JPH0457686B2

JPH0457686B2 -

Info

Publication number: JPH0457686B2
Application number: JP61126559A
Authority: JP
Inventors: Akio Kashiwabara; Tadafumi Myazono; Keizo Ishii; Shinichi Ishikura
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 1986-05-30
Filing date: 1986-05-30
Publication date: 1992-09-14
Also published as: JPS62283114A; US4870132A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明の背景エチレン性不飽和結合を有する単量体の乳化重
合にあたつては乳化剤を必要とする。通常の陰イ
オン、陽イオンおよび非イオン界面活性剤は水溶
性であり、乳化重合したエマルジヨン中に残留
し、それから形成された塗膜の耐水性、耐候性を
低下させる。そのためそれ自身が塗膜を形成し得
る高分子乳化剤や、重合すべき単量体と共重合し
得るエチレン性不飽和基を持つた乳化機能を有す
る化合物もしくは樹脂が乳化重合に使用される。たとえば、本出願人の特願昭52−159788号、同
52−159789号、同53−123899号等には、分子中に
式（式中、Ｒはアルキル鎖またはフエニレン鎖、Ｙ
は−COOHまたは−SO₃Hを表す。）で表される
両性イオン基と、ラジカル重合性不飽和基を同時
に有する化合物を乳化重合の分散安定剤として使
用することが提案されている。また、本出願人の特願昭57−13054号には、前
記両性イオン基とラジカル重合性不飽和基を同時
に有する樹脂を同じ目的に使用することが提案さ
れている。これら提案においては、水溶性の分散安定剤に
界面活性を有する官能基と同時に重合性不飽和基
を同時に持たせることにより、水可溶物質をエマ
ルジヨン樹脂と一体化し、それからの界面活性剤
の溶出を防いでいる。しかしながらこのような手
段では水可溶物質は溶出しないものの、水との親
和性はいつまでも残り、保水性が高いため、フイ
ルム、塗膜の耐水性および耐候性の課題は本質的
には解決されていない。そこで本発明の課題は、エマルジヨン合成の分
散安定剤として用いるとき、耐水性がよくなり、
耐候性や耐汚染性が改善される界面活性を持つた
樹脂を提供することである。解決方法上記課題は、本発明により、分子中に式（式中、Ｒは置換基を有することもあるC₁〜₆の
アルキレン基もしくはフエニレン基であり、Ｙは
−COOHまたは−SO₃Hである。）で表される両
性イオン基と、エチレン性不飽和基および有機ケ
イ素基を含有することを特徴とするケイ素含有両
性イオン性樹脂を提供することによつて解決され
る。本発明のケイ素含有両性イオン性樹脂は、すぐ
れた界面活性特性を持つ前記式の両性イオン基と
重合性不飽和基を同時に持ち、その上に撥水性、
耐水性にすぐれる有機ケイ素を有するので、それ
をエマルジヨン合成時に分散安定剤として使用す
れば、エマルジヨン樹脂の耐水性、耐候性が飛躍
的に改善され、かつ有機ケイ素基の導入により樹
脂自体の界面活性特性も改良される。すなわち

【式】基は界面活性機能を持つため、エマルジヨン合成時水／モノマーの界面
に集中して存在する。そしてその近辺に撥水性、
耐水性にすぐれた有機ケイ素があることにより有
機ケイ素はエマルジヨン樹脂の表面に局在下し、
エマルジヨン樹脂の耐水性、耐候性を改善する。
同時に重合性不飽和基を持つためエマルジヨン樹
脂を構成する単量体と共重合し、エマルジヨン樹
脂にしつかりと固定され、その効果はいつまでも
持続される。本発明のケイ素含有両イオン性樹脂は、ベース
となる樹脂の種類により次の方法によつて合成す
ることができる。第１の方法は、ベース樹脂として、分子中に式（式中、ＲおよびＹは前記と同じ。）で表される
両性イオン基と水酸基を有する樹脂を使用し、該
ベース樹脂に、式（式中、Ａはビニル基または

