JPH07238416A - 高強度ポリエチレン繊維の製造方法 - Google Patents

高強度ポリエチレン繊維の製造方法

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JPH07238416A
JPH07238416A JP2544594A JP2544594A JPH07238416A JP H07238416 A JPH07238416 A JP H07238416A JP 2544594 A JP2544594 A JP 2544594A JP 2544594 A JP2544594 A JP 2544594A JP H07238416 A JPH07238416 A JP H07238416A
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JP
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solvent
strength
temperature
polyethylene fiber
stretching
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JP2544594A
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Yoshinobu Oya
義信 大家
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Toyobo Co Ltd
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Toyobo Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、乾式紡糸法において従来技
術より高い強度を有する高強度ポリエチレン繊維を得る
ための溶媒除去方法を提供することにある。 【構成】 紡糸金口より押し出されたポリマー溶液を第
一延伸槽で延伸する前に、紡糸筒において加熱気体を吹
き付けることにより積極的に溶媒を除去する紡糸方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、例えばコンポジット補
強材、ロープ、釣り糸、防弾材などの高い強度を必要と
する用途に適している高強度ポリエチレン繊維に関す
る。
【0002】
【従来の技術】高強度ポリエチレン繊維を製造する従来
の方法においては、超高分子量のポリマーを溶剤に溶解
して紡糸するいわゆる「ゲル紡糸法」なる手法が、例え
ば特公昭60−47922号公報や特公平1−2488
7号公報などに開示されている。しかしながら従来技術
は、紡糸において溶剤をできる限り除去しないことが必
要で、積極的に溶媒を除去した場合、例えば特公平1−
24887号公報の比較例に見るように延伸に好ましく
ないとされてきた。
【0003】延伸の前に積極的に溶剤を抽出ないし洗浄
する技術としては特公昭58−5228号公報にその開
示が見られるが、この先行技術も紡出されてから一度冷
却されるまではほとんど溶剤が除去されていなかった。
かかる冷却までに溶剤を実質上除去できないのはエネル
ギー的にロスが大きくなり、効率的な製造方法が求めら
れてきた。溶媒をほとんど除去せずに冷却、巻き取りを
行うと延伸工程以降で溶媒を完全に除去することが困難
になる。
【0004】また、溶媒をほとんど除去せずに高温で延
伸を行うと融着が生じるため、延伸槽の温度を下げるこ
とが必要となるが、低温では強度の優れたポリエチレン
繊維を得るために必要な高延伸倍率で延伸することが不
可能となる。また多段延伸を行うにしても、一段目で延
伸倍率を高くすることができなければ、高強度を得るた
めには二段目以後でかなり高い延伸倍率で延伸すること
が必要となるが、ポリマーの緩和時間より変形速度が大
きくなり延伸できなくなるといった問題点があった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】上述した問題点に基づ
き本発明では、高い強度を有するポリエチレン繊維を安
定に製造するための製造技術を提供する。
【0006】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、超高
分子量ポリエチレン重合体を5ないし50重量部と揮発
性溶媒を95ないし50重量部含む混合体を加熱溶解
し、溶解物を紡出した後、溶媒を積極的に除去しその後
延伸して強度35g/d以上の強度を有する高強度ポリ
エチレン繊維の製造方法を提供する。
【0007】また上記製造方法における溶媒除去の際、
加熱気体を用いて積極的に除去する方法、または少なく
とも2段階の温度又は風速に調整された気体流にて溶剤
が除去される高強度ポリエチレン繊維の製造方法を提供
する。
【0008】また上記製造方法の延伸工程において溶媒
を除去しつつ延伸を行うことを特徴とする高強度ポリエ
チレン繊維の製造方法を提供する。
【0009】本発明における超高分子量ポリエチレンと
は、その繰り返し単位が実質的にはエチレンであること
を特徴とし、少量の他のモノマー例えばα−オレフィ
ン、アクリル酸及びその誘導体、ビニルシラン及びその
