JPH0458493B2 - - Google Patents
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- JPH0458493B2 JPH0458493B2 JP59157684A JP15768484A JPH0458493B2 JP H0458493 B2 JPH0458493 B2 JP H0458493B2 JP 59157684 A JP59157684 A JP 59157684A JP 15768484 A JP15768484 A JP 15768484A JP H0458493 B2 JPH0458493 B2 JP H0458493B2
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- F16F1/36—Springs made of rubber or other material having high internal friction, e.g. thermoplastic elastomers
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Description
本発明は振動の低減又は振動の伝達防止に有効
な防振材料、特に高荷重下に振動が発生する場合
にこれを有効に減衰し、又は振動源からこれを支
持する部材への振動伝達を有効に遮断するための
低発泡ウレタンエラストマーからなる防振材料に
関する。 従来、振動を低減若しくは遮断するための防振
材料として、特に天然ゴム、合成ゴムを主とする
防振材料が用いられていることは公知である。例
えばコンプレツサープレス等の回転乃至往復振動
が支持床上に伝達するのを防止するために防振ゴ
ムが多く使用されている。これらの防振材料は、
振動発生源からの振動エネルギーを、ゴム状弾性
体に伝達し、弾性体の変形による振動の伝達遮断
効果と内部損失によつて防振を図るものである。 このような防振材料を実際に振動の低減乃至振
動伝達の遮断の目的に用いようとする場合、振動
発生源と支持部材間の振動による変位が、一軸方
向、例えば重力加速度の方向のみである時は振動
源と支持部材間に防振材料(防振ゴム)を狭み込
むことによつて、防振又は振動伝達遮断の目的が
達成される。しかしながら、通常 振動源の振動
は2軸方向以上、例えば重力加速度の方向を一つ
の軸とする3軸方向に向けて発生するものであ
り、重力加速度方向以外の振動加速度によつて防
振材上に支持された振動源は極めて不安定な状態
となる。即ち、重心位置の高い振動源の場合には
転倒の危険性があり、また振動に伴う水平方向の
推力により、その位置を固定し得なくなる場合も
生ずる。換言すれば、防振材料のような弾性体は
振動源や支持床と強固に結合することが困難なの
である。 上記の如き困難を解決する一つの方法として、
コンクリート板状体のような剛直な基体の底面及
び側面下部を防振材料で被覆し、これを支持床上
の凹部に埋めこみ、この基板上に振動源を設置、
固定する方法が考えられた。その際、振動源と基
板とは、ボルト等の締結具によつて強固に結合す
ることができる。一方、基板は支持床上の凹所に
埋め込まれることにより床面に保持されることに
なるが、このときの基板底部に被覆された防振材
料は、振動源及び基板の荷重を支持し、基板側部
の防振材料が凹所の側面と接触して振動の水平方
向推力に抗することになる。 しかしながら、この方法を実施した場合、重大
な問題を生ずる。例えば基板底部の防振材料は、
床面の凹所にはめ込まれるため、基板と床面に垂
直な荷重軸方向以外の変形が実質的に拘束され
る。従つて、このような条件下では、防振材料は
基板の振動により体積変化を強制されることにな
る。一方、天然ゴム、合成ゴム等を主体とする従
来の防振材料は、緻密な構造を持つため、体積変
化を起し難く、そのために、前記の体積変形を拘
束された状態では防振材料としての機能を失つて
しまうのである。 本発明者等の実験によれば、1辺20cm四方厚さ
25mmのクロロプレンゴムを主体とする防振材料を
平板間で体積変化を拘束しない自由な状態で圧縮
すると、1mm圧縮するに520Kgの圧縮力を要し、
2.5mm圧縮するのに1300Kgの圧縮力を要した。こ
のとき、4%〜10%の歪間のバネ定数は5.2ト
ン/cmと計算されるが、圧縮によつて体積減少を
生ぜしめるように、拘束して圧縮した場合同じ4
%〜10%歪間でバネ定数は20.8トン/cmに上昇し
た。この場合のバネ定数の上昇は実に4倍に達す
る。このような状態で従来の防振材料を用いて、
振動の減衰又は振動の伝達遮断を図ることは不可
能である。 更に、従来の防振材料は幾何学的な形状の変化
によつてて圧縮時の特性が変化する欠点も有す
る。例えば、前記のクロロプレンンゴム系防振材
料は、20cm×20cm×25mmの板状体で、自由変形下
に圧縮するとき、前記の通り、単位面積当りのバ
ネ定数は歪率4%〜10%間で13Kg/cmであるが、
これを50cm×50cm×25mmの大きさとするとき、同
様の方法で測定して、単位面積当りのバネ定数24
Kg/cmの値を示し、上昇は1.8倍に相当する。こ
のことは従来の防振材料では自由な変形を許容す
る条件下でも、形状により著しく異なる体積変形
が生ずるためと考えられ、防振設計上極めて厄介
な問題を提起するのである。 本発明者等は上述の諸問題を解決すべく研究を
行ない、先に(イ)平均官能基数が2.5〜3.5で且つ数
平均分子量が約4500〜約8500の多価アルコール、
(ロ)有機ポリイソシアネート、及び(ハ)鎖長延長剤