【式】基を表し、R′は水素またはメチル基を表し、ｎは１〜20の整数を表し、Ｘ
はアルコキシまたはアルコキシアルコキシ基を表
し、X′はアルキル、アルコキシまたはアルコキ
シアルコキシ基を表す。）にて表されるシラン化
合物を反応させることによりなる。この方法は、アルキド樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキル樹脂または変性エポキシ樹脂に適用
することができる。第２の方法は、ベース樹脂として、同じく分子
中に前記式で表される両性イオン基と水酸基とを
有する前記樹脂を使用し、該ベース樹脂にγ−ア
ミノプロピルトリアルコキシシランまたはＮ−β
−アミノアルキル−γ−アミノプロプルトリアル
コキシシランを反応させる工程と、次いでその反
応生成物にグリシジル（メタ）アクリレートまた
はイソシアナートエチル（メタ）アクリレートを
反応させる工程とよりなる。好ましい実施態様の説明上記式、

【式】基は、

【式】または

【式】のような両イオン性基として表すこともでき、そ
のような両イオン性基をもつ樹脂は反応性、界面
活性、電気化学的性質等において特異な挙動を示
す。このような両イオン性基を分子内に有するアル
キド樹脂およびオイルフリーポリエステル樹脂に
ついては本発明者らの特願昭54−110865号および
特願昭55−56048号に記載されている。アルキド
樹脂およびポリエステル樹脂は、必須の成分とし
て多塩基酸と多価アルコールを使用して連続した
エステル連鎖を生成させることを特徴とするが、
多価アルコール成分の一部を式、（式中R₁は少なくとも１個のヒドロキシ基を有
するアルキル基；R₂およびR₃同一または異なつ
て、水素か、または置換基を有することもあるア
ルキル基；Ａは置換基を有することもあるC₁〜
C₆のアルキレン基もしくはフエニレン基である）
で置き換えることにより前記の両イオン性基を有
するアルキド樹脂またはポリエステル樹脂を製造
することができる。詳細について前出の本発明者
らの特願昭54−110865、同昭55−56048号参照。本発明ではこれら両イオン性基を有するアルキ
ドまたはポリエステル樹脂のうち、酸価が30〜
150、特に40〜150、数平均分子量が500〜5000、
特に700〜3000のものを使用するのが好ましい。式

【式】基を分子中に有するアクリル樹脂について本発明者らの特願昭53−12389号、
同昭53−125996号、同昭55−47651号および同昭
55−47652号に記載されている式（式中、R₇、R₈、R₉、R₁₀はそれぞれＨ、CH₃、
C₂H₅のいずれかであり；R₁₁はＨか、または鎖中
に−SO−基、−COO−基、−Ｏ−基のいずれかを
含んでいることもあるC₁〜C₂₀のアルキル基であ
り；R₁₂は−OH基、−SH基、−SR₁₃基（R₁₃はC₁
〜C₄のアルキル基）のいずれかで置換されてい
ることもあり、そして１個もしくは複数のC₁〜
C₄アルキル基で置換されていることもあるC₁〜
C₁₂のアルキレン基であり；ＡはCOOH基または
SO₃H基である）または式、（式中、R₁₄、R₁₅、R₁₆はそれぞれＨまたはC₁〜
C₆のアルキル基であり；R₁₇はＨか、鎖中に−SO
−基、−COO−基、−Ｏ−基のいずれかを含んで
いることもありC₁〜C₂₀のアルキル基か、または基であり；R₁₈は１個もしくは複数のC₁〜C₆アル
キル基で置換されていることもあるのC₂〜C₁₂の
アルキレン基である）または式（式中、R₁₉、R₂₀、R₂₁はそれぞれ同一もしくは
異なつてＨまたはCH₃；R₂₂は少なくとも１個の
ヒドロキシル基を有しアルキル骨格中に−Ｏ−も
しくは−COO−基を含むこともあるC₁〜C₂₀のア
ルキル基；R₂₃は少なくとも１個のヒドロキシル
基を有しアルキル骨格中に−Ｏ−もしくは−
COO−を含むこともあるC₁〜C₂₀のアルキル基ま
たはＨもしくはC₁〜C₂₀のアルキル基；R₂₄は基
本的には（CH₂）ｎ（ｎは１〜６）で表され置換
されていることもあるアルキレン基；ＡはCOO
またはSO₃である）または式（式中R₂₅、R₂₆、R₂₇はそれぞれ同一もしくは異
なつてＨまたはCH₃；R₂₈、R₂₉はそれぞれ同一も
しくは異なつてC₁〜C₂₀の−Ｏ−、もは−COO−
を含むこともあるアルキル基あるいはシクロアル
キル基、あるいはR₂₈とR₂₉が結合してＮ原子を
含むヘテロ環を形成することができ；R₃₀は基本
的には（CH₂）ｎ（ｎは１〜６）で表され置換さ
れていることもあるアルキレン基；ＡはCOOま
たはSO₃である）の重合性アミノ酸化合物の郡か
ら選ばれる少なくとも１種と、ヒドロキシル基含有単量体と、必要に応じカル
ボキシル基含有単量体、グリシジル基含有単量
体、アルキルアクリレートもしくはメタクリレー
ト、含窒素アルキルアクリレートもしくはメタク
リレート、重合性アミド、重合性ニトリル、重合
性芳香族化合物、α−オレフイン化合物、ビニル
化合物およびジエン化合物からなる重合性単量体
の群から選ばれる少なくとも１種とを通常のラジ
カル重合法により有機溶媒中で溶液重合すること
により製造される。上記の重合性アミノ酸化合物の詳細については
前出の本発明者らの特願昭53−128899、同昭53−
125996、同昭55−47651、同昭55−47652号を、ま
た分子内に

