JPH0458420B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0458420B2 JPH0458420B2 JP61109967A JP10996786A JPH0458420B2 JP H0458420 B2 JPH0458420 B2 JP H0458420B2 JP 61109967 A JP61109967 A JP 61109967A JP 10996786 A JP10996786 A JP 10996786A JP H0458420 B2 JPH0458420 B2 JP H0458420B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- acid resistance
- thermal expansion
- coating
- softening point
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
- C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
- C03C8/10—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing lead
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Details Of Resistors (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、抵抗体表面を被覆するためのガラス
に関するものである。 従来技術と問題点 電気回路には各種抵抗器が組み込まれている
が、昨今の回路の小型化、高密度化に伴い、厚膜
チツプ抵抗器の伸張が著しい。チツプ抵抗器は、
数ミリ角程度のアルミナ基板の両端に導電ペース
トを印刷、焼成して電極を形成し、電極間に抵抗
体ペーストを印刷、焼成して抵抗被膜を形成した
ものである。通常抵抗体被膜には、湿気や機械的
シヨツクから保護するためにガラスペーストによ
る被覆が行われている。チツプ抵抗器は自動マウ
ント装置により半田付けによつて回路に取り付け
られるが、電極の耐半田侵食性を改善する目的で
電極にニツケルメツキを施し、更にその上に半田
メツキを行つている。しかしこのようなメツキ処
理を施した場合、被覆ガラスが容易に酸性メツキ
液中に溶出したり、ガラス被膜に亀裂や剥離が発
生するという問題があり、従来より耐酸性に優れ
たガラスが要求されている。 近年、上記事情に鑑みて抵抗体被覆用ガラスと
して560〜630℃で焼成が可能なPbO−B2O3−
SiO2系ガラスが各種提案され耐酸性について改
善されつつあるが、未だ要求を充分満足するもの
がないのが現状である。 発明の目的 本発明は上記問題点の改善を目的とするもの
で、メツキ処理を施した場合、被覆ガラスの酸性
メツキ液中への溶出が極めて少なく、ガラス被膜
に亀裂や剥離が発生することのない抵抗体被覆用
ガラスを提供するものである。 また本発明の他の目的は、熱膨張係数が60〜70
×10-7／℃、軟化点が630℃以下である抵抗体被
覆用ガラスを提供することである。すなわち上記
した様にチツプ抵抗器にはアルミナ基板が用いら
れるため、熱膨張係数をアルミナセラミツクスス
と適合させる必要があり、また現在広く使用され
ている抵抗体被覆用ガラスは560〜630℃で焼成さ
れるため、工業上の汎用性を考慮すると560〜630
℃で焼成が可能でなければならないからである。 発明の構成 本発明者等は、種々の実験を行つた結果、PbO
−B2O3−SiO2系ガラスにおいて、B2O3の含有量
を4.5重量％以下に抑え、且つ、1.5重量％以下の
Al2O3を含有させることにより、ガラスの耐酸性
が著しく向上することを見いだし、本発明として
提案するものである。 すなわち本発明の抵抗体被覆用ガラスは、重量
百分率でPbO 58〜68％、SiO2 25〜35％、B2O3
１〜4.5％、Al2O3 0.2〜1.5％、ZnO ０〜３％の
範囲で含有し、これらの合計量が少なくとも95％
であることを特徴とするものである。 以下に本発明のガラス組成の限定理由を記す。 PbOはガラスの軟化点、熱膨張係数に影響を与
え、その含有量は58〜68％である。58％より少な
いと軟化点が上昇し、68％を超えると熱膨張係数
が増大しアルミナ基板に適合しなくなる。 SiO2もまたガラスの軟化点、熱膨張係数に影
響を与え、その含有量は25〜35％である。25％よ
り少ないと熱膨張係数が増大しアルミナ基板に適
合しなくなり、35％を超えると軟化点が上昇す
る。 B2O3は、溶融温度及び軟化点を下げる効果が
あり、また耐酸性にも影響を与え、その含有量は
１〜4.5％である。１％より少ないと溶融温度が