を、NCOインデツクスが90〜110で且つ(イ)、(ロ)、
及び(ハ)の3成分の合計重量を基準にした鎖長延長
剤濃度が0.4〜10-3〜2.0×10-3当量/gとなる割
合で、発泡剤としての水の存在下に反応させて得
られる嵩密度が0.3〜0.9の低発泡ウレタンエラス
トマーが高荷重下での振動伝達遮断材として適し
ていること見い出し提案した(米国特許第
4302552号参照)。しかしながら、この先に提案し
た低発泡ウレタンエラストマーは、密度が0.〜
0.75g/cm3という低い密度のウレタンエラストマ
ーで、ばね定数が0.5t/cm以上の防振材料を作成
すると、実質上発泡体の独立気泡性はほとんどな
くなり、圧縮永久歪が著しく大きく、しかも耐水
性、耐アルカリ性が悪いので耐候性、眼久性に欠
け、実質上の防振材料を得ることはむずかしいと
いう問題がある。 そこで本発明者らは嵩密度を低くしても圧縮永
久歪が実質的に増大せず、しかも耐久性、耐候性
の優れた発泡ウレタンエラストマーを求めて鋭意
研究を重ねた結果本発明を完成するのに至つた。 しかして本発明によれば、 (a) 平均官能基数が2.5〜4.5且つ数平均分子量が
2000〜8500のポリエーテルポリオール、 (b) 平均官能基数が2.5〜4.0で且つグラフト化率
が4〜20重量%のビニルモノマーグラフトポリ
オール、 (c) 平均官能基数が2.〜3.0で且つ数平均分子量
が2000〜7000のヒドロキシ末端基を有する液状
ポリブタジエンジオール、 (d) 有機ポリイソシアネート、 (e) 鎖長延長剤、 (f) 発泡剤、及び (g) ウレタン化触媒 から実質的になり、NCOインデツクスが90〜110
の範囲内にあり且つ該鎖長延長剤を上記(a)、(b)、
(c)、(d)及び(e)の5成分の合計量を基準にして0.3
×10-3〜1.5×10-3モル//gの濃度で含むウレ
タンエラストマー発泡原液から調製された嵩密度
が0.4〜0.75g/cm3のウレタン結合を有する発泡
ウレタンエラストマーよりなる防振材料が提供さ
れる。 本発明のウレタンエラストマーの調製において
ポリオール成分の1つとして使用されるポリエー
テルポリオール(a)は平均官能基数が2.5〜4.5で且
つ数平均分子量が2000〜8500のものである、用い
るポリエーテルポリオールの平均官能基数が2.5
より小さいと、それら得られる発泡ウレタンエラ
ストマーの圧縮永久歪が大きくなり、逆に平均官
能基数が.5を超えると、得られるエラストマー
が硬くなる傾向を示すと共に振動圧縮された場合
に該エラストマーが破損する危険が大きくなり、
いずれも好ましくない。しかして、ポリエーテル
ポリオール(a)の好適な平均官能基数は2.5〜4.5で
あり、殊に2.8〜4.0の範囲が望ましい。 また、該ポリエーテルポリオール(a)の数平機分
子量が2000より小さいと、振動エネルギーの吸収
特性が高い発泡ウレタンエラストマーが得難く、
反対に、8500を超えると、得られるウレタンエラ
ストマーの弾性的性質が低下し、塑性変形を生じ
易くなり、特に圧縮永久歪みが大きくなる傾向が
見られる。しかして、本発明において使用するポ
リエーテルポリオールは、一般に2000〜8500、好
適には3000〜6500の範囲の数平均分子量を有する
ことが望ましい。 かかるポリエーテルポリオール(a)としてはウレ
タンエラストマーの調製において通常使用される
任意のものが包含され、具体的には、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン等の炭素原子数2〜
6個の脂肪族多価アあコール或いはエチレンジア
ミン、ジアミノジフエニルメタン等の活性水素原
子をもつ活性水素化合物に、炭素原子数が2〜4
個の低級アルキレンオキシド、例えばエチレンオ
キシド、プロピレンオキシド等を付加重合せしめ
ることにより得られるポリエーテルポリオールが
挙げられる。そのようなポリエーテルポリオール
(a)の典型的的な例には、グリセリン/プロピレン
オキシド/エチレンオキシドの共重合付加物(平
均官能基数=3.0、数平均分子量3000);プロピレ
ングリコール/プロピレンオキシド/エチレンオ
キシドの共重合付加物(平均官能基数=2.0、数
平均分子量4800);グリセリン/ペンタエリスリ
トール/プロピレンオキシド/エチレンオキシド
の共重合付加物(平均官能基数3.7、平均分子量
5700)等が包含される。 本発明は、発泡ウレタンエラストマーを構成す
るためのポリオール成分として、上記ポリエーテ
ルポリオール(a)と組合わせて、平均官能基数が
2.5〜4.0で且つグラフト化率が4〜20重量%のビ
ニルモノマーグラフトポリオール(b)及び平均官能
基数が2.0〜3.0で且つ数平均分子量が2000〜7000
のヒドロキシ末端基を有する液状ポリブタジエン
ポリオール(c)を使用することに1つの大きな特徴
を有する。 本発明で使用する「ビニルモノマーグラフトポ
リオール」(グラフトポリオールという)(b)は、
通常のポリオールの存在下にビニルモノマーをそ
の場でラジカル重合させることによつて製造され
る変性ポリオールであり、それ自体は高弾性ウレ
タンフオームを製造するためのポリオール成分と
して既知のものである(例えば、日本特許第
447628号、米国特許第3033841号、英国特許第
874130号、ドイツ特許第1077430号、第1105179
号、第1081917号及び第1111394号、特開昭56−
93729号公報の文献参照)。本発明ではこのような
グラフトポリオールの中でも、特に平均官能基数