【式】基を有するアクリル樹脂の詳細については本発明者らの特願昭56−
71864号参照。本発明ではこれらの両イオン性基を有するアク
リル樹脂のうち酸価が30〜180、特に40〜160、数
平均分子量が500〜10000、特に700〜6000のもの
を使用するのが好ましい。式

【式】基を分子中に有する変性エポキシ樹脂は、本発明者らの特願昭55−116293号に
記載されている。一般にエポキシ樹脂は末端に
式、（式中、R₄およびR₅はそれぞれ水素かメチル基）
を有するのが特徴である。該末端基に式、 R₆−NH−Ａ−SO₃M （）（式中R₆はエポキシ基と反応しない置換基を有
することもあるアルキル基、Ｍはアルカリ金属ま
たはアンモニウム基、Ａは前記に同じ）の化合物
を反応させることによりオキシラン環を開裂さ
せ、該エポキシ樹脂を末端基の一部が式、となつた変性エポキシ樹脂が得られる。エポキシ
樹脂の前記式（）の両イオン性基の置換度に比
例して、変性エポキシ樹脂の親水性が高まる。詳
細については前出の特願昭55−116293号を参照。式

【式】基を分子中に有するポリエーテル型エポキシ樹脂については、本発明者らの特
願昭55−116293号に記載されているように、末端
に式、（式中R₃₁、R₃₂はそれぞれ水素、あるいはメチ
ル基）を有するポリエーテル型エポキシ樹脂に、
式、 R₃₃−NH−Ａ−SO₃M （）（式中R₃₃はエポキシ基と反応しないい置換基を
有することもある置換基；Ｍはアルカリ金属また
はアンモニウム基；Ａは前記に同じ）の化合物を
反応させることによつて、オキシラン環を開裂さ
せ、該ポリエーテル型エポキシ樹脂の末端基の一
部が式、となつた変性ポリエーテル型エポキシ樹脂が得ら
れる。ポリエーテル型エポキシ樹脂は公知で種々
のものが市販されているが、ビスフエノールＡ以
外の多価フエノールや多価アルコールをハロヒド
リンと反応させることにより得る。詳細について
は前出の特願昭55−116298号参照。上記アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂、アクリル樹脂、分子中に式

【式】の両性イオン基と水酸基を持つている。従つてこれら樹脂に対し、式（式中、符号の意味は前記に同じ。）のシラン化
合物を反応させることにより、有機ケイ素と重合
性不飽和基とを同時に導入することができる。式、で表されるシラン化合物の具体例としては、ビニ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メト
キシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシランなどが挙げられ、これら
は樹脂１分子あたり１〜３分子が反応するような
量で使用するのが好ましい。また第２の方法により、上記アルキド樹脂、ポ
リエステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂に
γ−アミノプロピルトリアルコキシシランまたは
Ｎ−β−アミノアルキル−γ−アミノプロプルト
リアルコキシシランを反応させると残存する水酸
基の少なくとも一部を反応してアミノ基を持つた
有機ケイ素基が導入される。次に該反応生成物に対し、グリシジル（メタ）
アクリレートまたはイソシアナートエチル（メ
タ）アクリレートを反応させると、前記アミノ基
と反応して重合性不飽和基が導入される。アミノプロピルトリアルコキシシランの具体例
にはγ−アミノプロピルトリアルコキシシランが
あり、Ｎ−β−アミノアルキル−γ−アミノプロ
ピルトリアルコキシシランの具体例にはＮ−β−
アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シランが挙げられる。これらは樹脂１分子あたり
１〜３分子の割合で反応させる好ましく、グリシ
ジル（メタ）アクリレートまたはイソシアナート
エチル（メタ）アクリレートはシラン化合物と等
モル使用するのが好ましい。以上述べた本発明の樹脂はいずれも分子中に特
徴的な