高くなり軟化点も上昇する。一方4.5％を超える
と耐酸性が低下し好ましくない。 Al2O3は耐酸性と耐水性に影響を与え、その含
有量は0.2〜1.5％である。Al2O3は少量含有する
と耐水性が向上するが、0.2％よりが少ないと耐
水性を向上させるという効果が得られず、1.5％
を超えると耐酸性が著しく低下するので上記限定
範囲が好ましい。 ZnOは熱膨張係数と耐酸性に影響を与え、その
含有量は０〜３％である。ZnOは必ずしも必要と
しないが、PbOと置換することにより軟化点を変
化させることなく熱膨張係数を低下させることが
でき熱膨張係数の調節に有効である。しかし、３
％を超えると耐酸性が低下するので上記限定範囲
が好ましい。 尚、本発明においては、上記成分以外にも
MgO、CaO、BaO、SrO、Na2O、K2O、Li2O、
TiO2、ZrO2、Fe2O3、Ｆ等の成分を１種あるい
は２種以上５％まで含有させることも可能である
が、これらの成分が５％を超えるとガラスが不安
定になつたり、耐酸性が低下したり、あるいは熱
膨張係数が増大するため好ましくない。 以上の組成を有するガラスは、耐酸性に優れて
おり、また熱膨張係数が60〜70×10-7／℃、軟化
点が630℃以下であり、チツプ抵抗器の抵抗体被
覆用ガラスに適したものである。 ガラスペーストは上記ガラス組成を含むガラス
粉末と、有機溶剤に樹脂を溶解させたビークルと
を適当な割合で混練することにより容易に得られ
る。またガラスペーストは無機顔料を添加するこ
とにより着色することができ、例えば抵抗器の品
種識別に効果的である。無機顔料の添加量は、ガ
ラス粉末100重量部に対し0.5〜15重量部程度が適
当である。 実施例 以下に本発明の抵抗体被覆用ガラスを実施例及
び比較例に基づいて説明する。 下記表に示されるような酸化物組成（重量％）
になるように原料を調合し十分に混合する。各原
料は酸化物、水酸化物、炭酸塩あるいは硝酸塩の
何れでもよいが、微粉砕原料を使用したほうが溶
融しやすい。混合した原料を白金るつぼにて1300
〜1400℃で溶融した後、水冷ローラーでフイルム
状に成型したガラスをアルミナボールミルで微粉
砕しガラス粉末を得た。このガラス粉末とα−タ
ーピネオールにエチルセルロースを10％溶解させ
たビークルとをスリーロールミルで混練しガラス
ペーストを得た。得られたガラスペーストはスク
リーン印刷でアルミナ基板上に塗布し、100〜150
℃で溶剤を乾燥させた後590℃で焼成し、焼成物
を耐酸性試験に供した。耐酸性の試験は、25℃の
5wt％硫酸水溶液に焼成物を30分間浸せきし、水
洗後ガラスの表面を観察し耐酸性の程度を判定し
た。判定基準はガラスの表面光沢が初期と殆ど変
わらないものを優、表面光沢が初期と比べて幾分
低下しているものを良とし、ガラスの一部が溶出
し表面に白色の変質層が生じたり亀裂や剥離の認
められるものを不可とした。 各ガラスの耐酸性試験結果と熱膨張係数及び軟
化点を表に示す。 実験No.１〜５は本発明の実施例であり、何れも
熱膨張係数が60〜70×10-7／℃、軟化点が630℃
以下で耐酸性も良好であつた。 実験No.６及び７は比較例である。No.６はB2O3
及びAl2O3が多すぎるため、No.７はZnOが多すぎ
るため、何れも耐酸性が不十分である。 実験No.８はガラス粉末100重量部当たり無機顔
料を7.0重量部添加した例である。無機顔料を添
加した影響で熱膨張係数、軟化点とも若干上昇し
ているが、実用上問題はなく耐酸性も申し分なか
つた。
に関するものである。 従来技術と問題点 電気回路には各種抵抗器が組み込まれている
が、昨今の回路の小型化、高密度化に伴い、厚膜
チツプ抵抗器の伸張が著しい。チツプ抵抗器は、
数ミリ角程度のアルミナ基板の両端に導電ペース
トを印刷、焼成して電極を形成し、電極間に抵抗
体ペーストを印刷、焼成して抵抗被膜を形成した
ものである。通常抵抗体被膜には、湿気や機械的
シヨツクから保護するためにガラスペーストによ
る被覆が行われている。チツプ抵抗器は自動マウ
ント装置により半田付けによつて回路に取り付け
られるが、電極の耐半田侵食性を改善する目的で
電極にニツケルメツキを施し、更にその上に半田
メツキを行つている。しかしこのようなメツキ処
理を施した場合、被覆ガラスが容易に酸性メツキ
液中に溶出したり、ガラス被膜に亀裂や剥離が発
生するという問題があり、従来より耐酸性に優れ
たガラスが要求されている。 近年、上記事情に鑑みて抵抗体被覆用ガラスと
して560〜630℃で焼成が可能なPbO−B2O3−
SiO2系ガラスが各種提案され耐酸性について改
善されつつあるが、未だ要求を充分満足するもの
がないのが現状である。 発明の目的 本発明は上記問題点の改善を目的とするもの
で、メツキ処理を施した場合、被覆ガラスの酸性
メツキ液中への溶出が極めて少なく、ガラス被膜
