、化学熟成度、バインダ
ーである親水性コロイドの量、安定剤、抑制剤、促進剤
等の添加剤とのバランスを考慮して任意に決めることが
できる。

ヒドラジド化合物を現像液へ含有させる場合、その添加
量は現像液１ｉ２当り１０−’　−１０−”モル、好ま
しくは１０−４〜１０−３モルであり、共存するアミノ
化合物、Ｉ’Ｈｓカブリ抑制剤などのバランスのもとに
適量が決定される。

次に本発明で用いられる水溶性イリジウム塩の具体例と
しては、塩化イリジウム（ＩｒＣＱ、及びＩｒＣＱ、）
へキサクロロイリジウム酸カリウム、ヘキサクロロイリ
ジウム酸アンモニウム、などを挙げることができる。こ
れらの化合物は、好ましくは水溶液としてハロゲン化銀
乳剤の粒子形成時、物理熟成時、化学熟成時あるいはそ
の後に、添加されるが特に好ましくは粒子形成時である
。添加量はハロゲン化銀１モル当たり概して１０−”〜
１Ｏ−１°モル添加すればよいが、特に好ましくは１Ｏ
−１〜１０−ａモルテアル。

粒子形成完了前９０％以上のところで水溶性沃度化合物
によるハロゲン変換については、好ましくは粒子形成９
０％以上で、より好ましくは９５％以上の位置でハロゲ
ン変換することである。さらには、粒子形成後、脱塩後
、化学熟成前、完了後でも可能である。好ましくは脱塩
前が良い。

添加量については、０．１−１０ｇ／Ａｇ　ｌ　ＩＩＩ
ｏｎの間で好ましくは０．３〜０．８ｇ／Ａｇ　ｌ　ｍ
ｏｆｆ、特に好ましくは０．５〜０．７ｇ／Ａｇ　１　
ｍｏＱである。

法度含有量は、外側層が内部層より好ましくは１ＯＩＩ
ｌｏＱ％以下高く、より好ましくは５　ｍｏｆｆ％以下
高い方が良い。

本発明の方法に用いられる感光材料は下記一般式で表さ
れる３−ピラゾリドン化合物を含有させる式中、Ｒ４，
は置換されていてもよいアリール基を表わし、Ｒ４！、
Ｒ４３及びＲ４４は各々水素原子又は置換されていても
よいアルキル基を表わす。

Ｒ４１で表わされるアリール基の置換基としては例えば
メチル基、クロロ基、アミノ基、メチルアミノ基、アセ
チルアミノ基、メトキシ基及びメチルスルホンアミドエ
チル基のような基が挙げられ、Ｒ４１で表わされるアリ
ール基としては例えば７エ二ル基、ｐ−アミノフェニル
基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−アセトアミドフェニル
基、ｐ−メトキシフェニル基等が挙げられる。

Ｒ４□、Ｒ４，及びＲ４４で表わされるアルキル基は、
直鎖、分岐、環状の何れでもよく、好ましくは炭素数１
〜８であり、その置換基としては例えばヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基等が挙げられ、例えばメチル基
、ヒドロキシメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げ
られる。

上記３−ピラゾリドン化合物の代表的な具体例を以下に
示す。

（Ａ−１）　　　ｌ−フェニル−３−ピラゾリドン（Ａ
−２）　　　ｌ−７エニルー４．４−ジメチル−３ピラ
ゾリドン （Ａ−３）　　　１−７二二ルー４．−メチル−４−ヒ
ドロキシメチル （Ａ−４）　　　１−７二二ルー４．４−ジ（ヒドロキ
シメチル）−３−ピラゾリドン 〔Ａ〜５）　　　ｌ−フェニル−５−メチル−３−ピラ
ゾリドン （Ａ−６）　　　１−フェニル−４，４−ジメチル−３
−ピラゾリドン （Ａ−７）　　　１−ｐ−クロロフェニル−４−メチル
−４−プロビル−３−ピラゾリドン （Ａ−８）ｕｐ−クロロフェニル−４〜メチル−４−エ
チル−３−ピラゾリドン （Ａ−９）　　　１−ｐ−アセトアミドフェニル−４，
４−ジエチル−３−ピラゾリドン ［：Ａ−１０）　　　１−ｐ−メトキシフェニル−４，
４−ジエチル−３−ビラトリトン 本化合物の感光材料中の存在位置は感光性ハロゲン化銀
乳剤層中が好ましいが保護膜層、中間層、下引層又は裏
引層など非乳剤層中にあっても構わない。本化合物の添
加は一般に有機溶剤で溶解して行なえばよく、添加量は
ハロゲン化銀１モル当り１０−６〜１Ｏ−１モル加えら
れるが、ｌＯ−′〜１０−２モルの範囲が最も良い結果
を示す。

