JPH0457769B2 - - Google Patents
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- JPH0457769B2 JPH0457769B2 JP62021517A JP2151787A JPH0457769B2 JP H0457769 B2 JPH0457769 B2 JP H0457769B2 JP 62021517 A JP62021517 A JP 62021517A JP 2151787 A JP2151787 A JP 2151787A JP H0457769 B2 JPH0457769 B2 JP H0457769B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyvinyl alcohol
- fibers
- solvent
- mixed solvent
- pva
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Artificial Filaments (AREA)
Description
＜産業上の利用分野＞
本発明は高重合度ポリビニルアルコール（以下
PVAと略記する）を混合溶剤に溶解して、均一
で透明なゲル繊維を得たあと高倍率に延伸するこ
とにより高強力高モジユラスなPVA系繊維を得
ようとするものである。 ＜従来の技術＞ 従来PVA繊維はポリアミド、ポリエステル、
ポリアクリロニトリル系繊維に比べ強度モジユラ
スが高く、その主用途である産業資材用繊維とし
てはもちろん、最近ではアスベスト代替繊維とし
てセメント補強材等にも使用されている。 高強力高モジユラスなPVA繊維を得る方法と
しては高分子量ポリエチレンのゲル紡糸−超延伸
の考え方を応用した特開昭59−100710号公報、特
開昭59−130314号公報、特開昭61−108711号公報
などか公知である。しかしこれらの方法では高重
合度PVAの均一溶解や結晶化度の低い均一なゲ
ル化は難しく、その結果高倍率な延伸が困難かあ
るいは延伸時に単糸切れ（羽毛）が発生し、満足
のゆく高強力高モジユラユなPVA機能を工業的
に製造するには、いまだ解決すべき点が残されて
いる。 ＜発明が解決しようとする問題点＞ 以上の背景をふまえて、本発明者らは、高強力
高モジユラスなPVA系繊維を得るには高重合度
PVA系ポリマーを均一溶解できる溶剤を用いる
こと、単糸間の斑や欠陥部をできるだけ少なくす
ること、および高倍率延伸するには延伸前の繊維
の結晶化度を低くし、強固な分子間水素結合を抑
えること、に着目し鋭意検討した。 その結果非水系溶剤に水を加えて、高重合度
PVAの溶解性を向上させると共に急冷で溶剤非
抽出のゲル化を起こさせ、ポリマー分子鎖のから
みの少ない状態で結晶化を抑制させることによ
り、均一で透明なゲル繊維を得ることが著しい効
果を示すということを見出した。 ＜問題点を解決するための手段＞ すなわち、本発明は、 平均重合度3000以上のポリビニルアルコール系
ポリマーを非水系溶剤／水の重量比が30／70〜
90／10の範囲を満足する混合溶剤に溶解したあと
紡糸ノズルより吐出させ、次いで該混合溶剤をほ
とんど抽出しない10℃以下からTf−10℃以上
（ただしTfは、混合溶剤の凝固温度）の温度の液
体に浸漬し、均一で透明なゲル繊維を得、その後
溶剤の一部または全部を除去し最終的に200℃以
上の乾熱で、全延伸倍率が10倍以上となるように
延伸することを特徴とする高強力ポリビニルアル
コール系繊維の製造方法。 に関するものである。 以下本発明の内容を更に詳細に説明する 本発明に言うPVA系ポリマーとは、30℃の水
溶液で粘度法により求めた平均重合度が3000以上
のものであり、ケン化度が98モル％以上で分岐度
の低い直鎖状のポリビニルアルコールである。な
お２モル％以下の他のビニル化合物を共重合した
もの、さらには３重量％以下の顔料、酸化防止
材、紫外線吸収材、結晶化抑制材などと添加した
ものも含まれる。特に、PVAのOH基と分子間架
橋を起こす、ホウ酸またはホウ酸塩を0.5〜5wt％
