JPH07238416A - 高強度ポリエチレン繊維の製造方法 - Google Patents
高強度ポリエチレン繊維の製造方法Info
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- JPH07238416A JPH07238416A JP2544594A JP2544594A JPH07238416A JP H07238416 A JPH07238416 A JP H07238416A JP 2544594 A JP2544594 A JP 2544594A JP 2544594 A JP2544594 A JP 2544594A JP H07238416 A JPH07238416 A JP H07238416A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、乾式紡糸法において従来技
術より高い強度を有する高強度ポリエチレン繊維を得る
ための溶媒除去方法を提供することにある。 【構成】 紡糸金口より押し出されたポリマー溶液を第
一延伸槽で延伸する前に、紡糸筒において加熱気体を吹
き付けることにより積極的に溶媒を除去する紡糸方法。
術より高い強度を有する高強度ポリエチレン繊維を得る
ための溶媒除去方法を提供することにある。 【構成】 紡糸金口より押し出されたポリマー溶液を第
一延伸槽で延伸する前に、紡糸筒において加熱気体を吹
き付けることにより積極的に溶媒を除去する紡糸方法。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、例えばコンポジット補
強材、ロープ、釣り糸、防弾材などの高い強度を必要と
する用途に適している高強度ポリエチレン繊維に関す
る。
強材、ロープ、釣り糸、防弾材などの高い強度を必要と
する用途に適している高強度ポリエチレン繊維に関す
る。
【0002】
【従来の技術】高強度ポリエチレン繊維を製造する従来
の方法においては、超高分子量のポリマーを溶剤に溶解
して紡糸するいわゆる「ゲル紡糸法」なる手法が、例え
ば特公昭60−47922号公報や特公平1−2488
7号公報などに開示されている。しかしながら従来技術
は、紡糸において溶剤をできる限り除去しないことが必
要で、積極的に溶媒を除去した場合、例えば特公平1−
24887号公報の比較例に見るように延伸に好ましく
ないとされてきた。
の方法においては、超高分子量のポリマーを溶剤に溶解
して紡糸するいわゆる「ゲル紡糸法」なる手法が、例え
ば特公昭60−47922号公報や特公平1−2488
7号公報などに開示されている。しかしながら従来技術
は、紡糸において溶剤をできる限り除去しないことが必
要で、積極的に溶媒を除去した場合、例えば特公平1−
24887号公報の比較例に見るように延伸に好ましく
ないとされてきた。
【0003】延伸の前に積極的に溶剤を抽出ないし洗浄
する技術としては特公昭58−5228号公報にその開
示が見られるが、この先行技術も紡出されてから一度冷
却されるまではほとんど溶剤が除去されていなかった。
かかる冷却までに溶剤を実質上除去できないのはエネル
ギー的にロスが大きくなり、効率的な製造方法が求めら
れてきた。溶媒をほとんど除去せずに冷却、巻き取りを
行うと延伸工程以降で溶媒を完全に除去することが困難
になる。
する技術としては特公昭58−5228号公報にその開
示が見られるが、この先行技術も紡出されてから一度冷
却されるまではほとんど溶剤が除去されていなかった。
かかる冷却までに溶剤を実質上除去できないのはエネル
ギー的にロスが大きくなり、効率的な製造方法が求めら
れてきた。溶媒をほとんど除去せずに冷却、巻き取りを
行うと延伸工程以降で溶媒を完全に除去することが困難
になる。
【0004】また、溶媒をほとんど除去せずに高温で延
伸を行うと融着が生じるため、延伸槽の温度を下げるこ
とが必要となるが、低温では強度の優れたポリエチレン
繊維を得るために必要な高延伸倍率で延伸することが不
可能となる。また多段延伸を行うにしても、一段目で延
伸倍率を高くすることができなければ、高強度を得るた
めには二段目以後でかなり高い延伸倍率で延伸すること