【式】の両イオン性基を有し、水溶性にも有機溶媒可溶性にも調製が可能である。
水溶性樹脂とした場合これは水性媒体中でのエチ
レン性不飽和単量体の乳化重合における優れた乳
化剤、分散剤となり、従つて通常の乳化剤を使用
せずとも重合体微粒子の製造が可能である。また
多官能の単量体を一部または全部に用いると架橋
重合体の微粒子の製造が可能である。重合は重合開始剤の存在可、前記の両イオン性
樹脂を含む水性媒体中に所定割合の単量体混合物
を滴下して行うのが好ましい。前記の両イオン性樹脂は単量体混合物の合計重
量に対して0.3〜30％、好ましくは0.5〜20％使用
することで十分である。使用する水は、得られたエマルジヨン樹脂の不
揮発分が２〜65％、好ましくは20〜60％となるよ
うな割合で用いるのが好ましく、さらに前記樹脂
の溶解を助けるため、その酸価に対応する量の塩
基を含むのがよい。塩基としては水酸化アルカ
リ、アンモニア、有機アミンが使用し得るが、揮
散して塗膜に無機イオンが残存しないアンモニア
または有機アミンが好ましい。水性溶媒は水混和
性の有機溶媒を含んでいてもよい。上記重合開始剤としては、通常のものが使用で
き、例えば過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルペルオ
キシド、クメンハイドロペルオキシドなどの有機
過酸化物、アゾビスシアノ吉草酸、アゾビスイソ
ブチロニトリル、アゾビス−（２，４−ジメチル）
バレロニトリル、アゾビス−（２−アミノジノプ
ロパン）ハイドロクロライドのような有機アゾ化
合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過
硫酸ナトリウム、過酸化水素などの無機水溶性ラ
ジカル開始剤、およびこれらの無機水溶性ラジカ
ル開始剤とピロ亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナ
トリウム、２価の鉄イオンなどとの組合せで得ら
れるレドツクス系開始剤があげられ、これらの１
種もしくは２種以上の混合物で使用に供する。か
かる重合開始剤はあらかじめ反応媒体中に入れて
おいてもよく、また構成モノマーと同時に滴下し
てもよい。これらの重合開始剤の使用量は、通常
全単量体に対して0.05〜５％、好ましくは0.1〜
３％の範囲で選定されてよい。さらに必要に応じ
て通常の連鎖移動剤（例えばラウリルメルカプタ
ン、ヘキシルメルカプタンなどのメルカプタン
類）を適量併用してもよい。エマルジヨン樹脂は、本出願人の特開昭57−
187302号に記載されているような単官能モノマー
を主体とするエマルジヨン樹脂でもよく、また特
開昭58−129066号に記載されているような、内部
架橋されたエチレン性不飽和単量体の重合体また
は共重合体よりなる微小樹脂粒子であつてもよ
い。先に述べたように、本発明のケイ素含有両性イ
オン性樹脂は、これらエマルジヨン樹脂の乳化重
合による合成時分散安定剤として使用すると、エ
マルジヨン樹脂にすぐれた耐水性と耐候性を与え
ることができる。以下実施例により本発明を詳細に説明する。実
施例中「部」とある重量による。実施例１撹拌器、窒素導入管、温度制御装置、ゴンデン
サー、デカンターを備えた２コルベンに、ビス
ヒドロキシエチルタウリン134部、ネオペンチル
グリコール65部、トリメチロールプロパン84部、
アゼライン酸236部、無水フタル酸186部およびキ
シレン27部を仕込み、昇温する。反応により生成
する水をキシレンと共沸させ除去する。還流開始より約２時間をかけて温度を190℃に
し、カルボン酸相当の酸価が145になるまで撹拌
と脱水を継続し、次に140℃まで冷却する。次い
で140℃の温度を保持し、「カージユラE10」（シ
エル社勢のバーステイツク酸グリシジルエステ
ル）314部を30分で滴下し、その後２時間撹拌し
継続し、反応を終了する。得られるポリエステル
樹脂は酸価55、ヒドロキシル価125、Mn1100で
あつた。撹拌下にこれを冷却して100℃にした後、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン141
部とヒドロキノンモノメチルエーテル0.3部を30
分間で滴下し、滴下終了後30分間同温度にて保ち
反応を終了した。蛍光Ｘ線分析装置にてイオウ元素、ケイ素元素
の含有量を求めたところ、それぞれ2.4％、2.1％
であつた。また、二重結合含有量は7.2×10^-4当
量／ｇであつた。実施例２実施例１と同様な装置を用い、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル100部を仕込み、100℃に
昇温、保持した。滴下ロート２個を取付け、一方
に100部のエチレングリコールモノメチルエーテ
ルを入れその中にＮ−メチル−Ｎ−（ビニルベン
ジル）タウリンを75部溶かす。この際、溶解補助
剤として少量のジメチルエタノールアミンを加え
る。さらに一方の滴下ロートに２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート50部、アクリル酸10部、メチルメ