本発明の画像形成方法に用いられる感光材料及び現像液
に含まれるジまたはトリヒドロキシベンゼン化合物は次
式により表わされる化合物である。

１”１Ｍ すｉ 上式において、Ｒ！ｌ＋　Ｒｓ２及びＲ５３は各々水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基（置換されたアルキル
基を含む）、アリール基（置換されたアリール基を含む
）、ヘテロ還基（置換されたヘテロ還基を含む）、　Ｏ
Ｒｚ又は−５−Ｒａ、を表わす、Ｒは水素原子、アルキ
ル基（置換されたアルキル基を含む）、アリール基（置
換されたアリール基を含む）、又はヘテロ還基（置換さ
れたヘテロ還基を含む）を表わす。ｎは０又は１を表わ
す。

上記ジまたはトリヒドロキシベンゼン系化合物の具体的
な化合物を下記に示す。

ＣＢ−１）　　　ハイドロキノン （Ｂ−２）　　　クロロハイドロキノン（Ｂ−３）　　
　ブロムハイドロキノン［：Ｂ−４）　　　メチルハイ
ドロキノンＣＢ−５）　　　２．３−ジクロロハイドロ
キノンＣＢ−６）　　　２．５−ジベンゾイルアミノハ
イドロキノン ＣＢ−７）　　　没食子酸ブチルエステルＣＢ−８）　
　　没食子酸エチルエステル本化合物の感光材料中の存
在位置は感光性ハロゲン化銀乳剤層中が望ましいが、保
護膜層、中間層、下引層又は裏引層など非乳剤層中であ
っても構わない。本化合物の添加は一般に水又はメタノ
ール、エタノール等のアルコール類、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール等のグリコール類、アセ
ントのようなケトン類等の有機溶剤で溶解して行なえば
よく、添加量はハロゲン化銀１モル当りｏ、ｏｏｉ〜０
．１０モル加えられるが、好ましくは０．００５〜０．
０３モルである。

本発明の方法に用いられる現像液中に含まれるジヒドロ
キシベンゼン系化合物は写真処理に広く用いられている
現像主薬であるハイドロキノンが最も好ましく、その添
加量は通常０．０５〜０．５モル／Ｑである。

本発明の方法に用いられる現像液中に含まれる亜硫酸塩
はハロゲン化銀写真感光材料の現像液に通常用いられる
ものを用いることができ、その具体的な例としては亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫
酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カ
リウム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどが挙
げられる。その濃度は空気酸化から現像液を保護し、か
つそれによって安定した写真性能かえられるに充分な亜
硫酸イオン濃度が得られる濃度であればよく、添加量と
しては、０．０５モル／Ｑ以上が必要であるが好ましく
はｏ、１５モル／ａ以上である。

更に本発明の方法に用いられる現像液中に含まれるアミ
ノ化合物は硬調化を促進し特に現像液のｐＨが比較的低
いレベルでも効果を強く出すことを目的に使用される。

本発明に有用なアミノ化合物は無機アミン及び有機アミ
ンの両者を包含している。有機アミンは、脂肪族アミン
、芳香族アミン、環状アミン、脂肪族−ｙ！瞥族混合ア
ミン又は複素環式アミンであることができる。第１．第
２及び第３アミンならびに第４アンモニウム化合物はす
べて有効であるということが判明した。