が2.5〜4.0で且つグラフト化率が4〜20重量%の
特定のグラフトポリオールが使用される。 用いるグラフトポリオールの平均官能基数が
2.5より小さいと、得られる低発泡ウレタンエラ
ストマーの圧縮永久歪が大きくなり適当でなく、
逆に4.0を超えると、得られるウレタンエラスト
マーが硬くなる傾向を示す。しかして該グラフト
ポリオールの平均官能基数の好適範囲は2.5〜4.0
であり、中でも3.0〜3.8の範囲が最適である。ま
た、該グラフトポリオールのグラフト化率が4重
量%未満の場合には、圧縮永久歪が悪くなり、反
対に20重量%を超えると、液の粘度が上昇し成形
性が著しく悪くなる。しかして、グラフトポリオ
ールのグラフト化率は4〜20重量%、特に5〜17
重量%の範囲であるのが好適である。ここで「グ
ラフト化率」とは添加したビニルモノマーの内ポ
リエーテルにグラフト重合されたビニルモノマー
の該ポリエーテルの重量を基準とした割合をい
う。 このようなグラフトポリオール(b)の基体をなす
ポリオールとしては、数平均分子量が2500〜
8500、好ましくは4000〜7000の範囲で且つ水酸基
価が20〜67、好ましくは24〜42の範囲にあるもの
が有利に使用され、例えば、グリセリンにエチレ
ンオキサイド及び/又はプロピレンオキサイドを
付加重合させた数平均分子量4800のポリアルキレ
ンエーテルグリコール等が挙げられる。 一方、これらのポリオールにグラフトされるビ
ニルモノマーとしては、例えば、スチレン、ビニ
ルトルエン、1−ブテン、2−ヘキセン、1,4
−ヘキサジエン、1,3−ブタジエン、3−ペン
テンなどのオレフイン類;塩化ビニル、塩化ビニ
リデンなどのビニルハライド;アクリル酸、メタ
クリル酸などのエチレン性不飽和カルボン酸又は
その誘導体(アルキルエステルなど);酢酸ビニ
ル;アクリロニトリル等が挙げられ、これらはそ
れぞれ単独で或いは2種もしくはそれ以上組合せ
て使用することができる。 前記ポリオールに対する上記ビニルモノマーの
グラフトはそれ自体公知の方法に従い、ポリオー
ルの存在下に該ビニルモノマーをラジカル重合さ
せることによつて達成することができる。使用し
うるラジカル重合触媒としては、例えばパーオキ
シド系、アゾ系あるいはレドツクス系の重合開始
剤や金属化合物触媒等が挙げられる。かくして得
られるグラフトポリオールは一般に200〜8500、
好ましくは4000〜7000の数平的分子量を有するこ
とができる。 しかして、本発明において特に好適に用いるグ
ラフトポリオールとしては、例えば、数平均分子
量が約5100で平均官能基数が約3のポリプロピレ
ンエーテルグリコールにアクリルニトリル及びス
チレンを重合開始剤としてアゾビスイソブチロニ
トリルを用いてオートクレーブ中で120℃、8時
間グラフト重合させることによつて得られたもの
が挙げられる。 一方、上記グラフトポリオールと組合わせて使
用する「液状ポリブタジエンポリオール」(c)は、
末端に反応性ヒドロキシ基、特にアリル型の第一
級ヒドロキシ基をもつ液状のブタジエンホモポリ
マー又はコポリマーであつて、それ自体は既知の
ものであり(例えば、米国特許第3427366号及び
第3674743号等の文献参照)、例えば、1,3−ブ
タジエン単独を或いは1,3−ブタジエンとモノ
マー全体の75重量以下の炭素原子数2〜12個のエ
チレン性不飽和モノマー例えばスチレン、アクリ
ロニトリル等とを重合触媒としての過酸化水素の
存在下にラジカル付加重合させることにより製造
することができる。 本発明ではこのような液状ポリブタジエンポリ
オールの中で、特に平均官能基数が2.0〜3.0で且
つ数平均分子量が2000〜7000のものを使用する。
用いる液状ポリブジエンポリオールの平均官能基
数が2.0より小さいと、ばね定数の高いものが得
難くなり、圧縮永久歪が大きくなるほか混合使用
するポリオール(a)やグラフトポリマーポリオール
(b)との相溶性が悪くなり、製品の安定製造に悪い
結果を与え、製品が均一でなくなる傾向がみられ
る。逆に3.0を越えると、製品は弾力性を欠き、
もろいものとなり、耐水性、耐アルカリ性の向上
がなくなり耐疲労性が著しく悪くなる。 しかし該液状ポリブタジエンポリオールの平均
官能基数は2.0〜3.0の範囲であり、特に2.1〜2.8
の範囲が最適である。また、該液状ポリブタジエ
ンポリオールの数平均分子量が2000より低いと、
耐水性及び耐アルカリ性における、強度及び伸度
の向上効果が少なくなり、耐疲労性や圧縮永久歪
が著しく低下しやすい。反対に7000を越えると液
粘度が高くなりすぎてポリイソシアネート(d)との
混和が悪くなり、引張り強度が低くなるのみなら
ず、高いばね定数が得られず独立気泡性の悪いエ
ラストマーとなる。しかして該液状ポリブタジエ
ンポリオールは2000〜7000、好ましくは2400〜
5000の範囲の数平均分子量を有するのが適当であ
る。 さらに、上記液状ポリブタジエンポリオールは
一般に0.5〜1.0ミリ当量/gの範囲のヒドロキシ
含有量、及び400〜500の範囲のヨウ素価をもつこ
とが望ましい。 しかして、本発明において特に好適に使用しう
る液状ポリブタジエンポリオールとしては、例え
ば、平均官能基数2.2〜2.4で数平均分子量が約
2800のヒドロキシ末端ブタジエンホモポリマー
(例えばARCO Chemical社製polybd R−
45HI)、平均官能基数2.2〜〜2.4で数平均分子量
が約3500のヒドロキシ末端ブタジエン/スチレン
コポリマー(例えばARCO Chemical社製poly