タクリレート110部、スチレン110部、ｎ−ブチル
アクリレート145部およびラウリルメルカプタン
10部を混合し、アゾビスイソブチロニトリル10部
を溶解する。二本の滴下ロート内容物を120分間で滴下しそ
の後温度を100℃に保持して60分間撹拌を継続す
る。次いで、この樹脂溶液を溶媒をロータリーエ
バポレーターで除去しながら酢酸エチレングリコ
ールモノエチルエーテルと置換した。これを実施
例１の装置に移し、撹拌下100℃に保持した。こ
れにγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン64部とヒドロキノンモノメチルエーテル0.1
部を30分間で滴下し、滴下終了後30分間同温度に
て保ち、反応を終了した。これを再度ロータリー
エバポレーターに入れ、溶媒を除去し、樹脂固形
分95％、平均分子量4600のアクリル系樹脂を得
た。蛍光Ｘ線分析装置にてイオウ元素、ケイ素元素
の含有量を求めたところ、それぞれ5.1％、4.4％
であつた。また、二重結合含有量は1.5×10^-3当
量／ｇであつた。実施例３実施例１と同様な装置を用い、タウリンのナト
リウム塩73.5部、エチレングリコール100部、エ
チレングリコールモノメチルエーテル200部を仕
込み、かきまぜながら加熱して温度を120℃に上
げる。内容物が均一な溶解状態に達した後、エピ
コート1001（シエルケミカル社勢、ビスフエノー
ルＡのジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、エ
ポキシ当量470）470部とエチレングリコールモノ
メチルエーテル400部からなる溶液を２時間で滴
下する。滴下後20時間撹拌と加熱とを継続し、反
応を終了する。反応物を精製、乾燥して、変性エ
ポキシ樹脂518部を得る。これを酢酸エチレングリコールモノエチルエー
テルで不揮発性分60％に溶解した。撹拌下100℃
に保持してビニルトリエトキシシラン190部とヒ
ドロキノンモノメチルエーテル0.4部を30分間で
滴下した。滴下終了後30分間同温度にて保ち、反
応を終了した。反応終了後エバポレーターで溶媒
を除去し、不揮発性分93％の樹脂を得た。蛍光Ｘ線分析装置にてイオウ元素、ケイ素元素
を含有量を求めたところ、それぞれ8.8％、3.7％
であつた。また、二重結合含有量は1.4×10^-3当
量／ｇであつた。実施例４実施例１と同様の装置を用い、ビスヒドロキシ
エチルタウリン134部、ネオペンチルグリコール
65部、トリメチロールプロパン84部、アゼライン
酸236部、無水フタル酸186部およびキシレン27部
を仕込み、昇温する。反応により生成する水をキ
シレンと共沸させ除去する。還流開始より約２時間をかけて温度を190℃に
し、カルボン酸相当の酸価が145になるまで撹拌
と脱水を継続し、次に140℃まで冷却する。次い
で140℃の温度を保持し、「キージユラE10」（シ
エル社製のバーサテイツク酸グリシジルエステ
ル）314部を30分で滴下し、その後２時間撹拌を
継続し、反応を終了する。得られるポリエステル
樹脂は酸価55、ヒドロキシル価125、Mn110であ
つた。撹拌下に100℃とした後、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン138部を30分間で滴下し、滴
下終了後30分間同温度にて保つた。ヒドロキシモ
ノメチルエーテル0.3部をエチレングリコールモ
ノブチルエーテル５部に溶かした液を添加したの
ち、メタクリル酸グリシジルの85部を30分間で滴
下し、滴下終了後120℃に昇温して30分保ち、反
応を終了した。蛍光Ｘ線分析装置にてイオウ元素、ケイ素元素
の含有量を求めたところ、それぞれ2.2％、1.9％
であつた。また、二重結合含有量は7.0×10^-4当
量／ｇであつた。樹脂粒子の製造１撹拌器、窒素導入管、温度制御装置、コンデン
サーを備えた１コルベンに、脱イオン水230部
を加え、80℃に昇温した。脱イオン水170部とジ
メチルエタノールアミン３部に実施例１の樹脂20
部を溶解した液に、別に調製したメタクリル酸メ
チル50部、スチレン50部、アクリル酸ｎ−ブチル
73部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル７部の
混合モノマーを撹拌下に添加してプレ乳化液をつ
くつた。一方、脱イオン水50部にアゾビスシアノ
吉草酸２部とジメチルエタノールアミン1.3部を
加えて溶解し、重合開始剤水溶液とした。水温が
80℃であることを確認した後プレ乳化液は60分間
で、重合開始剤水溶液は70分間で滴下した。後者
の滴下終了後同温度にて60分間保ち、反応を終了
した。このエマルジヨンの不揮発分は30.2％であ
り、平均粒子径は130nｍであつた。このエマル
ジヨンを用いてガラス板上にドクターブレードに
て40μの膜をつくつた。１日後これを40℃の温水
に24時間浸漬したが膜の異常はなかつた。樹脂粒子の製造２〜４樹脂粒子の製造１と全く同じ装置、方法にて樹
脂とモノマーを表のようにしてエマルジヨンを合
成した。エマルジヨンの特性と膜の耐水性も表に
示した。