誘導体との共重合体であってもよいし、これらの共重合
体同士、あるいはエチレンホモポリマーと共重合体、さ
らには他のαオレフィン等のホモポリマーとのブレンド
体であってもよいし、もちろんエチレン単独のホモポリ
マーであっても良い。
【0010】かかる超高分子量ポリエチレンは、一般に
前述した「ゲル紡糸法」なる方法により紡糸される。例
えば紡糸ノズルを通して溶解物を押し出しすると延伸用
フィラメントが得られる。押し出された溶解物は加熱気
体により溶媒を除去される。加熱気体の温度は好ましく
は50℃ないし130℃、さらに好ましくは60℃ない
し120℃で用いるのがよい。上記範囲よりも温度が低
いと溶媒除去が不十分となり、延伸工程において融着し
やすくなる。また延伸槽温度を下げる必要性から延伸槽
で高延伸倍率で延伸することが不可能となる。また上記
範囲よりも温度が高いと繊維の物性が低下する。風速は
0.2m/秒ないし2.0m/秒、さらに好ましくは
0.5m/秒ないし1.5m/秒で用いるのが良い。上
記範囲よりも風速が低いと溶媒除去が困難となり、また
風速が高いと繊維の斑が大きくなる。
【0011】また気体流を二段階以上の温度、風速で用
いるときは、一段目の気体流温度は10℃ないし50
℃、さらに好ましくは20℃ないし40℃が良い。上記
範囲より温度を下げるのは設備上困難であり、またノズ
ルが冷却される恐れがある。また上記範囲より気体流温
度を高くすると優れた強度を有する繊維が得られにくく
なる。一段目以後の気体流温度は60℃ないし130
℃、さらに好ましくは90℃ないし120℃とするのが
良い。上記範囲より温度が低いと溶媒除去が不十分とな
り延伸工程において融着しやすくなる。上気範囲よりも
温度が高いと重合体の劣化の原因となる。風速は0.2
m/秒ないし2.0m/秒さらに好ましくは0. 5m/
秒ないし1.5m/秒で用いるのが良い。上記範囲より
風速が低いと溶媒除去が困難となり、また風速が高いと
繊維の斑が大きくなる。
【0012】本製造法で言う積極的に溶媒を除去すると
は40%以上、好ましくは50%以上除去することを言
う。上記規定より溶媒含有量が高いと延伸工程で融着し
易くなり、融着を防ぐため延伸槽温度を下げると延伸性
が低下し、最初の延伸工程での延伸速度を上げることが
できないために高強度の繊維を得ることができない。
【0013】この様にして得られた未延伸成形体を延伸
処理する。本発明において延伸操作は一段ないし二段以
上の多段で行う。延伸倍率は各延伸槽で2ないし10
倍、特に3ないし8倍で延伸操作を行うことが可能であ
る。二段以上の多段延伸を行う場合、通常前延伸槽の温
度より高い温度に設定する。
【0014】本発明の高強度ポリエチレン繊維の製造方
法の一例を図1の工程図に示す。図1において3はノズ
ルであり、加熱溶解された超高分子量ポリエチレン、揮
発性溶剤溶液は3より紡出され、延伸する前に加熱気体
により溶剤を積極的に40%以上除去する。紡糸筒を通
過した糸状は4の駆動ローラーを通じてオンラインで延
伸槽に送られる。延伸槽は被延伸物の融点近くまで加熱
されており、延伸されると同時に残存溶剤も除去され、
駆動ローラー6により巻き取られる。巻き取られたポリ
エチレンフィラメントは必要であれば更に1段以上で多
段延伸される。
【0015】本発明のポリエチレン繊維製造方法の他の
好適な例の工程図を図2に示す。図2において紡出ノズ
ル、駆動ローラー、延伸槽の配置等は図1と変わりはな
いが、この例の特徴は紡出直後の溶解物が紡糸筒を通過
する際、二段階の温度、風速に調整された気体流により
溶剤が除去されるところにある。この方法によれば一段
目の気体温度を二段目より低く設定することにより、溶
剤を多量に含んだ状態で固化し、その後二段目の気体流
の温度を高く設定することにより積極的に溶剤を除去す
るため、より良好な繊維構造が形成され、かつ延伸槽で
高延伸倍率で延伸することが可能となる。本発明で用い
た評価項目は以下の手順でおこなった。
【0016】(強度)本明細書での強度はオリエンテッ
ク社製「テンシロン」を用い、試料長200mm、延伸
速度100%/分の条件で歪−応力曲線を雰囲気温度2
0℃、相対湿度65%条件下で測定し曲線の破断点での
応力を強度(g/d)として求めた。なお、各値は10回
の測定値の平均値を使用した。
【0017】(極限粘度)135℃デカリンにてウベロ
ーデ型毛細粘度管により、種々の希薄溶液の比粘度を測
定し、その粘度の濃度にたいするプロットの最小2乗近
似で得られる直線の原点への外挿点より極限粘度を決定
した。測定に際し、原料ポリマーがパウダー状の場合は
その形状のまま、パウダーが塊状であったり糸状サンプ
ルの場合は約5mm長の長さにサンプルを分割または切
断し、ポリマーに対して1wt%の酸化防止剤(商標名
「ヨシノックスBHT」吉富製薬製)を添加し、135
℃で4時間撹はん溶解して測定溶液を調整した。
【0018】
【実施例】以下実施例により本発明を説明するが本発明
は実施例に限定されるものではない。 実施例1 極限粘度が18.5、主鎖炭素原子1000個あたり
0.8個のメチル分岐を有する超高分子量ポリエチレン
を10重量部とデカヒドロナフタレン90重量部を混合
したスラリー状液体をスクリュー型押し出し機(30m
mφ)に供給した。引き続き押出機により溶解物を0.