添加することは、ポリマーの曳糸性を向上させ紡
糸時のビス落ちや単糸切れを減少させると共にゲ
ル繊維の結晶化を抑えるので好まし。 PVAの平均重合度が高いほぼ高強力高モジユ
ラス繊維が取易く、好ましくは6000以上、さらに
好ましくは10000以上である。重合度が高いほど
欠陥になり易い分子鎖端末が少なく、かつ結晶間
を連結するタイ分子が多く、高倍率延伸には有利
であるが、特に多価アルコール系の貧溶剤には均
一溶解しずらい。 PVA系ポリマーの溶剤としては一般にエチレ
ングリコール、トリメチレングリコール、ジエチ
レングリコール、グリセリンなどの多価アルコー
ルやジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミ
ド、ジエチレントリアミン、水さらには、これら
とアルコールとの混合あるいはロダン塩水溶液な
どがあるが、本発明はポリマーの溶解性と均一ゲ
ル化の点で非水系溶剤と水が重量比で30／70〜
90／10の混合溶剤が良い。非水系溶剤としてはエ
チレングリコール、グリセリンおよびジメチルス
ルホキシドが好ましい。水が70重量％より多い場
合はゲル化を起こしずらく均一なゲル繊維が得ら
れ難い。水が10重量％より少ない場合は高重合度
PVAの溶解が不十分となつたり均一なゲルが出
来ずらい。 本発明では高重合度PVA系ポリマーの溶液を
紡糸ノズルより吐出させ直ちに該混合溶剤をほと
んど抽出したい液体（１浴）に浸漬する必要があ
る。 この場合、溶液温度と１浴温度が大きく異なる
ため湿式紡糸は出来ず、乾湿式紡糸となるが、吐
出される溶液糸条から出来る限り溶剤を除去せず
に急冷するためにノズルから１浴までの距離を短
くして１浴へ浸漬する。 １浴組成は均一なゲル化を起こさせるため混合
溶剤をほとんど抽出しない液体であり、例えば混
合溶剤と同一かまたは類似の組成のもの、あるい
は混合溶剤または水または非水系溶剤にアルコー
ルを20重量％以下混合したもの、さらにはヘキサ
ン、デカリン、石油系ソルベントなど溶剤と相溶
性のないものなどが考えられる。なお回収や繊維
からの除去の点で水溶性液体が良く、特に混合溶
剤と同一組成が好ましい。 １浴温度は透明で結晶化を抑えたゲル繊維を得
るために10℃以下でTf−10℃以上（Tfは混合溶
剤の凝固温度）でなければならない。10℃を超え
る場合は結晶化が起つて不透明なゲルとなり易
く、またTf−10℃未満では凍結により紡糸が不
能となり、いずれも好ましくない。 得られた透明ゲル繊維より溶剤を除去するに
は、C1〜C6の低級アルコール、アセトン、ベン
ゼン、クロロホルムなどで抽出する法あるいは／
および熱風などにより飛散させる方法などが考え
られるが、出来る限り溶剤を徐々に除去すると共
に結晶化を抑えるため低温で乾燥することが望ま
しい。 溶剤を含んだ状態で乾燥あるいは湿熱延伸して
も構わないが、本発明は少なくとも最終的に200
℃以上の乾熱で延伸しなければならない。200℃
未満では繊維分子鎖の軟化が不十分で高倍率延伸
が困難となつて高強力繊維は得難く、かつ得られ
た延伸糸の結晶化が不十分のため耐熱性や寸法安
定性などに問題を生じて好ましくない。従つて産
資用の高強力PVA系繊維を得るには200℃以上の
乾熱で２倍以上、好ましくは３倍以上延伸し、か
つ全延伸倍率が10倍以上、好ましくは15倍以上に
しなければならない。また乾熱延伸は２段以上の
多段延伸で200℃以下の温度で行なつても良いが、
最終的に200℃以上で延伸する必要がある。 なお、PVA系ポリマーは熱により着色や分解
が起こり易く、溶剤での溶解や乾燥延伸時にN2
雰囲気下にすることが望ましい。 以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 実施例１、２および比較例１、２ 平均重合度が7000および14000の完全ケン化
PVAをそれぞれ10重量％および７重量％になる
ようにグリセリン／水＝60／40重量比の混合溶剤
に150℃にて溶解せしめた。なお溶解機は密閉系
で系内は減圧後N2ガスを流しPVAの着色分解を
抑えた。 次いで該溶液を120℃にして孔径0.2mm、ホール