【表】

【特許請求の範囲】

１ブロツキング化ポリイソシアネートを分散状
態で架橋剤として含有するかまたは含有しない水
性ポリウレタン分散液をグラフトベースとして含
有し、エチレン型不飽和単量体の重合体または共
重合体をグラフト側枝として含有するグラフト重
合体またはグラフト共重合体の水性分散液におい
て、前記のグラフト側枝が、367を超える分子量
を有するエチレン型不飽和パーフルオロアルキル
単量体の重合体、もしくは前記のパーフルオロア
ルキル単量体とパーフルオロアルキル基を有しな
いコモノマーとの共重合体から構成されたもので
あり、ただし、最後に述べた共重合体におけるパ
ーフルオロアルキル単量体とコモノマーとの重量
比は少なくとも約３：２であることを特徴とする
水性分散液。２この水性分散液の固体含有量が約５−50重量
％であり、この固体の弗素含有量が約６−50重量
％である特許請求の範囲第１項に記載の水性分散
液。３この水性分散液の固体含有量が約10−30重量

Claims

またはメチル基を表し、ｎは１〜20の整数を表
し、Ｘはアルコキシまたはアルコキシアルコキシ
基を表し、X′はアルキル、アルコキシまたはア
ルコキシアルコキシ基を表す。）で表されるシラ
ン化合物を反応させることを特徴とするケイ素含
有両イオン性重合性樹脂の製造法。２分子中に、式（式中、ＲおよびＹは前記に同じ）で表される両
性イオン基と水酸基とを有するアルキド樹脂、ポ
リエステル樹脂、アクリル樹脂または変性エポキ
シ樹脂とγ−アミノプロピルトリアルコキシシラ
ンまたはＮ−β−アミノアルキル−γ−アミノプ
ロピルトリアルコキシシランとを反応させ、その
反応生成物にグリシジル（メタ）アクリレートま
たはイソシアナートエチル（メタ）アクリレート
を反応させることを特徴とするケイ素含有両イオ
ン性重合性樹脂の製造法。