bd CS−15)、平均官能基数2.5〜2.8で数平均分子
量が約4500のヒドロキシ末端ブタジエン/アクリ
ロニトリルコポリマー(例えばARCO Chemical
社製poly bd CN−15)などが挙げられる。 以上に述べた3種のポリオール成分(a)、(b)及び
(c)の混合割合は、最終製品のウレタンエラストマ
ーに要求される物性等に応じて広範に変えうる
が、一般には、(a)、(b)及び(c)の3成分の合計重量
を基準にして下記の範囲内に入るようにするのが
好適合である。
な防振材料、特に高荷重下に振動が発生する場合
にこれを有効に減衰し、又は振動源からこれを支
持する部材への振動伝達を有効に遮断するための
低発泡ウレタンエラストマーからなる防振材料に
関する。 従来、振動を低減若しくは遮断するための防振
材料として、特に天然ゴム、合成ゴムを主とする
防振材料が用いられていることは公知である。例
えばコンプレツサープレス等の回転乃至往復振動
が支持床上に伝達するのを防止するために防振ゴ
ムが多く使用されている。これらの防振材料は、
振動発生源からの振動エネルギーを、ゴム状弾性
体に伝達し、弾性体の変形による振動の伝達遮断
効果と内部損失によつて防振を図るものである。 このような防振材料を実際に振動の低減乃至振
動伝達の遮断の目的に用いようとする場合、振動
発生源と支持部材間の振動による変位が、一軸方
向、例えば重力加速度の方向のみである時は振動
源と支持部材間に防振材料(防振ゴム)を狭み込
むことによつて、防振又は振動伝達遮断の目的が
達成される。しかしながら、通常 振動源の振動
は2軸方向以上、例えば重力加速度の方向を一つ
の軸とする3軸方向に向けて発生するものであ
り、重力加速度方向以外の振動加速度によつて防
振材上に支持された振動源は極めて不安定な状態
となる。即ち、重心位置の高い振動源の場合には
転倒の危険性があり、また振動に伴う水平方向の
推力により、その位置を固定し得なくなる場合も
生ずる。換言すれば、防振材料のような弾性体は
振動源や支持床と強固に結合することが困難なの
である。 上記の如き困難を解決する一つの方法として、
コンクリート板状体のような剛直な基体の底面及
び側面下部を防振材料で被覆し、これを支持床上
の凹部に埋めこみ、この基板上に振動源を設置、
固定する方法が考えられた。その際、振動源と基
板とは、ボルト等の締結具によつて強固に結合す
ることができる。一方、基板は支持床上の凹所に
埋め込まれることにより床面に保持されることに
なるが、このときの基板底部に被覆された防振材
料は、振動源及び基板の荷重を支持し、基板側部
の防振材料が凹所の側面と接触して振動の水平方
向推力に抗することになる。 しかしながら、この方法を実施した場合、重大
な問題を生ずる。例えば基板底部の防振材料は、
床面の凹所にはめ込まれるため、基板と床面に垂
直な荷重軸方向以外の変形が実質的に拘束され
る。従つて、このような条件下では、防振材料は
基板の振動により体積変化を強制されることにな
る。一方、天然ゴム、合成ゴム等を主体とする従
来の防振材料は、緻密な構造を持つため、体積変
化を起し難く、そのために、前記の体積変形を拘
束された状態では防振材料としての機能を失つて
しまうのである。 本発明者等の実験によれば、1辺20cm四方厚さ
25mmのクロロプレンゴムを主体とする防振材料を
平板間で体積変化を拘束しない自由な状態で圧縮
すると、1mm圧縮するに520Kgの圧縮力を要し、
2.5mm圧縮するのに1300Kgの圧縮力を要した。こ
のとき、4%〜10%の歪間のバネ定数は5.2ト
ン/cmと計算されるが、圧縮によつて体積減少を
生ぜしめるように、拘束して圧縮した場合同じ4
%〜10%歪間でバネ定数は20.8トン/cmに上昇し
た。この場合のバネ定数の上昇は実に4倍に達す
る。このような状態で従来の防振材料を用いて、
振動の減衰又は振動の伝達遮断を図ることは不可
能である。 更に、従来の防振材料は幾何学的な形状の変化
によつてて圧縮時の特性が変化する欠点も有す
る。例えば、前記のクロロプレンンゴム系防振材
料は、20cm×20cm×25mmの板状体で、自由変形下
に圧縮するとき、前記の通り、単位面積当りのバ
ネ定数は歪率4%〜10%間で13Kg/cmであるが、
これを50cm×50cm×25mmの大きさとするとき、同
様の方法で測定して、単位面積当りのバネ定数24
Kg/cmの値を示し、上昇は1.8倍に相当する。こ
のことは従来の防振材料では自由な変形を許容す
る条件下でも、形状により著しく異なる体積変形
が生ずるためと考えられ、防振設計上極めて厄介
な問題を提起するのである。 本発明者等は上述の諸問題を解決すべく研究を
行ない、先に(イ)平均官能基数が2.5〜3.5で且つ数
平均分子量が約4500〜約8500の多価アルコール、
(ロ)有機ポリイソシアネート、及び(ハ)鎖長延長剤
を、NCOインデツクスが90〜110で且つ(イ)、(ロ)、
及び(ハ)の3成分の合計重量を基準にした鎖長延長
剤濃度が0.4〜10-3〜2.0×10-3当量/gとなる割
合で、発泡剤としての水の存在下に反応させて得
られる嵩密度が0.3〜0.9の低発泡ウレタンエラス
トマーが高荷重下での振動伝達遮断材として適し
ていること見い出し提案した(米国特許第
4302552号参照)。しかしながら、この先に提案し
た低発泡ウレタンエラストマーは、密度が0.〜
0.75g/cm3という低い密度のウレタンエラストマ
ーで、ばね定数が0.5t/cm以上の防振材料を作成
すると、実質上発泡体の独立気泡性はほとんどな
くなり、圧縮永久歪が著しく大きく、しかも耐水