が必要となるが、ポリマーの緩和時間より変形速度が大
きくなり延伸できなくなるといった問題点があった。
伸を行うと融着が生じるため、延伸槽の温度を下げるこ
とが必要となるが、低温では強度の優れたポリエチレン
繊維を得るために必要な高延伸倍率で延伸することが不
可能となる。また多段延伸を行うにしても、一段目で延
伸倍率を高くすることができなければ、高強度を得るた
めには二段目以後でかなり高い延伸倍率で延伸すること
が必要となるが、ポリマーの緩和時間より変形速度が大
きくなり延伸できなくなるといった問題点があった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】上述した問題点に基づ
き本発明では、高い強度を有するポリエチレン繊維を安
定に製造するための製造技術を提供する。
き本発明では、高い強度を有するポリエチレン繊維を安
定に製造するための製造技術を提供する。
【0006】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、超高
分子量ポリエチレン重合体を5ないし50重量部と揮発
性溶媒を95ないし50重量部含む混合体を加熱溶解
し、溶解物を紡出した後、溶媒を積極的に除去しその後
延伸して強度35g/d以上の強度を有する高強度ポリ
エチレン繊維の製造方法を提供する。
分子量ポリエチレン重合体を5ないし50重量部と揮発
性溶媒を95ないし50重量部含む混合体を加熱溶解
し、溶解物を紡出した後、溶媒を積極的に除去しその後
延伸して強度35g/d以上の強度を有する高強度ポリ
エチレン繊維の製造方法を提供する。
【0007】また上記製造方法における溶媒除去の際、
加熱気体を用いて積極的に除去する方法、または少なく
とも2段階の温度又は風速に調整された気体流にて溶剤
が除去される高強度ポリエチレン繊維の製造方法を提供
する。
加熱気体を用いて積極的に除去する方法、または少なく
とも2段階の温度又は風速に調整された気体流にて溶剤
が除去される高強度ポリエチレン繊維の製造方法を提供
する。
【0008】また上記製造方法の延伸工程において溶媒
を除去しつつ延伸を行うことを特徴とする高強度ポリエ
チレン繊維の製造方法を提供する。
を除去しつつ延伸を行うことを特徴とする高強度ポリエ
チレン繊維の製造方法を提供する。
【0009】本発明における超高分子量ポリエチレンと
は、その繰り返し単位が実質的にはエチレンであること
を特徴とし、少量の他のモノマー例えばα−オレフィ
ン、アクリル酸及びその誘導体、ビニルシラン及びその
誘導体との共重合体であってもよいし、これらの共重合
体同士、あるいはエチレンホモポリマーと共重合体、さ
らには他のαオレフィン等のホモポリマーとのブレンド
体であってもよいし、もちろんエチレン単独のホモポリ
マーであっても良い。
は、その繰り返し単位が実質的にはエチレンであること
を特徴とし、少量の他のモノマー例えばα−オレフィ
ン、アクリル酸及びその誘導体、ビニルシラン及びその
誘導体との共重合体であってもよいし、これらの共重合
体同士、あるいはエチレンホモポリマーと共重合体、さ
らには他のαオレフィン等のホモポリマーとのブレンド
体であってもよいし、もちろんエチレン単独のホモポリ
マーであっても良い。
【0010】かかる超高分子量ポリエチレンは、一般に
前述した「ゲル紡糸法」なる方法により紡糸される。例
えば紡糸ノズルを通して溶解物を押し出しすると延伸用
フィラメントが得られる。押し出された溶解物は加熱気
体により溶媒を除去される。加熱気体の温度は好ましく
は50℃ないし130℃、さらに好ましくは60℃ない
し120℃で用いるのがよい。上記範囲よりも温度が低
いと溶媒除去が不十分となり、延伸工程において融着し
やすくなる。また延伸槽温度を下げる必要性から延伸槽
で高延伸倍率で延伸することが不可能となる。また上記
範囲よりも温度が高いと繊維の物性が低下する。風速は
0.2m/秒ないし2.0m/秒、さらに好ましくは
0.5m/秒ないし1.5m/秒で用いるのが良い。上
記範囲よりも風速が低いと溶媒除去が困難となり、また
風速が高いと繊維の斑が大きくなる。