数20のノズルより吐出させ、25mm下の１浴に落下
せしめた。１浴組成は溶剤と同じグリセリン／水
＝60／40であり、温度は０℃にした。なお比較例
１として１浴組成をメタノール100％にした場合、
および比較例２として１浴温度を20℃にした場合
も実施した。 １浴で冷却によりゲル繊維を得たあと、メタノ
ール／グリセリン＝30／70および20／30の浴に浸
漬して溶剤を徐々に抽出し、最後にメタノール
100％の浴に入れてグリセリンおよび水を除去し
た。 次いで60℃の熱風にてメタノールを除去したあ
と、170℃の中空ヒータで５倍延伸し最後に230℃
の中空ヒータで最高延伸倍率の90％の割合で延伸
した。なお１浴後のゲル繊維や溶剤除去後の乾燥
ゲル繊維の形態、結晶化度および得られた延伸繊
維の性能を表１に示した。
PVAと略記する）を混合溶剤に溶解して、均一
で透明なゲル繊維を得たあと高倍率に延伸するこ
とにより高強力高モジユラスなPVA系繊維を得
ようとするものである。 ＜従来の技術＞ 従来PVA繊維はポリアミド、ポリエステル、
ポリアクリロニトリル系繊維に比べ強度モジユラ
スが高く、その主用途である産業資材用繊維とし
てはもちろん、最近ではアスベスト代替繊維とし
てセメント補強材等にも使用されている。 高強力高モジユラスなPVA繊維を得る方法と
しては高分子量ポリエチレンのゲル紡糸−超延伸
の考え方を応用した特開昭59−100710号公報、特
開昭59−130314号公報、特開昭61−108711号公報
などか公知である。しかしこれらの方法では高重
合度PVAの均一溶解や結晶化度の低い均一なゲ
ル化は難しく、その結果高倍率な延伸が困難かあ
るいは延伸時に単糸切れ（羽毛）が発生し、満足
のゆく高強力高モジユラユなPVA機能を工業的
に製造するには、いまだ解決すべき点が残されて
いる。 ＜発明が解決しようとする問題点＞ 以上の背景をふまえて、本発明者らは、高強力
高モジユラスなPVA系繊維を得るには高重合度
PVA系ポリマーを均一溶解できる溶剤を用いる
こと、単糸間の斑や欠陥部をできるだけ少なくす
ること、および高倍率延伸するには延伸前の繊維
の結晶化度を低くし、強固な分子間水素結合を抑
えること、に着目し鋭意検討した。 その結果非水系溶剤に水を加えて、高重合度
PVAの溶解性を向上させると共に急冷で溶剤非
抽出のゲル化を起こさせ、ポリマー分子鎖のから
みの少ない状態で結晶化を抑制させることによ
り、均一で透明なゲル繊維を得ることが著しい効
果を示すということを見出した。 ＜問題点を解決するための手段＞ すなわち、本発明は、 平均重合度3000以上のポリビニルアルコール系
ポリマーを非水系溶剤／水の重量比が30／70〜
90／10の範囲を満足する混合溶剤に溶解したあと
紡糸ノズルより吐出させ、次いで該混合溶剤をほ
とんど抽出しない10℃以下からTf−10℃以上
（ただしTfは、混合溶剤の凝固温度）の温度の液
体に浸漬し、均一で透明なゲル繊維を得、その後
溶剤の一部または全部を除去し最終的に200℃以
上の乾熱で、全延伸倍率が10倍以上となるように
延伸することを特徴とする高強力ポリビニルアル
コール系繊維の製造方法。 に関するものである。 以下本発明の内容を更に詳細に説明する 本発明に言うPVA系ポリマーとは、30℃の水
溶液で粘度法により求めた平均重合度が3000以上
のものであり、ケン化度が98モル％以上で分岐度
の低い直鎖状のポリビニルアルコールである。な
お２モル％以下の他のビニル化合物を共重合した
もの、さらには３重量％以下の顔料、酸化防止
材、紫外線吸収材、結晶化抑制材などと添加した
ものも含まれる。特に、PVAのOH基と分子間架
橋を起こす、ホウ酸またはホウ酸塩を0.5〜5wt％
添加することは、ポリマーの曳糸性を向上させ紡
糸時のビス落ちや単糸切れを減少させると共にゲ
ル繊維の結晶化を抑えるので好まし。 PVAの平均重合度が高いほぼ高強力高モジユ
ラス繊維が取易く、好ましくは6000以上、さらに
好ましくは10000以上である。重合度が高いほど
欠陥になり易い分子鎖端末が少なく、かつ結晶間
を連結するタイ分子が多く、高倍率延伸には有利
であるが、特に多価アルコール系の貧溶剤には均