性、耐アルカリ性が悪いので耐候性、眼久性に欠
け、実質上の防振材料を得ることはむずかしいと
いう問題がある。 そこで本発明者らは嵩密度を低くしても圧縮永
久歪が実質的に増大せず、しかも耐久性、耐候性
の優れた発泡ウレタンエラストマーを求めて鋭意
研究を重ねた結果本発明を完成するのに至つた。 しかして本発明によれば、 (a) 平均官能基数が2.5〜4.5且つ数平均分子量が
2000〜8500のポリエーテルポリオール、 (b) 平均官能基数が2.5〜4.0で且つグラフト化率
が4〜20重量%のビニルモノマーグラフトポリ
オール、 (c) 平均官能基数が2.〜3.0で且つ数平均分子量
が2000〜7000のヒドロキシ末端基を有する液状
ポリブタジエンジオール、 (d) 有機ポリイソシアネート、 (e) 鎖長延長剤、 (f) 発泡剤、及び (g) ウレタン化触媒 から実質的になり、NCOインデツクスが90〜110
の範囲内にあり且つ該鎖長延長剤を上記(a)、(b)、
(c)、(d)及び(e)の5成分の合計量を基準にして0.3
×10-3〜1.5×10-3モル//gの濃度で含むウレ
タンエラストマー発泡原液から調製された嵩密度
が0.4〜0.75g/cm3のウレタン結合を有する発泡
ウレタンエラストマーよりなる防振材料が提供さ
れる。 本発明のウレタンエラストマーの調製において
ポリオール成分の1つとして使用されるポリエー
テルポリオール(a)は平均官能基数が2.5〜4.5で且
つ数平均分子量が2000〜8500のものである、用い
るポリエーテルポリオールの平均官能基数が2.5
より小さいと、それら得られる発泡ウレタンエラ
ストマーの圧縮永久歪が大きくなり、逆に平均官
能基数が.5を超えると、得られるエラストマー
が硬くなる傾向を示すと共に振動圧縮された場合
に該エラストマーが破損する危険が大きくなり、
いずれも好ましくない。しかして、ポリエーテル
ポリオール(a)の好適な平均官能基数は2.5〜4.5で
あり、殊に2.8〜4.0の範囲が望ましい。 また、該ポリエーテルポリオール(a)の数平機分
子量が2000より小さいと、振動エネルギーの吸収
特性が高い発泡ウレタンエラストマーが得難く、
反対に、8500を超えると、得られるウレタンエラ
ストマーの弾性的性質が低下し、塑性変形を生じ
易くなり、特に圧縮永久歪みが大きくなる傾向が
見られる。しかして、本発明において使用するポ
リエーテルポリオールは、一般に2000〜8500、好
適には3000〜6500の範囲の数平均分子量を有する
ことが望ましい。 かかるポリエーテルポリオール(a)としてはウレ
タンエラストマーの調製において通常使用される
任意のものが包含され、具体的には、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン等の炭素原子数2〜
6個の脂肪族多価アあコール或いはエチレンジア
ミン、ジアミノジフエニルメタン等の活性水素原
子をもつ活性水素化合物に、炭素原子数が2〜4
個の低級アルキレンオキシド、例えばエチレンオ
キシド、プロピレンオキシド等を付加重合せしめ
ることにより得られるポリエーテルポリオールが
挙げられる。そのようなポリエーテルポリオール
(a)の典型的的な例には、グリセリン/プロピレン
オキシド/エチレンオキシドの共重合付加物(平
均官能基数=3.0、数平均分子量3000);プロピレ
ングリコール/プロピレンオキシド/エチレンオ
キシドの共重合付加物(平均官能基数=2.0、数
平均分子量4800);グリセリン/ペンタエリスリ
トール/プロピレンオキシド/エチレンオキシド
の共重合付加物(平均官能基数3.7、平均分子量
5700)等が包含される。 本発明は、発泡ウレタンエラストマーを構成す
るためのポリオール成分として、上記ポリエーテ
ルポリオール(a)と組合わせて、平均官能基数が
2.5〜4.0で且つグラフト化率が4〜20重量%のビ
ニルモノマーグラフトポリオール(b)及び平均官能
基数が2.0〜3.0で且つ数平均分子量が2000〜7000
のヒドロキシ末端基を有する液状ポリブタジエン
ポリオール(c)を使用することに1つの大きな特徴
を有する。 本発明で使用する「ビニルモノマーグラフトポ
リオール」(グラフトポリオールという)(b)は、
通常のポリオールの存在下にビニルモノマーをそ
の場でラジカル重合させることによつて製造され
る変性ポリオールであり、それ自体は高弾性ウレ
タンフオームを製造するためのポリオール成分と
して既知のものである(例えば、日本特許第
447628号、米国特許第3033841号、英国特許第
874130号、ドイツ特許第1077430号、第1105179
号、第1081917号及び第1111394号、特開昭56−
93729号公報の文献参照)。本発明ではこのような
グラフトポリオールの中でも、特に平均官能基数
が2.5〜4.0で且つグラフト化率が4〜20重量%の
特定のグラフトポリオールが使用される。 用いるグラフトポリオールの平均官能基数が
2.5より小さいと、得られる低発泡ウレタンエラ
ストマーの圧縮永久歪が大きくなり適当でなく、
逆に4.0を超えると、得られるウレタンエラスト
マーが硬くなる傾向を示す。しかして該グラフト
ポリオールの平均官能基数の好適範囲は2.5〜4.0
であり、中でも3.0〜3.8の範囲が最適である。ま
た、該グラフトポリオールのグラフト化率が4重
量%未満の場合には、圧縮永久歪が悪くなり、反
対に20重量%を超えると、液の粘度が上昇し成形
性が著しく悪くなる。しかして、グラフトポリオ
ールのグラフト化率は4〜20重量%、特に5〜17
重量%の範囲であるのが好適である。ここで「グ