7φ、96孔のノズルより温度175℃で押し出した。
その後紡出した糸条に長さ1mの紡糸筒で温度90℃、
風速1.0m/秒の加熱気体をあてることにより溶媒を
除去しながら75m/分で駆動ローラーにより引き取っ
た。紡糸筒を出た糸条の溶媒含有量は76重量部であ
り、元の溶媒の65%除去することができた。このよう
にして得られた未延伸糸をオンラインで温度135℃に
設定した一段延伸槽において溶剤を除去しつつ延伸倍率
3倍で延伸した。得られた延伸糸の残存溶剤は1%以下
であった。一段目で延伸した糸をさらに145℃に調節
された二段延伸槽で延伸速度250m/分の高速度で延
伸したところ、5.5倍まで延伸することができ強度4
5g/dの高強度ポリエチレン繊維が得られた。
【0019】実施例2 スラリー調整、押し出し条件は実施例1で示したとおり
であるが、溶媒除去において気体流温度を二段階ににわ
けて紡糸を行った。つまり紡出直後の混合溶解物に一段
目で温度30℃、風速1m/秒の気体流を長さ1mの紡
糸筒で糸条に吹き付けた後、温度120℃、風速1m/
秒の気体流を長さ1mの紡糸筒で吹き付けた。紡糸筒を
出た後の未延伸糸の溶媒含有量は75部であり、元の含
有量の60%を除去することができた。これを実施例1
と同様な条件で延伸を行ったところ6.5倍まで延伸す
ることができ、強度50g/dの高強度ポリエチレン繊
維を得ることができた。
【0020】比較例1 実施例と同様な条件でノズルより溶解物を押し出した
後、紡糸筒において温度25℃、風速1.0m/秒の気
体を吹き付けた。紡糸筒を出た直後の未延伸糸は85重
量部の溶媒を含んでいた。この未延伸糸を実施例1で示
した条件で延伸すると融着した。また延伸槽の温度を1
00℃まで下げると延伸倍率3倍で延伸することができ
なかった。そのため一段延伸槽で温度100℃、延伸倍
率を2倍で延伸した。これを実施例と同様の延伸条件で
二段延伸を行ったところ、延伸倍率6倍まで延伸できた
が、総延伸倍率(一段延伸倍率×二段延伸倍率)が実施
例で示した延伸糸より低いものしか得られず、強度33
g/dのポリエチレン繊維しか得ることができなかっ
た。
【0021】
【発明の効果】本発明の紡糸口金よりポリマー溶液を気
体中に紡糸し、糸条を形成させる乾式紡糸法において、
延伸槽で延伸を行う前に紡糸筒において溶媒を積極的に
除去することにより、従来知られている技術より優れた
物性の繊維を安定に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の製造方法に係る製造装置の概略図。
【図2】本発明の製造方法に係る製造装置の概略図。
【符号の説明】
1:スラリータンク、2:押出機、3:ノズル、4,
6,7,9:駆動ローラ 5:第一延伸槽、8:第二延伸槽、A:加熱気体、a:
加熱気体1、b:加熱気体2

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 超高分子量ポリエチレン重合体を5ない
    し50重量部と揮発性溶剤を95ないし50重量部含む
    混合体を加熱溶解し、溶解物を紡出した後溶剤を積極的
    に除去し、その後延伸して強度35g/d以上の強度を
    有する高強度ポリエチレン繊維の製造方法。
  2. 【請求項2】 請求項1において、加熱気体を用いて溶
    媒を積極的に除去する高強度ポリエチレン繊維の製造方
    法。
  3. 【請求項3】 請求項2において溶媒を積極的に除去す
    る際に、少なくとも2段階の温度又は風速に調整された
    気体流にて、溶剤が除去されることを特徴とする高強度
    ポリエチレン繊維の製造方法。
  4. 【請求項4】 請求項1において延伸を行う際、溶媒を
    除去しつつ延伸を行うことを特徴とする高強度ポリエチ
    レン繊維の製造方法。
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