一溶解しずらい。 PVA系ポリマーの溶剤としては一般にエチレ
ングリコール、トリメチレングリコール、ジエチ
レングリコール、グリセリンなどの多価アルコー
ルやジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミ
ド、ジエチレントリアミン、水さらには、これら
とアルコールとの混合あるいはロダン塩水溶液な
どがあるが、本発明はポリマーの溶解性と均一ゲ
ル化の点で非水系溶剤と水が重量比で30／70〜
90／10の混合溶剤が良い。非水系溶剤としてはエ
チレングリコール、グリセリンおよびジメチルス
ルホキシドが好ましい。水が70重量％より多い場
合はゲル化を起こしずらく均一なゲル繊維が得ら
れ難い。水が10重量％より少ない場合は高重合度
PVAの溶解が不十分となつたり均一なゲルが出
来ずらい。 本発明では高重合度PVA系ポリマーの溶液を
紡糸ノズルより吐出させ直ちに該混合溶剤をほと
んど抽出したい液体（１浴）に浸漬する必要があ
る。 この場合、溶液温度と１浴温度が大きく異なる
ため湿式紡糸は出来ず、乾湿式紡糸となるが、吐
出される溶液糸条から出来る限り溶剤を除去せず
に急冷するためにノズルから１浴までの距離を短
くして１浴へ浸漬する。 １浴組成は均一なゲル化を起こさせるため混合
溶剤をほとんど抽出しない液体であり、例えば混
合溶剤と同一かまたは類似の組成のもの、あるい
は混合溶剤または水または非水系溶剤にアルコー
ルを20重量％以下混合したもの、さらにはヘキサ
ン、デカリン、石油系ソルベントなど溶剤と相溶
性のないものなどが考えられる。なお回収や繊維
からの除去の点で水溶性液体が良く、特に混合溶
剤と同一組成が好ましい。 １浴温度は透明で結晶化を抑えたゲル繊維を得
るために10℃以下でTf−10℃以上（Tfは混合溶
剤の凝固温度）でなければならない。10℃を超え
る場合は結晶化が起つて不透明なゲルとなり易
く、またTf−10℃未満では凍結により紡糸が不
能となり、いずれも好ましくない。 得られた透明ゲル繊維より溶剤を除去するに
は、C1〜C6の低級アルコール、アセトン、ベン
ゼン、クロロホルムなどで抽出する法あるいは／
および熱風などにより飛散させる方法などが考え
られるが、出来る限り溶剤を徐々に除去すると共
に結晶化を抑えるため低温で乾燥することが望ま
しい。 溶剤を含んだ状態で乾燥あるいは湿熱延伸して
も構わないが、本発明は少なくとも最終的に200
℃以上の乾熱で延伸しなければならない。200℃
未満では繊維分子鎖の軟化が不十分で高倍率延伸
が困難となつて高強力繊維は得難く、かつ得られ
た延伸糸の結晶化が不十分のため耐熱性や寸法安
定性などに問題を生じて好ましくない。従つて産
資用の高強力PVA系繊維を得るには200℃以上の
乾熱で２倍以上、好ましくは３倍以上延伸し、か
つ全延伸倍率が10倍以上、好ましくは15倍以上に
しなければならない。また乾熱延伸は２段以上の
多段延伸で200℃以下の温度で行なつても良いが、
最終的に200℃以上で延伸する必要がある。 なお、PVA系ポリマーは熱により着色や分解
が起こり易く、溶剤での溶解や乾燥延伸時にN2
雰囲気下にすることが望ましい。 以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 実施例１、２および比較例１、２ 平均重合度が7000および14000の完全ケン化
PVAをそれぞれ10重量％および７重量％になる
ようにグリセリン／水＝60／40重量比の混合溶剤
に150℃にて溶解せしめた。なお溶解機は密閉系
で系内は減圧後N2ガスを流しPVAの着色分解を
抑えた。 次いで該溶液を120℃にして孔径0.2mm、ホール
数20のノズルより吐出させ、25mm下の１浴に落下
せしめた。１浴組成は溶剤と同じグリセリン／水
＝60／40であり、温度は０℃にした。なお比較例
１として１浴組成をメタノール100％にした場合、
および比較例２として１浴温度を20℃にした場合
も実施した。 １浴で冷却によりゲル繊維を得たあと、メタノ
ール／グリセリン＝30／70および20／30の浴に浸
漬して溶剤を徐々に抽出し、最後にメタノール