前述した「ゲル紡糸法」なる方法により紡糸される。例
えば紡糸ノズルを通して溶解物を押し出しすると延伸用
フィラメントが得られる。押し出された溶解物は加熱気
体により溶媒を除去される。加熱気体の温度は好ましく
は50℃ないし130℃、さらに好ましくは60℃ない
し120℃で用いるのがよい。上記範囲よりも温度が低
いと溶媒除去が不十分となり、延伸工程において融着し
やすくなる。また延伸槽温度を下げる必要性から延伸槽
で高延伸倍率で延伸することが不可能となる。また上記
範囲よりも温度が高いと繊維の物性が低下する。風速は
0.2m/秒ないし2.0m/秒、さらに好ましくは
0.5m/秒ないし1.5m/秒で用いるのが良い。上
記範囲よりも風速が低いと溶媒除去が困難となり、また
風速が高いと繊維の斑が大きくなる。
【0011】また気体流を二段階以上の温度、風速で用
いるときは、一段目の気体流温度は10℃ないし50
℃、さらに好ましくは20℃ないし40℃が良い。上記
範囲より温度を下げるのは設備上困難であり、またノズ
ルが冷却される恐れがある。また上記範囲より気体流温
度を高くすると優れた強度を有する繊維が得られにくく
なる。一段目以後の気体流温度は60℃ないし130
℃、さらに好ましくは90℃ないし120℃とするのが
良い。上記範囲より温度が低いと溶媒除去が不十分とな
り延伸工程において融着しやすくなる。上気範囲よりも
温度が高いと重合体の劣化の原因となる。風速は0.2
m/秒ないし2.0m/秒さらに好ましくは0. 5m/
秒ないし1.5m/秒で用いるのが良い。上記範囲より
風速が低いと溶媒除去が困難となり、また風速が高いと
繊維の斑が大きくなる。
いるときは、一段目の気体流温度は10℃ないし50
℃、さらに好ましくは20℃ないし40℃が良い。上記
範囲より温度を下げるのは設備上困難であり、またノズ
ルが冷却される恐れがある。また上記範囲より気体流温
度を高くすると優れた強度を有する繊維が得られにくく
なる。一段目以後の気体流温度は60℃ないし130
℃、さらに好ましくは90℃ないし120℃とするのが
良い。上記範囲より温度が低いと溶媒除去が不十分とな
り延伸工程において融着しやすくなる。上気範囲よりも
温度が高いと重合体の劣化の原因となる。風速は0.2
m/秒ないし2.0m/秒さらに好ましくは0. 5m/
秒ないし1.5m/秒で用いるのが良い。上記範囲より
風速が低いと溶媒除去が困難となり、また風速が高いと
繊維の斑が大きくなる。
【0012】本製造法で言う積極的に溶媒を除去すると
は40%以上、好ましくは50%以上除去することを言
う。上記規定より溶媒含有量が高いと延伸工程で融着し
易くなり、融着を防ぐため延伸槽温度を下げると延伸性
が低下し、最初の延伸工程での延伸速度を上げることが
できないために高強度の繊維を得ることができない。
は40%以上、好ましくは50%以上除去することを言
う。上記規定より溶媒含有量が高いと延伸工程で融着し
易くなり、融着を防ぐため延伸槽温度を下げると延伸性
が低下し、最初の延伸工程での延伸速度を上げることが
できないために高強度の繊維を得ることができない。
【0013】この様にして得られた未延伸成形体を延伸
処理する。本発明において延伸操作は一段ないし二段以
上の多段で行う。延伸倍率は各延伸槽で2ないし10
倍、特に3ないし8倍で延伸操作を行うことが可能であ
る。二段以上の多段延伸を行う場合、通常前延伸槽の温
度より高い温度に設定する。
処理する。本発明において延伸操作は一段ないし二段以
上の多段で行う。延伸倍率は各延伸槽で2ないし10
倍、特に3ないし8倍で延伸操作を行うことが可能であ
る。二段以上の多段延伸を行う場合、通常前延伸槽の温
度より高い温度に設定する。
【0014】本発明の高強度ポリエチレン繊維の製造方
法の一例を図1の工程図に示す。図1において3はノズ
ルであり、加熱溶解された超高分子量ポリエチレン、揮
発性溶剤溶液は3より紡出され、延伸する前に加熱気体
により溶剤を積極的に40%以上除去する。紡糸筒を通
過した糸状は4の駆動ローラーを通じてオンラインで延
伸槽に送られる。延伸槽は被延伸物の融点近くまで加熱
されており、延伸されると同時に残存溶剤も除去され、