ラフト化率」とは添加したビニルモノマーの内ポ
リエーテルにグラフト重合されたビニルモノマー
の該ポリエーテルの重量を基準とした割合をい
う。 このようなグラフトポリオール(b)の基体をなす
ポリオールとしては、数平均分子量が2500〜
8500、好ましくは4000〜7000の範囲で且つ水酸基
価が20〜67、好ましくは24〜42の範囲にあるもの
が有利に使用され、例えば、グリセリンにエチレ
ンオキサイド及び/又はプロピレンオキサイドを
付加重合させた数平均分子量4800のポリアルキレ
ンエーテルグリコール等が挙げられる。 一方、これらのポリオールにグラフトされるビ
ニルモノマーとしては、例えば、スチレン、ビニ
ルトルエン、1−ブテン、2−ヘキセン、1,4
−ヘキサジエン、1,3−ブタジエン、3−ペン
テンなどのオレフイン類;塩化ビニル、塩化ビニ
リデンなどのビニルハライド;アクリル酸、メタ
クリル酸などのエチレン性不飽和カルボン酸又は
その誘導体(アルキルエステルなど);酢酸ビニ
ル;アクリロニトリル等が挙げられ、これらはそ
れぞれ単独で或いは2種もしくはそれ以上組合せ
て使用することができる。 前記ポリオールに対する上記ビニルモノマーの
グラフトはそれ自体公知の方法に従い、ポリオー
ルの存在下に該ビニルモノマーをラジカル重合さ
せることによつて達成することができる。使用し
うるラジカル重合触媒としては、例えばパーオキ
シド系、アゾ系あるいはレドツクス系の重合開始
剤や金属化合物触媒等が挙げられる。かくして得
られるグラフトポリオールは一般に200〜8500、
好ましくは4000〜7000の数平的分子量を有するこ
とができる。 しかして、本発明において特に好適に用いるグ
ラフトポリオールとしては、例えば、数平均分子
量が約5100で平均官能基数が約3のポリプロピレ
ンエーテルグリコールにアクリルニトリル及びス
チレンを重合開始剤としてアゾビスイソブチロニ
トリルを用いてオートクレーブ中で120℃、8時
間グラフト重合させることによつて得られたもの
が挙げられる。 一方、上記グラフトポリオールと組合わせて使
用する「液状ポリブタジエンポリオール」(c)は、
末端に反応性ヒドロキシ基、特にアリル型の第一
級ヒドロキシ基をもつ液状のブタジエンホモポリ
マー又はコポリマーであつて、それ自体は既知の
ものであり(例えば、米国特許第3427366号及び
第3674743号等の文献参照)、例えば、1,3−ブ
タジエン単独を或いは1,3−ブタジエンとモノ
マー全体の75重量以下の炭素原子数2〜12個のエ
チレン性不飽和モノマー例えばスチレン、アクリ
ロニトリル等とを重合触媒としての過酸化水素の
存在下にラジカル付加重合させることにより製造
することができる。 本発明ではこのような液状ポリブタジエンポリ
オールの中で、特に平均官能基数が2.0〜3.0で且
つ数平均分子量が2000〜7000のものを使用する。
用いる液状ポリブジエンポリオールの平均官能基
数が2.0より小さいと、ばね定数の高いものが得
難くなり、圧縮永久歪が大きくなるほか混合使用
するポリオール(a)やグラフトポリマーポリオール
(b)との相溶性が悪くなり、製品の安定製造に悪い
結果を与え、製品が均一でなくなる傾向がみられ
る。逆に3.0を越えると、製品は弾力性を欠き、
もろいものとなり、耐水性、耐アルカリ性の向上
がなくなり耐疲労性が著しく悪くなる。 しかし該液状ポリブタジエンポリオールの平均
官能基数は2.0〜3.0の範囲であり、特に2.1〜2.8
の範囲が最適である。また、該液状ポリブタジエ
ンポリオールの数平均分子量が2000より低いと、
耐水性及び耐アルカリ性における、強度及び伸度
の向上効果が少なくなり、耐疲労性や圧縮永久歪
が著しく低下しやすい。反対に7000を越えると液
粘度が高くなりすぎてポリイソシアネート(d)との
混和が悪くなり、引張り強度が低くなるのみなら
ず、高いばね定数が得られず独立気泡性の悪いエ
ラストマーとなる。しかして該液状ポリブタジエ
ンポリオールは2000〜7000、好ましくは2400〜
5000の範囲の数平均分子量を有するのが適当であ
る。 さらに、上記液状ポリブタジエンポリオールは
一般に0.5〜1.0ミリ当量/gの範囲のヒドロキシ
含有量、及び400〜500の範囲のヨウ素価をもつこ
とが望ましい。 しかして、本発明において特に好適に使用しう
る液状ポリブタジエンポリオールとしては、例え
ば、平均官能基数2.2〜2.4で数平均分子量が約
2800のヒドロキシ末端ブタジエンホモポリマー
(例えばARCO Chemical社製polybd R−
45HI)、平均官能基数2.2〜〜2.4で数平均分子量
が約3500のヒドロキシ末端ブタジエン/スチレン
コポリマー(例えばARCO Chemical社製poly
bd CS−15)、平均官能基数2.5〜2.8で数平均分子
量が約4500のヒドロキシ末端ブタジエン/アクリ
ロニトリルコポリマー(例えばARCO Chemical
社製poly bd CN−15)などが挙げられる。 以上に述べた3種のポリオール成分(a)、(b)及び
(c)の混合割合は、最終製品のウレタンエラストマ
ーに要求される物性等に応じて広範に変えうる
が、一般には、(a)、(b)及び(c)の3成分の合計重量
を基準にして下記の範囲内に入るようにするのが
好適合である。
【表】
また、グラフトポリオール(b)とポリブタジエン
ポリオール(c)との混合比率は、(b)/(c)の重量比
で、一般に1/0.5〜1/.5、好ましくは1/
0.8〜1/1.2の範囲内にあることが望ましく、ま