100％の浴に入れてグリセリンおよび水を除去し
た。 次いで60℃の熱風にてメタノールを除去したあ
と、170℃の中空ヒータで５倍延伸し最後に230℃
の中空ヒータで最高延伸倍率の90％の割合で延伸
した。なお１浴後のゲル繊維や溶剤除去後の乾燥
ゲル繊維の形態、結晶化度および得られた延伸繊
維の性能を表１に示した。
【表】
【表】
実施例１および２の場合、紡糸時の単糸切れや
糸乱れおよびフイルター詰りがなく均一な溶液が
吐出され、ゲル繊維は透明感に富んでいた。乾燥
ゲル繊維の断面は真円でＸ線から求めた結晶化度
は実施例１が26％、実施例２が28％と低く、全延
伸倍率はそれぞれ16.0倍と12.5倍であつた。なお
24時間延伸したが羽毛断糸は１回もなかつた。得
られたヤーンの強度はそれぞれ19ｇ／ｄと21ｇ／
ｄ、モジユラスは495ｇ／ｄと530ｇ／ｄであり、
高強力高モジユラス繊維となつた。 比較例１は実施例２において１浴組成をメタノ
ールにした場合であるが、溶剤の抽出速度が大き
いためか乾燥ゲル繊維の断面はやや楕円で表面に
シワがみられ延伸倍率および性能は低いものとな
つた。 比較例２は実施例１において１浴温度を20℃に
した場合であるが、不透明なゲル繊維となり乾燥
ゲル繊維の結晶化度は38％と高く、その結果延伸
倍率が低く強度モジユラスの低い繊維であつた。 実施例 ３ 平均重合度が12000の完全ケン化PVAを７重量
％になるようにジメチルスルホキシド
（DMSO）／水＝80／20重量比の混合溶剤に95℃
で撹拌溶解せしめた。なお溶解前にPVAに対し
ホウ酸を１重量％添加した。 次いで該溶液を80℃にして孔径0.3mm、ホース
数10のノズルより吐出させ、20mm下の１浴に落下
せしめて５ｍ／分の速度で引取つた。１浴組成は
DMSO／メタノール＝85／15であり、温度は−
25℃に設定した。紡糸時の単糸切れおよびゲル化
点の変動による張力斑はなく、透明で均一なゲル
繊維となつた。 このゲル繊維はDMSO／メタノール＝50／50
で２倍延伸したあとメタノール100％の浴に浸漬
して溶剤をほとんど抽出し、40℃減圧下で１昼夜
乾燥した。 得られた繊維を234℃の中空ヒータで7.3倍延伸
し、強度２ｇ／ｄ、伸度4.8％モジユラス510ｇ／
ｄのPVA繊維を得た。 実施例 ４および５ 実施例４として平均重合度が3400、実施例５と
して18000の完全ケン化PVAを用い、それぞれ25
重量％および６重量％になるようにエチレングリ
コール（EG）／水＝45／55重量比の混合溶剤に
130℃にて溶解せしめた。なお溶解機は二軸混練
押出機を用い滞留時間を約５分にしたが、いずれ
の場合も均一で着色のない溶液を得た。 両溶液を110℃にして孔径0.15mm、ホール数48
のノズルより吐出させ、−５℃ｎ−ヘキサンの１
浴に浸漬して急冷した。両ゲル繊維は透明で真円
の断面を示した。 両ゲル繊維をEG／メタノール＝60／40に、次
いでメタノール100％の浴に浸漬した後100℃の熱
風乾燥を行ないEG残存率約３％の乾燥ゲル繊維
を得た。 次いで実施例４の場合は180℃で２倍、210℃で
４倍、232℃で1.8倍延伸し、強度18.6ｇ／ｄ、モ
ジユラス440ｇ／ｄの繊維を得た。実施例５では
180℃で２倍、210℃で3.5倍、235℃で1.6倍延伸
し強度23.4ｇ／ｄモジユラス542ｇ／ｄの従来に
ない高強力高モジユラスPVA繊維を得た。 比較例 ３ 混合溶剤をグリセリン／水＝95／５にして実施
例２と同様に実施したが150℃では重合度14000の
PVAは完全溶解せず紡糸フイルター圧が激増し
紡糸困難であつた。また180℃ではほぼ完全に溶
解したが、水が少量のためゲル化温度が高くな
り、紡糸温度を175℃にしたがノズル直下で水の
蒸発が激しく糸条に気泡が発生した。得られた紡
糸原糸を実施例２と同様に延伸したが総延伸倍率
は5.5倍と低く繊維強度も激減した。 比較例 ４ 実施例３において混合溶剤をDMSO／水＝
20／80にしたがゲル化が起こりずらく、均一なゲ
ル繊維を得ることは困難であつた。得られた紡糸
原糸を実施例３と同様に延伸したが総延伸倍率は
9.4倍と低く、高強力高モジユラスPVA繊維には
ならなかつた。
糸乱れおよびフイルター詰りがなく均一な溶液が
吐出され、ゲル繊維は透明感に富んでいた。乾燥
ゲル繊維の断面は真円でＸ線から求めた結晶化度
は実施例１が26％、実施例２が28％と低く、全延
伸倍率はそれぞれ16.0倍と12.5倍であつた。なお
24時間延伸したが羽毛断糸は１回もなかつた。得
られたヤーンの強度はそれぞれ19ｇ／ｄと21ｇ／
ｄ、モジユラスは495ｇ／ｄと530ｇ／ｄであり、
高強力高モジユラス繊維となつた。 比較例１は実施例２において１浴組成をメタノ
ールにした場合であるが、溶剤の抽出速度が大き
いためか乾燥ゲル繊維の断面はやや楕円で表面に
シワがみられ延伸倍率および性能は低いものとな
つた。 比較例２は実施例１において１浴温度を20℃に
した場合であるが、不透明なゲル繊維となり乾燥
ゲル繊維の結晶化度は38％と高く、その結果延伸
倍率が低く強度モジユラスの低い繊維であつた。 実施例 ３ 平均重合度が12000の完全ケン化PVAを７重量
％になるようにジメチルスルホキシド
（DMSO）／水＝80／20重量比の混合溶剤に95℃
で撹拌溶解せしめた。なお溶解前にPVAに対し
ホウ酸を１重量％添加した。 次いで該溶液を80℃にして孔径0.3mm、ホース
数10のノズルより吐出させ、20mm下の１浴に落下
せしめて５ｍ／分の速度で引取つた。１浴組成は
DMSO／メタノール＝85／15であり、温度は−
25℃に設定した。紡糸時の単糸切れおよびゲル化
点の変動による張力斑はなく、透明で均一なゲル
繊維となつた。 このゲル繊維はDMSO／メタノール＝50／50
で２倍延伸したあとメタノール100％の浴に浸漬
して溶剤をほとんど抽出し、40℃減圧下で１昼夜
乾燥した。 得られた繊維を234℃の中空ヒータで7.3倍延伸
し、強度２ｇ／ｄ、伸度4.8％モジユラス510ｇ／
ｄのPVA繊維を得た。 実施例 ４および５ 実施例４として平均重合度が3400、実施例５と
して18000の完全ケン化PVAを用い、それぞれ25
重量％および６重量％になるようにエチレングリ
コール（EG）／水＝45／55重量比の混合溶剤に
130℃にて溶解せしめた。なお溶解機は二軸混練
押出機を用い滞留時間を約５分にしたが、いずれ
の場合も均一で着色のない溶液を得た。 両溶液を110℃にして孔径0.15mm、ホール数48
のノズルより吐出させ、−５℃ｎ−ヘキサンの１
浴に浸漬して急冷した。両ゲル繊維は透明で真円
の断面を示した。 両ゲル繊維をEG／メタノール＝60／40に、次
いでメタノール100％の浴に浸漬した後100℃の熱
風乾燥を行ないEG残存率約３％の乾燥ゲル繊維
を得た。 次いで実施例４の場合は180℃で２倍、210℃で
４倍、232℃で1.8倍延伸し、強度18.6ｇ／ｄ、モ
ジユラス440ｇ／ｄの繊維を得た。実施例５では
180℃で２倍、210℃で3.5倍、235℃で1.6倍延伸
し強度23.4ｇ／ｄモジユラス542ｇ／ｄの従来に
ない高強力高モジユラスPVA繊維を得た。 比較例 ３ 混合溶剤をグリセリン／水＝95／５にして実施
例２と同様に実施したが150℃では重合度14000の
PVAは完全溶解せず紡糸フイルター圧が激増し
紡糸困難であつた。また180℃ではほぼ完全に溶
解したが、水が少量のためゲル化温度が高くな
り、紡糸温度を175℃にしたがノズル直下で水の
蒸発が激しく糸条に気泡が発生した。得られた紡
糸原糸を実施例２と同様に延伸したが総延伸倍率
は5.5倍と低く繊維強度も激減した。 比較例 ４ 実施例３において混合溶剤をDMSO／水＝
20／80にしたがゲル化が起こりずらく、均一なゲ
ル繊維を得ることは困難であつた。得られた紡糸
原糸を実施例３と同様に延伸したが総延伸倍率は
9.4倍と低く、高強力高モジユラスPVA繊維には
ならなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 平均重合度が3000以上のポリビニルアルコー
ル系ポリマーを非水系溶剤／水の重量比が30／70
〜90／10の範囲を満足する混合溶剤に溶解したあ
と紡糸ノズルより吐出させ、次いで該混合溶剤を
ほとんど抽出しない10℃以下からTf−10℃以上