本発明の目的に関して特に好ましいアルカノ−ルアミン
は、次式により表わされる。

上式において、 Ｒ，ｌは、２〜１０個の炭素原子を有するヒドロキシア
ルキル基であり、そして、 Ｒ，、及びＲ６，は、それぞれ、水素原子、ｌ　−１０
個の炭素原子を有するアルキル基、２〜１０個の炭素原
子を有するヒドロキシアルキル基、ベンジル基または次
式の基： ／Ｘ −ＣｎＨ，ｎ−Ｎ ＼Ｙ であり、上式中のｎは、１−１０の整数であり、モして
Ｘ及びＹは、それぞれ、水素原子、１〜１０個の炭素原
子を有するアルキル基又は２〜１０個の炭素原子を有す
るヒドロキシアルキル基である。

別の好ましい部類に属するアミノ化合物は、アルキルア
ミン、特に次式により表わされる。

上式において、 Ｒ，４は、１−１０この炭素原子を有するアルキル基で
あり、そして Ｒ６ｓ及びＲ１，は、それぞれ、水素原子であるかもし
くは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基である。

本発明を実施するに当って使用することのできる多数の
アミノ化合物のなかでも特に代表的なものの例を列挙す
ると下記の通りである。

（Ｃ−１）　　　トリエタノールアミン（Ｃ−２）　　
　ジェタノールアミン ＣＣ−３）　　　エタノールアミン （Ｃ−４）　　　２−ジエチルアミノ−１−エタノール
（Ｃ−５）　　　２−メチルアミノ−１−エタノール（
Ｃ−６）　　　３−ジエチルアミノ−１−プロパツール ５−アミノ−Ｉ−ペンタノール ジエチルアミン トリエチルアミン ジイソプロピルアミン ２−ジブチルアミノエタノール １−４−シクロヘキサンビス（メチル アミン） （Ｃ−１３）　　　ｏ−アミノ安息香酸（Ｃ−７） １”ｃ−８） （ｃ−９） （Ｃ−ｔｏ） （Ｃ−１１） （Ｃ−１２） ＣＣ−１４）　　　アミノブアニジンサルフィート（Ｃ
−１５）　　　４−アミノ−１−ブタノールＣＣ−１６
）　　　３−ピロリジノ−１，２プロパンジオール （Ｃ−１７）　　　３−（ジメチルアミノ）　−１，２
〜プロパンジオール ｃ　ｃ　−１８）　　　１．４−ピペラジノヒス（エタ
ンスルホン酸） （Ｃ−１９）　　　３−ピペリジノ−１，２−プロパン
ジオール なお、本発明に用いられるアミン化合物の添加量は０．
０１〜１．０モル／Ｑの範囲であり、好ましくは０．０
１〜０．０４モル／　１である。

本発明の方法に用いられる現像液には５（又は６）−二
トロインダゾールを含有させることが好ましい。これは
、カブリ防止にはもっとも効果的で、高感度及び硬調は
維持される。その添加量は現像液ＩＱ当り０．０００１
−０．１モルの範囲が適当である。

なお、本発明の方法に用いられる現像液の中にはジヒド
ロキシベンゼン系化合物の他に現像剤として３−ピラゾ
リドン化合物又はオルソあるいはｐアミノフェノール化
合物が含有されてもよい。

現像液のｐｎは１０〜１２が望ましいがそのｐＨを維持
するｔ；め、アルカリ金属水酸化物又は炭酸塩をアルカ
リ剤として添加することができる。更に、現像によるカ
ブリ発生を抑制するために臭化カリウム等の無機抑制剤
及び５−メチルベンゾトリアゾール、５−クロロベンゾ
トリアゾール等のトリアゾール化合物及び２−メルカプ
トベンツイミダゾール、■−７二二ルー５−メルカプト
テトラゾール等のメルカプト化合物等の有機カブリ防止
剤を使用することができる。

更に、本発明の方法に用いられる現像液中には前述の成
分の他に目的に応じて任意の添加剤を使用することが出
来る。例えば、溶剤、緩衝剤、金属イオン封鎖剤、現像
促進剤、粘調剤及び乳剤層膨潤抑制剤等である。

本発明において用いられる現像促進剤としては、例えば
下記一般式［）で表される化合物が挙げられる。

一般式（ＩＶ） Ｒ１−０士ＣＨ＊　ＣＨ＊　Ｏ＋ｎ　Ｈ〔式中Ｒ，は水
素原子、あるいは無置換又は置換基をもつ芳香族環を表
わし、ｎは１０〜２００までの整数を表わす。〕 一般式（ＩＶ）で表される化合物より好ましい具体例を
あげるが、これらに限定されるものではない。

ｒｌ／−Ｉ ＩＶ−２ ＩＶ−３ ＩＶ−４ ＩＶ−５ ＩＶ−６ ＩＶ−７ ＩＶ−８ ＨＯ（ＣＨ！　ＣＨｚ　Ｏ）　ｎ　Ｈ ＨＯ（ＣＨ，ＣＨ，０）ｎＨ ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＨ ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＨ ＨＰ（ＣＨ，ＣＨ，０）ｎＨ ＨＯ（ＣＨ２Ｃｌ、０）ｎＨ ｎ＝ｌＯ ｎ＝３Ｏ ｎ＝５゜ ｎ＝＝７゜ ｎ＝１５Ｏ ｎ・２００ ＩＶ−９ ｒＶ　−１４ ■−ｉ。

■−１５ ＩＶ　−１１ １Ｖ　−１６ ＩＶ　−１２ ■−１３ ＩＶ　−１７ これらの化合物は、市販されており容易に入手すること
ができる。これらの化合物はハロゲン化銀１モルに対し
ｏ、ｏｉ〜４．０モル添加するのが好まＬ　＜　０．０
２〜２モルがより好ましい。

また、ｎの値が異なる２種以上の化合物を含んでもかま
わない。

本発明の方法における現像処理は種々の条件で行なうこ
とができるが、現像温度は５０°Ｃ以下が好ましく、特
に４０°Ｃ前後が好ましく、又現像時間は３分以内に終
了することが一般的であるが、特に好ましくは２分以内
が好結果をもたらすことが多い。現像以外の処理工程と
して例えば水洗、停止、安定、定着、更に必要に応じて
前硬膜、中和等の工程を採用することは任意であり、こ
れらは適宜省略することもできる。さらにまた、これら
の処理は皿現像、枠現像などいわゆる手現像処理でも良
いし、ローラー現像、ハンガー現像など機械現像であっ
てもよい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、臭
化銀及び沃臭化銀に対して本発明の効果は顕著であり、
沃化銀の少ない（Ａｇｌ　　５モル％）高感度感光材料
に対して特に効果的である。

乳剤粒子の分散度の測定は、電子顕微鏡写真及びコール
タ−Ｎ−４粒子測定装置を用いて行った。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤層中に
含有せしめるハロゲン化銀は平均粒子サイズＯ−１〜１
．０ｐ　ｍ、特に好ましくは０．１−０．７μｍで、か
つ全粒子数の少なくとも７５％、特に好ましくは８０％
以上が平均粒径の０．７〜１．３倍の粒子サイズを有す
るハロゲン化銀を含むことが好ましい。

更に多価金属イオン（例えばイリジウム、ロジウム等）
が吸蔵されているハロゲン化銀乳剤として米国特許３，
２７１．１５７号、同３，４４７，９２７号、同３，５
３１．２９１号などによる乳剤も使用できる。ハロゲン
化銀乳剤は、通常行なわれるイオウ化合物、塩化金酸塩
、三塩化金などのような金化合物等を用いる化学増感す
ることができる。

本発明の適用されるハロゲン化銀乳剤は増感色素を用い
て所望の感光波長域に感色性を付与することができる。

増感色素としてはシアニン、ヘミシアニン、ローダシア
ニン、メロシアニン、オキサノール、ヘミオキソノール
などのメチン色素及びスチリル色素など通常用いられる
ものを用いることができる。

上記色素は米国特許第２，７４２，８３３号、同２，７
５６゜１４８号、同３，５６７．４５８号、同３，６１
５，５１７号、同３，６１５゜５１９号、同３，６３２
，３４０号、同３，１５５，５１９号、同３　、３８４
　。

４８５号、同４，２３２，１１５号、同３，７９６，５
８０号、同４，０２８゜１１０号、同３，７５２，６７
３号、特開昭５５−４５０１５号等の記載を参考にする
ことができる。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀写真乳剤は
硬膜剤として通常用いられる例えばアルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グリオキザール、グルタルアルデヒド、
ムコクロル酸等）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロー
ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等）、ジオキ
サン誘導体（２゜３−ジヒドロキシジオキサン等）、活
性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリロイル−へキ
サヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）
メチルエーテル等）ｌｌハロゲン化物＜　２．４−ジク
ロル−６−ヒドロキシ−８−トリアジン等）、等を単独
又は組合わせて用いることができ、また増粘剤、マット
剤、塗布助剤等として通常用いられるものが使用できる
。

また、結合剤としては通常用いられる保護コロイド性を
有する親水性結合剤を使用できる。

更に本発明は目的に応じて感光材料中にカブラ紫外線吸
収剤、蛍光増白剤、画像安定剤、酸化防止剤、潤滑剤、
金属イオン封鎖剤、乳化分散剤等として通常用いられる
ものを添加することができる。

本発明の方法に用いられる感光材料にはハロゲン化銀乳
剤層以外の層として保護層、中間層、フィルター層、ア
ンチハレーション層、下引層、補助層、イラジェーショ
ン防止層、裏引層などを有してよく、使用される支持体
としてはバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、セルロース
アセテート、セルロースナイトレート、ポリエチレンテ
レフタレートなどがそれぞれ感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択できる。

感光性ハロゲン化銀乳剤層又はその他の支持体上の塗設
層にアルキルアクリレート、アルキルメタアクリレート
、アクリル酸、グリシジルアクリレート等のホモ又はコ
ポリマーからなるポリマラテックスを、写真材料の寸度
安定性の向上、膜物性の改良などの目的で含有せしめて
よい。

感光性ハロゲン化銀乳剤中に安定剤またはカプリ防止と
して４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−
チトラザインデン、■−フェニルー５−メルカプトテト
ラゾール、レゾルシノールオキシム、ハイドロキノンア
ルドキシムをはじめ多くの化合物をハロゲン化銀１モル
当たり１Ｏ−４〜１０情モルの量で添加することができ
る。

感光性ハロゲン化銀乳剤層又はその隣接層には、感度上
昇、コントラスト上昇または現像促進の目的でリサーチ
・ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏ
ｕｓｕｒｅ）　１７４６３号のＸＸＩ）ＪＢ−Ｄ項に記
載されている化合物を添加することができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例１ （ハロゲン化銀写真乳剤Ａの調製） 同時混合法を用いて沃臭化銀乳剤（銀１モル当たり沃化
銀２モル％）を調製した。この混合時にに、ＩｒＣＱ、
を銀１モル当たり８Ｘｌｏ−７モル添加した。

さらに粒子形成完了９５％の時点で、この乳剤に銀１モ
ル当たり５６．６ｃｃの１％沃化カリウム溶液を添加し
、得られた乳剤は平均粒径０．２０μｍの立方晶であっ
た。

その後、変成ゼラチン（特願平１−１８０７８７号の例
示化合物Ｇ−８）を加え、特願平１−１８０７８７号の
実施例と同様の方法で、水洗、脱塩した。脱塩後の４０
　’ＯのｐＡｇは７．６０であった。

さらに再分散時に下記化合物［Ａ］　　［Ｂ］　　［Ｃ
］化合物［Ａ］　＋　［Ｂ］　＋　［Ｃ］（ハロゲン化
銀写真感光材料の調製） 両面に厚さ０．１μｍの下塗層（特開昭５９−１９９４
１号の実施例１参照）を施した厚さ１００μｍのポリエ
チレンテレフタートフィルムの一方の下塗層上に、下記
処方（１）のハロゲン化銀乳剤層をゼラチン量が２．０
ｇ／ｌ１１２、銀量が３．２ｇ／ｍ”になる様に塗設し
、さらにその上に下記処方（２）の保護層をゼラチン量
が１．Ｏｇ／ｍ”になる様に塗設し、また反対側のもう
一方の下塗層上には下記処方（３）に従ってバッキング
層をゼラチン量が２．４ｇ／ｍ２になる様に塗設し、さ
らにその上に下記処方（４）の保護層をゼラチン量がｌ
　ｇ／ｍ’になる様に塗設して試料Ｎｏ。

１〜１８を得た。

処方（１）（ハロゲン化銀乳剤層組成）ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　２．０ｇ／ｍ”沃臭化銀乳剤Ａ銀
量 カプリ防止剤：アデニン 安定剤４−メチル−６−ヒドロキシ− １，３，３ａ、７−チトラザインデン 界面活性剤：サポニン ：Ｓ−１ ポリエチレングリコール分子量４０００ラテツクスポリ
マー： ３４ｇ／ｍｔ ２５ｍｇ／ｍ” ３０ｍｇ／ｍ２ ０．１ｇ／ｍ” ８ｍｇ／ｍ” ０−１ｇ／ｍ２ 本発明に係る化合物または比較化合物 衣１に示す量 増感色素： 硬膜剤Ｈ−１ ６０ｍｇ／ｍ’ 処方（２）〔乳剤保護層組成〕 ゼラチン マット剤：平均粒径３．５μｍのシリカ界面活性剤：Ｓ
−２ ｃｎｚｃｏｏｃｕｚ（ｃｚｎｓ）ｃａｎｓ夏 ＣＨＣＯＯＣＨ，ＣＨ（（、Ｈ８）Ｃ，Ｈ。

Ｓｏ、Ｎａ 硬膜剤：ホルマリン ０．９ｇ／ｍ２ ３ｍｇ／ｍ２ １０ｍｇ／ｍ２ ３０　ｍ　ｇ　／　ｍ　２ ゼラチン 処方（３）（バッキング層組成） （ａ） 界面活性剤：サポニン ：Ｓ−１ 処方（４）〔バッキング保護層組成〕 ２．７ｇ／ｍ２ ０．１ｇ／ｍ” ６ｍｇ／ｍ” ＣＨ、Ｓｏ　、　Ｈ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　Ｉｇ／ｍ”マッ
ト剤：平均粒径３．０〜５．０μｍのポリメチルメタク
リート　　　　　　５０ｍｇ／ｍ”界面活性剤：　Ｓ　
−２１０ｍｇ／ｍ”硬膜剤：グリオキザール　　　　　
　２５ｍｇ／ｍ”：Ｈｌ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３５ｍｇ／ｍ”得られた試料について、下
記の方法による網点品質試験及び照度不軌試験を行った
。

（網点品質性試験方法） ステップウェッジに網点面積５０％の返し網スクリーン
　（１５０線／インチ）を一部付して、これに試料を密
着させてキセノン光源で５秒間露光を与え、この試料を
下記現像液、下記定着液を投入した迅速処理用自動現像
機にて下記の条件で現像処理を行い、試料の網点品質を
１００倍のルーペで観察し、網点品質の高いものを　「
５」ランクとし、以下「４」、「３」、「２」、「ｌ」
までの５ランクとした。

なおランク　「１」及び「２」は実用上好ましくないレ
ベルである。

また網点中の黒ボッも同様に評価し、網点中に全く黒ボ
ッの発生していないものを最高ランク「５」とし、網点
中に発生する黒ボッの発生度に応じてランク　「４」、
「３」、「２」、ｒｌＪ　とそのランクを順次下げて評
価するものとした。なお、ランク「１」及び「２」では
黒ボッも大きく実用上好ましくないレベルである。

（照度不軌の評価方法） 得られた試料をステップウェッジに密着し、３２００°
にのタングステン光で露光した。この際、フィルターに
よる調節でｌ　Ｘ　１０−’秒間と５秒間の露光差が同
一になる様２種の露光を行った。この試料を下記の処理
を行った後、光学濃度２．５を備える５秒とｌ　Ｘ　ｔ
ｏ−１′露光試料の露光量の対数値の差で評価した。

また得られた試料をコニカデジタル濃度計ＦＤＰ−６５
で測定し、試料Ｎｏｌの濃度３．０における感度を１０
０として相対感度で示し、さらに濃度０．３と３．０と
の正接をもってガンマを表示した。

現像液処方 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　６０ｇリン酸三
ナトリウム（１２水塩）７５ｇハイドロキノン　　　　
　　　　　　　　２２．５ｇＮ、Ｎ−ジエチルエタノー
ルアミン　　　　１５ｇ臭化ナトリウム ５−メチルベンゾトリアゾール １−７エニルー５−メルカプトチ メ　　ト　−　ル 水を加えてｌＱとし、水酸化す １１．７に調整する。