駆動ローラー6により巻き取られる。巻き取られたポリ
エチレンフィラメントは必要であれば更に1段以上で多
段延伸される。
法の一例を図1の工程図に示す。図1において3はノズ
ルであり、加熱溶解された超高分子量ポリエチレン、揮
発性溶剤溶液は3より紡出され、延伸する前に加熱気体
により溶剤を積極的に40%以上除去する。紡糸筒を通
過した糸状は4の駆動ローラーを通じてオンラインで延
伸槽に送られる。延伸槽は被延伸物の融点近くまで加熱
されており、延伸されると同時に残存溶剤も除去され、
駆動ローラー6により巻き取られる。巻き取られたポリ
エチレンフィラメントは必要であれば更に1段以上で多
段延伸される。
【0015】本発明のポリエチレン繊維製造方法の他の
好適な例の工程図を図2に示す。図2において紡出ノズ
ル、駆動ローラー、延伸槽の配置等は図1と変わりはな
いが、この例の特徴は紡出直後の溶解物が紡糸筒を通過
する際、二段階の温度、風速に調整された気体流により
溶剤が除去されるところにある。この方法によれば一段
目の気体温度を二段目より低く設定することにより、溶
剤を多量に含んだ状態で固化し、その後二段目の気体流
の温度を高く設定することにより積極的に溶剤を除去す
るため、より良好な繊維構造が形成され、かつ延伸槽で
高延伸倍率で延伸することが可能となる。本発明で用い
た評価項目は以下の手順でおこなった。
好適な例の工程図を図2に示す。図2において紡出ノズ
ル、駆動ローラー、延伸槽の配置等は図1と変わりはな
いが、この例の特徴は紡出直後の溶解物が紡糸筒を通過
する際、二段階の温度、風速に調整された気体流により
溶剤が除去されるところにある。この方法によれば一段
目の気体温度を二段目より低く設定することにより、溶
剤を多量に含んだ状態で固化し、その後二段目の気体流
の温度を高く設定することにより積極的に溶剤を除去す
るため、より良好な繊維構造が形成され、かつ延伸槽で
高延伸倍率で延伸することが可能となる。本発明で用い
た評価項目は以下の手順でおこなった。
【0016】(強度)本明細書での強度はオリエンテッ
ク社製「テンシロン」を用い、試料長200mm、延伸
速度100%/分の条件で歪−応力曲線を雰囲気温度2
0℃、相対湿度65%条件下で測定し曲線の破断点での
応力を強度(g/d)として求めた。なお、各値は10回
の測定値の平均値を使用した。
ク社製「テンシロン」を用い、試料長200mm、延伸
速度100%/分の条件で歪−応力曲線を雰囲気温度2
0℃、相対湿度65%条件下で測定し曲線の破断点での
応力を強度(g/d)として求めた。なお、各値は10回
の測定値の平均値を使用した。
【0017】(極限粘度)135℃デカリンにてウベロ
ーデ型毛細粘度管により、種々の希薄溶液の比粘度を測
定し、その粘度の濃度にたいするプロットの最小2乗近
似で得られる直線の原点への外挿点より極限粘度を決定
した。測定に際し、原料ポリマーがパウダー状の場合は
その形状のまま、パウダーが塊状であったり糸状サンプ
ルの場合は約5mm長の長さにサンプルを分割または切
断し、ポリマーに対して1wt%の酸化防止剤(商標名
「ヨシノックスBHT」吉富製薬製)を添加し、135
℃で4時間撹はん溶解して測定溶液を調整した。
ーデ型毛細粘度管により、種々の希薄溶液の比粘度を測
定し、その粘度の濃度にたいするプロットの最小2乗近
似で得られる直線の原点への外挿点より極限粘度を決定
した。測定に際し、原料ポリマーがパウダー状の場合は
その形状のまま、パウダーが塊状であったり糸状サンプ
ルの場合は約5mm長の長さにサンプルを分割または切
断し、ポリマーに対して1wt%の酸化防止剤(商標名
「ヨシノックスBHT」吉富製薬製)を添加し、135
℃で4時間撹はん溶解して測定溶液を調整した。
【0018】
【実施例】以下実施例により本発明を説明するが本発明
は実施例に限定されるものではない。 実施例1 極限粘度が18.5、主鎖炭素原子1000個あたり
0.8個のメチル分岐を有する超高分子量ポリエチレン
を10重量部とデカヒドロナフタレン90重量部を混合
したスラリー状液体をスクリュー型押し出し機(30m
mφ)に供給した。引き続き押出機により溶解物を0.