（ただしTfは、混合溶剤の凝固温度）の温度の液
体に浸漬し均一で透明なゲル繊維を得、その後溶
剤の一部または全部を除去し最終的に200℃以上
の乾熱で、全延伸倍率が10倍以上となるように延
伸することを特徴とする強力ポリビニルアルコー
ル系繊維の製造方法。 ２ 平均重合度が10000以上のポリビニルアルコ
ール系ポリマーである特許請求の範囲第１項記載
の高強力ポリビニルアルコール系繊維の製造方
法。 ３ ポリビニルアルコール系ポリマーに対しホウ
酸またはホウ酸塩を0.5〜5wt％添加してなる特許
請求の範囲第１項または第２項記載の高強力ポリ
ビニルアルコール系繊維の製造方法。 ４ 非水系溶剤がグリセリン、エチレングリコー
ル、ジメチルスルホキシドのいずれか１つ以上で
ある第１項ないし第３項のいずれか記載の高強力
ポリビニルアルコール系繊維の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2151787A JPS63190010A (ja) | 1987-01-30 | 1987-01-30 | 高強力ポリビニルアルコ−ル系繊維の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2151787A JPS63190010A (ja) | 1987-01-30 | 1987-01-30 | 高強力ポリビニルアルコ−ル系繊維の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63190010A JPS63190010A (ja) | 1988-08-05 |
| JPH0457769B2 true JPH0457769B2 (ja) | 1992-09-14 |
Family
ID=12057158
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2151787A Granted JPS63190010A (ja) | 1987-01-30 | 1987-01-30 | 高強力ポリビニルアルコ−ル系繊維の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63190010A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6477614A (en) * | 1987-09-18 | 1989-03-23 | Unitika Ltd | Production of polyvinyl alcohol fiber |
| JPH0627366B2 (ja) * | 1988-06-02 | 1994-04-13 | 東レ株式会社 | ポリビニルアルコール系繊維、該繊維からなるタイヤコード並びにそれらの製造法 |
| JPH0268309A (ja) * | 1988-09-01 | 1990-03-07 | Kuraray Co Ltd | 高強度ポリビニルアルコール系繊維の製造法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59100710A (ja) * | 1982-11-25 | 1984-06-11 | Kuraray Co Ltd | 高タフネス繊維の製造法 |
| JPH0696807B2 (ja) * | 1984-11-02 | 1994-11-30 | 東レ株式会社 | 高強度、高弾性率ポリビニルアルコール系繊維の製造法 |
| JPH0670283B2 (ja) * | 1984-11-02 | 1994-09-07 | 東レ株式会社 | 高強度・高弾性率ポリビニルアルコール系繊維の製造方法 |
-
1987
- 1987-01-30 JP JP2151787A patent/JPS63190010A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63190010A (ja) | 1988-08-05 |
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