に亀裂や剥離が発生することのない抵抗体被覆用
ガラスを提供するものである。 また本発明の他の目的は、熱膨張係数が60〜70
×10-7／℃、軟化点が630℃以下である抵抗体被
覆用ガラスを提供することである。すなわち上記
した様にチツプ抵抗器にはアルミナ基板が用いら
れるため、熱膨張係数をアルミナセラミツクスス
と適合させる必要があり、また現在広く使用され
ている抵抗体被覆用ガラスは560〜630℃で焼成さ
れるため、工業上の汎用性を考慮すると560〜630
℃で焼成が可能でなければならないからである。 発明の構成 本発明者等は、種々の実験を行つた結果、PbO
−B2O3−SiO2系ガラスにおいて、B2O3の含有量
を4.5重量％以下に抑え、且つ、1.5重量％以下の
Al2O3を含有させることにより、ガラスの耐酸性
が著しく向上することを見いだし、本発明として
提案するものである。 すなわち本発明の抵抗体被覆用ガラスは、重量
百分率でPbO 58〜68％、SiO2 25〜35％、B2O3
１〜4.5％、Al2O3 0.2〜1.5％、ZnO ０〜３％の
範囲で含有し、これらの合計量が少なくとも95％
であることを特徴とするものである。 以下に本発明のガラス組成の限定理由を記す。 PbOはガラスの軟化点、熱膨張係数に影響を与
え、その含有量は58〜68％である。58％より少な
いと軟化点が上昇し、68％を超えると熱膨張係数
が増大しアルミナ基板に適合しなくなる。 SiO2もまたガラスの軟化点、熱膨張係数に影
響を与え、その含有量は25〜35％である。25％よ
り少ないと熱膨張係数が増大しアルミナ基板に適
合しなくなり、35％を超えると軟化点が上昇す
る。 B2O3は、溶融温度及び軟化点を下げる効果が
あり、また耐酸性にも影響を与え、その含有量は
１〜4.5％である。１％より少ないと溶融温度が
高くなり軟化点も上昇する。一方4.5％を超える
と耐酸性が低下し好ましくない。 Al2O3は耐酸性と耐水性に影響を与え、その含
有量は0.2〜1.5％である。Al2O3は少量含有する
と耐水性が向上するが、0.2％よりが少ないと耐
水性を向上させるという効果が得られず、1.5％
を超えると耐酸性が著しく低下するので上記限定
範囲が好ましい。 ZnOは熱膨張係数と耐酸性に影響を与え、その
含有量は０〜３％である。ZnOは必ずしも必要と
しないが、PbOと置換することにより軟化点を変
化させることなく熱膨張係数を低下させることが
でき熱膨張係数の調節に有効である。しかし、３
％を超えると耐酸性が低下するので上記限定範囲
が好ましい。 尚、本発明においては、上記成分以外にも
MgO、CaO、BaO、SrO、Na2O、K2O、Li2O、
TiO2、ZrO2、Fe2O3、Ｆ等の成分を１種あるい
は２種以上５％まで含有させることも可能である
が、これらの成分が５％を超えるとガラスが不安
定になつたり、耐酸性が低下したり、あるいは熱
膨張係数が増大するため好ましくない。 以上の組成を有するガラスは、耐酸性に優れて
おり、また熱膨張係数が60〜70×10-7／℃、軟化
点が630℃以下であり、チツプ抵抗器の抵抗体被
覆用ガラスに適したものである。 ガラスペーストは上記ガラス組成を含むガラス
粉末と、有機溶剤に樹脂を溶解させたビークルと
を適当な割合で混練することにより容易に得られ
る。またガラスペーストは無機顔料を添加するこ
とにより着色することができ、例えば抵抗器の品
種識別に効果的である。無機顔料の添加量は、ガ
ラス粉末100重量部に対し0.5〜15重量部程度が適
当である。 実施例 以下に本発明の抵抗体被覆用ガラスを実施例及
び比較例に基づいて説明する。 下記表に示されるような酸化物組成（重量％）
になるように原料を調合し十分に混合する。各原
料は酸化物、水酸化物、炭酸塩あるいは硝酸塩の
何れでもよいが、微粉砕原料を使用したほうが溶
融しやすい。混合した原料を白金るつぼにて1300
〜1400℃で溶融した後、水冷ローラーでフイルム
状に成型したガラスをアルミナボールミルで微粉
砕しガラス粉末を得た。このガラス粉末とα−タ
ーピネオールにエチルセルロースを10％溶解させ
たビークルとをスリーロールミルで混練しガラス
ペーストを得た。得られたガラスペーストはスク
リーン印刷でアルミナ基板上に塗布し、100〜150
℃で溶剤を乾燥させた後590℃で焼成し、焼成物
を耐酸性試験に供した。耐酸性の試験は、25℃の
5wt％硫酸水溶液に焼成物を30分間浸せきし、水
洗後ガラスの表面を観察し耐酸性の程度を判定し
た。判定基準はガラスの表面光沢が初期と殆ど変
わらないものを優、表面光沢が初期と比べて幾分
低下しているものを良とし、ガラスの一部が溶出
し表面に白色の変質層が生じたり亀裂や剥離の認
められるものを不可とした。 各ガラスの耐酸性試験結果と熱膨張係数及び軟