た、ポリエーテルポリオール(a)とポリブタジエン
ポリオール(c)の混合比率は、(a)/(c)の重量比で、
一般に3/1〜15/1、好ましくは4/1〜10/
1の範囲内にあるのが有利である。 本発明に従いビニルモノマーグラフトポリオー
ル(b)及び液状ポリブタジエンポリオール(c)を組成
わせて使用することにより、得られるウレタンエ
ラストマーは、高荷重で且つ変形が拘束された条
件下においても、低嵩密度化による引張強度を低
下させることなく、高いばね定数を得ることがで
き、しかも圧縮永久歪を小さく抑え、耐水性及び
耐アルカリ性における強度及び伸度の変化率の小
さいものをえることが出来るという従来のエラス
トマーにはみられなかつた新規な効果が得られる
ことが判明した。 本発明の特徴であるグラフトポリオールと液状
ポリブタジエンポリオールとの併用による新規な
相乗効果として達成される高度の独立気泡、耐水
性及び耐アルカリ性における強度及び伸びの小さ
な変化率、及び優れた振動吸収性と適度なばね係
数や伸びが達成されるグラフトポリオール(b)と液
状ポリブタジエンポリオール(c)の好適な組合わせ
は、グラフト化率が10〜15%、数平均分子量が
5000〜7000で且つ平均官能基数が3.0〜3.8のグラ
フトポリオールと、数平均分子量が2500〜4800で
且つ平均官能基数が2.2〜2.8の液状ポリブタジエ
ンポリオールとの、該グラフトポリオール対該液
状ポリブタジエンポリオールの混合比率が1:
0.5乃至1:1.5、特に1:0.8乃至:1.2の範囲内
に入るような割合での組合わせであり、しかも、
該液状ポリブタジエンポリオールを(a)、(b)及び(c)
の3種のポリオール成分の合計重量を基準にして
3〜30重量%の範囲内で混合した時に最も優れた
相乗効果が得られる。 他方、以上に述べたポリオール成分(a)、(b)及び
(c)と反応せしめられる有機ポリイソシアネート(d)
としてはウレタンエラストマーの製造に際して通
常用いられるものがいずれも使用でき、例えば
4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
(M.D.I.)ナフチレンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート等を挙げることができる。これら有機ポリ
イソシアネートはそれぞれ単独で使用でき或は2
種以上の混合物として使用することもできる。ま
た、該ポリイソシアネート(d)は、前記の如き多価
アルコールと予め縮合させた前駆体すなわちプレ
ポリマーまたはセミプレポリマーとして用いるこ
ともできる。 いずれにしても該有機ポリイソシアネート(d)の
使用量は、ウレタンエラストマー発泡原液中に存
在するイソシアネート残基(−NCO)と反応す
べき全活性水素含有成分(ポリオール成分、鎖長
延長剤等)と化学量論的に等しい量乃至その±10
%程度の範囲で変動せしめる、すなわちNCOイ
ンデツクスが90〜110の範囲内に入るようにする
ことが可能である。 本発明においてウレタンエラストマーの形成の
ために使用される鎖長延長剤(e)は、上記有機ポリ
イソシアネート(d)と反応して、ウレタン結合や尿
素結合等により水素結合を主とするハードセグメ
ントを形成し、得られるウレタンエラストマーの
弾性特性を支配する重要な因子となるものであ
り、本発明においては、比較的低分子量の実質的
に2官能性の活性水素化合物が該鎖長延長剤とし
て有利に使用される。かかる鎖長延長剤(e)の例に
は、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、プロパンジオール、ブタンジオール、ハイド
ロキノン、ヒドロキシエチルキノンエーテル等の
炭素原子数が2〜10個のジオール類;メチレンビ
ス−(o−ジクロロアニリン)、クオドロール、エ
チレンジアミン、トリエタノールアミン等のアミ
ン類が包含され、これらはそれぞれ単独で又は2
種以上組合わせて使用することができる。 本発明者らの研究によれば、上記鎖長延長剤(e)
を前記ポリオール成分(a)、(b)及び(c)と組合わせて
用いる場合、上記2官能性鎖長延長剤(e)の配合量
は(a)、(b)、(c)、(d)及び(e)の5成分の合計量を基準
にして0.3÷10-3モル/g乃至1.5×10-3モル/g
の範囲の濃度で使用するのが適当であることがわ
かつた。これより低い濃度では鎖長延長効果が充
分でないため、得られる発泡ウレタンエラストマ
ーの強度が一般に低くなる傾向があり、他方、
1.5×10-3モル//gより高い濃度では、水素結
合が必要以上に増大するため、得られるウレタン
エラストマーの強度は向上するが、極めて硬いエ
ラストマーとなる傾向があるので、圧縮永久歪及
び繰り返し圧縮応力を受ける本発明における如き
用途に対してはあまり望ましくない。しかして鎖
長延長剤(e)の好適な濃度範囲は0.5×10-3モル/
g乃至1.2×10-3モル/gである。 また、ウレタン化触媒(g)としてはウレタン化反
応において通常用いられるもの、例えば、第三級
アミン化合物、有機金属化合物等がいずれも用い
られ、例えば、トリエチレンジアミン、ジアザ−
ビシクロウンデセン、N−メチルモルフオリン、
N,N−ジメチルエタノールアミン;オクチル酸
錫、ラウリル酸ジブチル錫等を挙げることができ
る。触媒の使用量は臨界的ではなく、希望する反
応速度に応じて広範囲に変化し得るが、ウレタン
エラストマーの発泡量、雰囲気条件(温度、湿度
等)によつて適宜使用量を加減することが必要で
ある。しかし、触媒の使用量の加減は当業界で普