7φ、96孔のノズルより温度175℃で押し出した。
その後紡出した糸条に長さ1mの紡糸筒で温度90℃、
風速1.0m/秒の加熱気体をあてることにより溶媒を
除去しながら75m/分で駆動ローラーにより引き取っ
た。紡糸筒を出た糸条の溶媒含有量は76重量部であ
り、元の溶媒の65%除去することができた。このよう
にして得られた未延伸糸をオンラインで温度135℃に
設定した一段延伸槽において溶剤を除去しつつ延伸倍率
3倍で延伸した。得られた延伸糸の残存溶剤は1%以下
であった。一段目で延伸した糸をさらに145℃に調節
された二段延伸槽で延伸速度250m/分の高速度で延
伸したところ、5.5倍まで延伸することができ強度4
5g/dの高強度ポリエチレン繊維が得られた。
は実施例に限定されるものではない。 実施例1 極限粘度が18.5、主鎖炭素原子1000個あたり
0.8個のメチル分岐を有する超高分子量ポリエチレン
を10重量部とデカヒドロナフタレン90重量部を混合
したスラリー状液体をスクリュー型押し出し機(30m
mφ)に供給した。引き続き押出機により溶解物を0.
7φ、96孔のノズルより温度175℃で押し出した。
その後紡出した糸条に長さ1mの紡糸筒で温度90℃、
風速1.0m/秒の加熱気体をあてることにより溶媒を
除去しながら75m/分で駆動ローラーにより引き取っ
た。紡糸筒を出た糸条の溶媒含有量は76重量部であ
り、元の溶媒の65%除去することができた。このよう
にして得られた未延伸糸をオンラインで温度135℃に
設定した一段延伸槽において溶剤を除去しつつ延伸倍率
3倍で延伸した。得られた延伸糸の残存溶剤は1%以下
であった。一段目で延伸した糸をさらに145℃に調節
された二段延伸槽で延伸速度250m/分の高速度で延
伸したところ、5.5倍まで延伸することができ強度4
5g/dの高強度ポリエチレン繊維が得られた。
【0019】実施例2 スラリー調整、押し出し条件は実施例1で示したとおり
であるが、溶媒除去において気体流温度を二段階ににわ
けて紡糸を行った。つまり紡出直後の混合溶解物に一段
目で温度30℃、風速1m/秒の気体流を長さ1mの紡
糸筒で糸条に吹き付けた後、温度120℃、風速1m/
秒の気体流を長さ1mの紡糸筒で吹き付けた。紡糸筒を
出た後の未延伸糸の溶媒含有量は75部であり、元の含
有量の60%を除去することができた。これを実施例1
と同様な条件で延伸を行ったところ6.5倍まで延伸す
ることができ、強度50g/dの高強度ポリエチレン繊
維を得ることができた。
であるが、溶媒除去において気体流温度を二段階ににわ
けて紡糸を行った。つまり紡出直後の混合溶解物に一段
目で温度30℃、風速1m/秒の気体流を長さ1mの紡
糸筒で糸条に吹き付けた後、温度120℃、風速1m/
秒の気体流を長さ1mの紡糸筒で吹き付けた。紡糸筒を
出た後の未延伸糸の溶媒含有量は75部であり、元の含
有量の60%を除去することができた。これを実施例1
と同様な条件で延伸を行ったところ6.5倍まで延伸す
ることができ、強度50g/dの高強度ポリエチレン繊
維を得ることができた。
【0020】比較例1 実施例と同様な条件でノズルより溶解物を押し出した
後、紡糸筒において温度25℃、風速1.0m/秒の気
体を吹き付けた。紡糸筒を出た直後の未延伸糸は85重
量部の溶媒を含んでいた。この未延伸糸を実施例1で示
した条件で延伸すると融着した。また延伸槽の温度を1
00℃まで下げると延伸倍率3倍で延伸することができ
なかった。そのため一段延伸槽で温度100℃、延伸倍
率を2倍で延伸した。これを実施例と同様の延伸条件で
二段延伸を行ったところ、延伸倍率6倍まで延伸できた
が、総延伸倍率(一段延伸倍率×二段延伸倍率)が実施
例で示した延伸糸より低いものしか得られず、強度33
g/dのポリエチレン繊維しか得ることができなかっ
た。
後、紡糸筒において温度25℃、風速1.0m/秒の気
体を吹き付けた。紡糸筒を出た直後の未延伸糸は85重
量部の溶媒を含んでいた。この未延伸糸を実施例1で示
した条件で延伸すると融着した。また延伸槽の温度を1
00℃まで下げると延伸倍率3倍で延伸することができ
なかった。そのため一段延伸槽で温度100℃、延伸倍
率を2倍で延伸した。これを実施例と同様の延伸条件で
二段延伸を行ったところ、延伸倍率6倍まで延伸できた
が、総延伸倍率(一段延伸倍率×二段延伸倍率)が実施
例で示した延伸糸より低いものしか得られず、強度33
g/dのポリエチレン繊維しか得ることができなかっ
た。
【0021】
【発明の効果】本発明の紡糸口金よりポリマー溶液を気
体中に紡糸し、糸条を形成させる乾式紡糸法において、
延伸槽で延伸を行う前に紡糸筒において溶媒を積極的に
除去することにより、従来知られている技術より優れた
物性の繊維を安定に製造することができる。
体中に紡糸し、糸条を形成させる乾式紡糸法において、
延伸槽で延伸を行う前に紡糸筒において溶媒を積極的に
除去することにより、従来知られている技術より優れた
物性の繊維を安定に製造することができる。
【図1】本発明の製造方法に係る製造装置の概略図。
【図2】本発明の製造方法に係る製造装置の概略図。
1:スラリータンク、2:押出機、3:ノズル、4,
6,7,9:駆動ローラ 5:第一延伸槽、8:第二延伸槽、A:加熱気体、a:
加熱気体1、b:加熱気体2
6,7,9:駆動ローラ 5:第一延伸槽、8:第二延伸槽、A:加熱気体、a:
加熱気体1、b:加熱気体2
Claims (4)
- 【請求項1】 超高分子量ポリエチレン重合体を5ない
し50重量部と揮発性溶剤を95ないし50重量部含む
混合体を加熱溶解し、溶解物を紡出した後溶剤を積極的
に除去し、その後延伸して強度35g/d以上の強度を
有する高強度ポリエチレン繊維の製造方法。 - 【請求項2】 請求項1において、加熱気体を用いて溶
媒を積極的に除去する高強度ポリエチレン繊維の製造方
法。 - 【請求項3】 請求項2において溶媒を積極的に除去す
る際に、少なくとも2段階の温度又は風速に調整された
気体流にて、溶剤が除去されることを特徴とする高強度
ポリエチレン繊維の製造方法。 - 【請求項4】 請求項1において延伸を行う際、溶媒を
除去しつつ延伸を行うことを特徴とする高強度ポリエチ
レン繊維の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2544594A JPH07238416A (ja) | 1994-02-23 | 1994-02-23 | 高強度ポリエチレン繊維の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2544594A JPH07238416A (ja) | 1994-02-23 | 1994-02-23 | 高強度ポリエチレン繊維の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07238416A true JPH07238416A (ja) | 1995-09-12 |
Family
ID=12166210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2544594A Pending JPH07238416A (ja) | 1994-02-23 | 1994-02-23 | 高強度ポリエチレン繊維の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07238416A (ja) |
Cited By (6)
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-
1994
- 1994-02-23 JP JP2544594A patent/JPH07238416A/ja active Pending
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