定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム （７２，５％ｖ／ｖ ３ｇ ０．２５ｇ トラゾール０．０８ｇ ０．２５ｇ トリウムにてｐＨを 水溶液） ２４０ｍ（２ ７ｇ ６．５ｇ ３ｇ ３ｇ 亜硫酸ナトリウム 酢酸ナトリウム・３水塩 硼酸 クエン酸ナトリウム・２水塩 （組成り） 純水（イオン交換水） 硫酸（５０％Ｗ／Ｗの水溶液） 硫酸アルミニウム （ＡＱｌｏ、換算含量が８．１％Ｗ／Ｗの水溶液）７ｍ
Ｑ ４．７ｇ 定着液の使用時に水５００ｍｆｆ中に上記組成Ａ１組成
りの順に溶かし、１１２に仕上げて用いた。この定着液
のｐＨは酢酸で４．８に調整した。

（現像処理条件） （工　程）　　（温　度）　　（時　間）現　　像　　
　　　４０　°Ｃ１５砂 泥　　着　　　　　３５　°Ｃ１５砂 水　　洗　　　　　３０　°Ｃ１ｏ　　秒乾　　燥　　
　　　５０　°０　　　　　　１０　　秒なお、処方（
１）におけるハロゲン化銀乳剤層に添加した比較化合物
としては以下の（ａ）〜（ｃ）の化合物を使用した。

また、比較試料Ｎｏ、１６及びＮｏ、１７には法度変換
しない乳剤を用いた。又、Ｎｏ、１８は粒子形成８０％
のところで沃化カリウムによりハロゲン変換を行った。

２６．５ｇ 上記実施例の結果を表１に示した。

表１から明らかなように本発明に係る試料Ｎ。

６〜１５は比較に対して感度高く、硬調でかつ網点品質
と黒ボッが良いことがわかる。

実施例２ （ハロゲン化銀写真乳剤Ｂの調製） 実施例１におけるハロゲン化銀写真乳剤Ａの調製で沃化
カリウムの添加を粒子形成完了後に行った外は乳剤Ａと
同じ方法で乳剤Ｂを調製した。

実施例１と同様な評価を行い結果を表２に示した。

ただし、表２の比較Ｎｏ、１６及びＮｏ、１７に用いた
乳剤は実施例１と同じく法度変換しない乳剤を用い、Ｎ
ｏ、１８は、粒子形成８０％のところで沃化カリウム表
２の結果、本発明の試料は実施例１と同様に比較に対し
高感度、硬調であり、かつ網点品質及び黒ボンも良好で
あることがわかる。

実施例３ 実施例１．２で用いた物理熟成乳剤を用いて常法に従い
硫黄増感した。その後、安定剤として６−メチル−４−
ヒドロキシ−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを加
え、これを表３に示すように分割しヒドラジン化合物を
添加し、実施例１と同じ処方で塗布を行った。できた試
料に１０１秒のキャノン光の露光を与え、実施例１に従
い処理を行った。又、比較例として、イリジウムなしの
系での照度不軌を確認した。

〔発明の効果〕

本発明により感度が高く硬調で照度不軌がなく、しかも
黒ボツ故障発生の少ない／＼ロゲン化銀感光材料の画像
形成方法を提供することができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀写真乳剤
   層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤
   層中にイリジウム化合物を含有し、粒子形成完了前９０
   ％以上のところで水溶性沃度化合物によりハロゲン変換
   を行い、かつ該乳剤層が下記一般式〔 I 〕、〔II〕、
   〔III〕で表される化合物の少なくとも１種を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はアリール基またはヘテロ環
   基を表し、Ｒは有機結合基を表し、ｎは０〜６、ｍは０
   または１を表し、ｎが２以上のときは、各Ｒは同じであ
   っても、異なっていてもよい。〕一般〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２＿１は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ
   環基を、Ｒ＿２＿２は水素原子、置換してもよいアルコ
   キシ基、ヘテロ環オキシ基、アミノ基、もしくはアリー
   ルオキシ基を表し、Ｐ＿１及びＰ＿２は水素原子、アシ
   ル基、またはスルフィン酸基を表す。〕一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒは耐拡散基またはハロゲン化銀吸着促進基
   を少なくとも１つ含むアリール基を表し、Ｒ＿３＿１は
   置換アルキル基を表す。〕