化点を表に示す。 実験No.１〜５は本発明の実施例であり、何れも
熱膨張係数が60〜70×10-7／℃、軟化点が630℃
以下で耐酸性も良好であつた。 実験No.６及び７は比較例である。No.６はB2O3
及びAl2O3が多すぎるため、No.７はZnOが多すぎ
るため、何れも耐酸性が不十分である。 実験No.８はガラス粉末100重量部当たり無機顔
料を7.0重量部添加した例である。無機顔料を添
加した影響で熱膨張係数、軟化点とも若干上昇し
ているが、実用上問題はなく耐酸性も申し分なか
つた。
【表】
発明の効果
以上のように本発明の抵抗体被覆用ガラスは、
耐酸性に優れているためチツプ抵抗器をメツキ処
理に供してもガラスの溶出が殆どなく亀裂や剥離
が発生しないガラス被膜を形成できる。また熱膨
張係数が60〜70×10-7／℃であるためアルミナ基
板に良く適合し、630℃以下の低温で焼成可能で
あるため、とりわけ厚膜チツプ抵抗器の抵抗体被
覆用ガラスとして最適である。 尚、本発明のガラスはメツキ処理用に限定され
るものではなく、一般の抵抗体被覆に用いても何
等差し支えない。
耐酸性に優れているためチツプ抵抗器をメツキ処
理に供してもガラスの溶出が殆どなく亀裂や剥離
が発生しないガラス被膜を形成できる。また熱膨
張係数が60〜70×10-7／℃であるためアルミナ基
板に良く適合し、630℃以下の低温で焼成可能で
あるため、とりわけ厚膜チツプ抵抗器の抵抗体被
覆用ガラスとして最適である。 尚、本発明のガラスはメツキ処理用に限定され
るものではなく、一般の抵抗体被覆に用いても何
等差し支えない。
Claims (1)
- １ 重量百分率でPbO 58〜68％、SiO2 25〜35
％、B2O3 １〜4.5％、Al2O3 0.2〜1.5％、ZnO
０〜３％を合計で95％以上含有する抵抗体被覆用
ガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10996786A JPS62265144A (ja) | 1986-05-13 | 1986-05-13 | 抵抗体被覆用ガラス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10996786A JPS62265144A (ja) | 1986-05-13 | 1986-05-13 | 抵抗体被覆用ガラス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62265144A JPS62265144A (ja) | 1987-11-18 |
| JPH0458420B2 true JPH0458420B2 (ja) | 1992-09-17 |
Family
ID=14523694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10996786A Granted JPS62265144A (ja) | 1986-05-13 | 1986-05-13 | 抵抗体被覆用ガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62265144A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2790824B2 (ja) * | 1988-10-25 | 1998-08-27 | 株式会社日立製作所 | 熱式空気流量計の発熱抵抗体保護方法とその発熱抵抗体 |
| JPH089492B2 (ja) * | 1989-03-15 | 1996-01-31 | 株式会社村田製作所 | 絶縁被覆用ガラス組成物 |
| JP5010845B2 (ja) * | 2006-04-13 | 2012-08-29 | 日立オートモティブシステムズ株式会社 | 流量計及びこれを用いた排気ガス再循環システム |
| JP7777275B2 (ja) * | 2021-08-19 | 2025-11-28 | 日本電気硝子株式会社 | 粉末材料、粉末材料ペースト及び焼成膜 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5864245A (ja) * | 1981-10-14 | 1983-04-16 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 抵抗体被覆用ガラス |
-
1986
- 1986-05-13 JP JP10996786A patent/JPS62265144A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62265144A (ja) | 1987-11-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |