JPH0457817A - 光ファイバ用紫外線硬化性着色組成物 - Google Patents

光ファイバ用紫外線硬化性着色組成物

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JPH0457817A
JPH0457817A JP2170880A JP17088090A JPH0457817A JP H0457817 A JPH0457817 A JP H0457817A JP 2170880 A JP2170880 A JP 2170880A JP 17088090 A JP17088090 A JP 17088090A JP H0457817 A JPH0457817 A JP H0457817A
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meth
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Toru Otaka
大高 亨
Katsutoshi Igarashi
五十嵐 勝利
Shigeru Oshima
大島 繁
Akio Kobayashi
昭雄 小林
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T&K Toka Co Ltd
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Japan Synthetic Rubber Co Ltd
T&K Toka Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光ファイバ用紫外線硬化性着色組成物に関す
る。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課顕〕一般に
、光ファイバは石英ファイバの回りに柔らかいプライマ
リ−コーティングが施され、その回りに硬いセカンダリ
−コーティングが施され、さらにその回りに識別を容易
とするため、着色材(インク)がコーティングされてい
る。従来、この着色材としては、熱硬化型又は溶剤乾燥
型のものが使用されているが、これらは硬化又は乾燥に
時間がかかるという問題を有しており、これが光ファイ
バの生産性低下の原因となっていた。
このため、最近では硬化速度が比較的高い紫外線硬化性
樹脂が、光ファイバ用着色材として注目されている。こ
のような紫外線硬化性樹脂としては、エポキシアクリレ
ート樹脂、ポリエステルアクリレート樹脂などのアクリ
レートオリゴマーと、単官能及び多官能光重合性モノマ
ーから成るものが使用されている。しかしながら、これ
らの着色材は、硬化後における弾性率が大きくなるため
応力がかかり、光ファイバの伝送ロスが増大してしまい
、光ファイバ用としての伝送特性を十分満足できるもの
ではなかった。
従って、本発明の目的は、光ファイバの着色材として適
切な弾性率を有する光ファイバ用紫外線硬化性着色組成
物を提供することにある。
〔課題を解決するための手段〕
すなわち、本発明は、 (a)ビスフェノールA又はビスフェノールFのアルキ
レンオキサイド付加物 (ハ)ジイソシアネート及び (c)ヒドロキシル基含有(メタ)アクリレート化合物 を反応させてなるウレタン(メタ)アクリレートを含有
することを特徴とする光ファイバ用紫外線硬化性着色組
成物を提供するものである。
本発明に用いられる(a)成分のビスフェノールA(2
,2−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)プロパン)又
はビスフェノールF(ビス(4−ヒドロキシフェニル)
メタン)のアルキレンオキサイド付加物としては、例え
ばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレ
ンオキサイド等の付加物が挙げられる。これらのアルキ
レンオキサイドの付加モル数としては、ビスフェノール
A又はビスフェノールF1モル当り1〜15モルカ好マ
しく、この範囲を超えると硬化後の耐水性が悪くなる傾
向がある。
(b)成分のジイソシアネートとしては、例えばトリレ
ンジイソシアネート(TDI)、ヘキサメチレンジイソ
シアネート(HDI)、ジフェニルメタンジイソシアネ
ー) (MDI)、水添ジフェニルメタンジイソシアネ
ート(水添MDI>、イソフォロンジイソシアネート 
(IPDI)等が挙げられる。
(c)成分のヒドロキシル基含有(メタ)アクリレート
化合物としては、例えば2−ヒドロキシエチル(メタ)
アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ
レート等が挙げられる。これらのうち、得られる着色組
成物の硬化速度向上の点から、特にメタアクリレート化
合物よりもアクリレート化合物が好ましい。
これら(a)〜(c)を反応させる方法としては、例え
ば触媒の存在下、通常20〜60℃で■(b)成分、(
a)成分、(c)成分又はら)成分、(c)成分、(a
)成分の順序で添加させる方法、■(a)、(b)両成
分を反応させた後(c)成分を添加する方法、■(a)
、■)、(c)各成分を同時に反応させる方法等が挙げ
られる。触媒とじては、例えばトリエチルアミン等の3
級アミン化合物、ジブチル錫ジラウレート等の有機錫化
合物等が挙げられる。このようにして得られるウレタン
(メタ)アクリレートは、例えば次の一般式%式% (式中、R1及びR3は、それぞれ水素原子又はメチル
基を示し、R2は炭素数1〜6のアルキレン基を示し、
R3はジイソシアネート残基を示し、R4は水素原子、
メチル基又はエチル基を示し、lは1〜10、m及びn
は1〜30の整数を示す)一般式(1)中、R2で示さ
れる炭素数1〜6のアルキレン基としては、例えばメチ
レン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペン
タメチレン基、ヘキサメチレン基などが挙げられる。ま
た、lは1〜10の整数であるが、特に1〜4が好まし
く、m及びnは1〜3oの整数であるが特に1〜15が
好ましい。
一般式(1)で表わされるウレタン(メタ)アクリレー
トは、エチレンオキサイド(又はプロピレンオキサイド
若しくはブチレンオキサイド)変性ビスフェノールF(
又はA)ウレタン(メタ)アクリレートであり、これら
の市販品としては、例えばNKエステルml−1301
A(新中村化学■製) 、NKエステルU−701^(
新中村化学■製) 、NKエステルロー401A (新
中村化学@製) 、NKエステルf、l−6018A(
新中村化学■製) 、NKニステルト100IBA (
新中村化学■製)等が挙げられる。これらウレタン(メ
タ)アクリレートは、着色組成物中に通常5〜80重量
%(以下、単に「%」で示す)、好ましくは5〜70%
配合することができる。この範囲を超えると粘度が高く
なり、作業性が悪くなることがある。
本発明の光ファイバ用紫外線硬化性着色組成物には、前
記ウレタン(メタ)アクリレート以外に、各種の紫外線
硬化性樹脂を併用することができる。
かかる紫外線硬化性樹脂としては、例えば各種エポキシ
アクリレート樹脂、ポリエステルアクリレート樹脂等の
アクリレートオリゴマーと、ネオペンチルグリコールア
クリレート、N−ビニルピロリドン、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート等のエチレン性不飽和基を有する
単官能及び多官能モノマーから成るもの等が挙げられる
。これらの樹脂は、着色組成物中に通常O〜90%、好
ましくは20〜80%配合することができる。
また、本発明の紫外線硬化性着色組成物には、着色顔料
、光重合開始剤等を配合する。
着色顔料としては、例えばカーボンブラック、酸化チタ
ン、亜鉛華、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、多環式顔
料等が挙げられる。これら着色顔料を、着色組成物中に
通常0.1〜50%、好ましくは2〜10%配合するこ
とができる。
光重合開始剤としては、例えばベンゾフェノン1、ベン
ゾイン、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジル、ベ
ンゾインエチルエーテル、2.2−ジメトキシ−2−フ
ェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、4
−クロロベンゾフェノン、トリフェニルアミン、カルバ
ゾール、3−メチルアセトフェノン、4.4’−ジメト
キシベンゾフェノン、4.4’−ジアミノベンゾフェノ
ン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ア
セトフェノンジエチルケタール、ベンゾインエチルエー
テル、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、
4′ −イソプロピル−2−ヒドロキシ−2−メチル−
プロピオフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−プロ
ピオフェノン、α、α′ジクロロー4−フェノキシアセ
トフェノン、ベンジルジメチルケタール、2.2−ジェ
トキシアセトフェノン、クロロチオキサントン、2−イ
ソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、
3.3−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、2−
メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニルツー2−モ
ルホリノプロパノン、α−ヒドロキシシクロへキシルフ
ェニルケトン、ユベクリルP 36 (lice社製高
分子量化ベンゾフェノン)・2・4.6−)リメチルベ
ンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等のラジカル系
光重合開始剤、2゜5−ジェトキシ−4−(p−)リル
メルカブト)ベンゼンジアゾ三つムpFg−12,4,
6,−)リクロロベンゼンジアゾニウムPF、−14−
ジメチルアミノナフタレンジアゾニウムPF6−、シク
ロペンタジエニルフエロセニウムPF、−Wのイオン系
光重合開始剤等が挙げられる。これら光重合開始剤は、
着色組成物中に通常0.5〜20%、好ましくは3〜1
0%配合することができる。
さらに、本発明の光ファイバ用紫外線硬化性着色組成物
には、必要に応じて光増感剤、保存安定剤、レベリング
剤又は紫外線吸収剤であるn−ブチルアミン、)U−n
−ブチルホスフィン、Sベンジルイソチウロニウム−R
−)ルエンスルホネート、トリエチルアミン、ジエチル
アミノエチル(メタ)アクリレート、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル、p−ジメチルアミノ安息香酸エチル
エステル、2.6−ジーt−ブチル−p−メチルフェノ
ール等を、本発明の効果を損わない範囲で配合すること
ができる。
本発明の光ファイバ用紫゛外線硬化性着色組成物は、上
記各成分を常法により混合して製造することができ、こ
れを光ファイバのヤカンダリーコーティングの上層に塗
布後、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等により紫外
線を照射して硬化せしめれば光ファイバを着色コ゛−テ
ィングすることができる。
〔実施例〕
次に、実施例を挙げ、本発明をさらに説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例1〜3、比較例1〜3 第1表に示す組成の成分をそれぞれ配合し、着色組成物
(インキビヒクル)を調製し、各着色組成物の発色状態
を評価した。各着色組成物を硬化させ、その弾性率につ
いて評価した。結果を第1表に示す。
く弾性率〉 着色組成物の塗膜に80W/cmの高圧水銀灯を用いて
、0.5J/cII!の紫外線を照射し、厚さ15μm
の硬化シートを作成し、この硬化シートの20を及び−
40℃における弾性率を測定した(JIS K 711
3「プラスチックの引張り試験方法」に順拠)。尚、弾
性率は低い方が光ファイバの伝送特性に与える影響が小
さく好ましい。
く発色状態〉 樹脂の顔料に対するぬれ性を目視で評価した。
ぬれ性の良いものを良、悪いものを不良とした。
以下余白 本5:三菱油化フアイン■製 京6二日本化薬味製 Ha 宰7:チバガイギー社製光重合開始剤 C1+ 零8:大日精化製  青色顔料 本9:山陽色素製  赤色顔料 第1表から明らかなように、本発明の光ファイバ用紫外
線硬化性着色組成物は、比較例のものに比べ硬化後シー
トの弾性率が低いものであった。
〔発明の効果〕
本発明の光ファイバ用紫外線硬化性着色組成物は、紫外
線の照射により硬化し、硬化後は常温及び低温における
弾性率が小さく、光ファイバの伝送損失を小さいものと
することができ、光ファイバ用着色材として極めて有用
なものである。
以上 出願人  日本合成ゴム株式会社 出願人  東華色素化学工業株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、(a)ビスフェノールA又はビスフェノールFのア
    ルキレンオキサイド付加物 (b)ジイソシアネート及び (c)ヒドロキシル基含有(メタ)アクリレート化合物 を反応させてなるウレタン(メタ)アクリレートを含有
    することを特徴とする光ファイバ用紫外線硬化性着色組
    成物。
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