通に行われていることであり、これを選定するこ
とは容易なことである。 さらに、本発明において発泡したウレタンエラ
ストマーを成形するものであり、この発泡体の製
造に使用する発泡剤(f)としては、通常の発泡剤、
例えば水やハロゲン化炭化水素(例:トリクロロ
フルオロメタン、メチレンクロライド)などが挙
げられる。本発明において望まれるウレタンエラ
ストマーの発泡度は厳密に制限されるものではな
いが、通常のウレタンフオームとは違つて比較的
低発泡であることが重要であり、一般には嵩密度
で表現して0.4〜0.75g/cm2、より好ましくは0.55
〜0.7g/cm3の範囲内とすることが有利であり、
上記発泡剤(f)の使用量及び/又は発泡量は得られ
るウレタンエラストマーの嵩密度が上記の範囲内
に入るように調節することができる。 本発明に従うウレタンエラストマー発泡原液に
は、上記のほか、必要に応じて、通常行なわれて
いる如く、気泡安定剤(例:シリコーン界面活性
剤など)、顔料(例:カーボンブラツクなど)等
を添加することもできる。 以上述べたウレタンエラストマー発泡液各成分
は、常法に従い、使用直前に緊密に混合した後、
適当な金型内に注入し、発泡硬化せしめる。この
発泡硬化は通常室温において行なうことができる
が、必要に応じて約70℃までの温度に加温しなが
ら行なつてもよい。発泡硬化は大体1〜2時間以
内に終了し、発泡硬化が終了すれば脱型する。 これによつて、低発泡ウレタンエラストマーよ
りなる防振材料を得ることができる。このように
して成形される低発泡ウレタンエラストマー中の
気泡はその実質的に全部が独立気泡であり、ま
た、該エラストマーがもつべき望ましい物性とし
ては次のものを挙げることができる(なお、物性
の測定法は後述する)。 嵩密度:0.4〜0.75g/cm3、好ましくは0.5〜
0.7g/cm3 圧縮永久歪:15%以下、好ましくは5%以下 ばね定数:0.5トン/cm以上、好ましくは0.7
〜5トン/cm 引張強度:3.0Kg/cm以上、、好ましくは10
Kg/cm以上 引張伸度:20〜500%、好ましくは100〜200
% 耐水性:引張強度変化率±15%以内、好まし
くは±5%以内 引張伸度変化率±15%以内、好ましくは±5
%以内 耐アルカリ性:引張強度変化率±15%以内、
好ましくは±5%以内 引張伸度変化率±15%以内、好ましくは±5
%以内 耐疲労性:へたり量1.5mm以下、好ましくは
0.2mm以内 独立気泡性:90%以上、好ましくは99100% さらに、本発明により提供される低発泡ウレタ
ンエラストマーよりなる防振材料は温度変化によ
るばね定数及び硬度の変化が極めて少なく、耐候
性にも優れており、従つて、特に気温の変化の激
しい屋外においても有利に使用することができ
る。 本発明の低発泡ウレタンエラストマーよりなる
防振材料は、振動発生源を支持する基体、例えば
コンクリートブロツクに一体成型発泡させて密着
させることにより優れた効果を発揮し、また基体
とは別に成型し、次いで基体と密着させることに
より振動源を固定して防振効果を効果的に発揮せ
しめることができる。即ち接着剤を用いて基体底
部に接着させても良い、或は箱状のウレタンエラ
ストマー体を成型し、これに基体を挿入する方法
もとることができる。 このように本発明の防振材料である低発泡のウ
レタンエラストマー被覆層を持つ基体は、振動源
を設定すべき床面上の凹所に嵌合せしめうるが、
この凹所は予め床面に形成されているか、又はウ
レタンエラストマー被覆層を持つ基体を、平滑な
床面に設置した後その側部をコンクリート、アス
フアルト等で埋めることによつて形成しても良
い。又該被覆された基体を床面から一時的に吊り
上げ、次いでその底部及び側部をコンクリート、
アスフアルト等で埋めることもできる。更にま
た、被覆層を持たない基体と、床面間に予め凹部
を設け、この凹部にウレタンエラストマー発泡原
液を注入して発泡成型することもできる。この場
合には、基体と支持床面の両者にウレタンエラス
トマーが一体成形され、強固に接着する効開を得
ることができる。 本発明の防振材料は、全ゆる産業分野における
防振、又はこれに付随する防音の目的に使用する
ことができる。例えば、金属打ち抜きプレスの底
面に設置すること、コンプレツサーの下面に設置
すること、床面に設置した空調機器の防振を行う
こと、湿気の多い地下鉄軌道の防振に使用するこ
と等の応用が考えられる。 また、高速自動車道の橋脚部等で大きな荷重が
かかり走行する自動車等による振動を受ける架梁
部等の防振材料としての用途の他、LPGタンク
のような高荷重のものの基盤周辺又は側壁にタン
ク自身の振動防止と地震対策ないしは周辺配管の
送液振動防止又は送液衝撃の吸収材等として好適
に使用することができる。 次に実施例及び比較例により本発明をさらに説
明する。なお、実施例及び比較例における物性の
測定は以下に述べる方法によつて行なつたもので
ある。 (1) 嵩密度:JIS Z 8807「体積からの測定方法」
に準ずる (2) 圧縮永久歪:JIS K 6301「10.圧縮永久ひず
み試験」に準ずる。 (温度70℃、30%圧縮、22時間の熱処理) (3) ばね定数:JIS K 6385「5.静的ばね定数試
験」に準ずる。 (10cm×10cm×2.2cmのサンプルを用いて425
Kgまで加圧し、荷重変位曲線の100〜400Kg間で
求める) (4) 引張強度及び引張伸度:JIS K 6301「3.引
張試験の方法」によりダンベル1号形試験片で
測定する。 (5) 耐水性:引張強度試験における同じ1号形ダ
ンベル試験片を用い蒸留水又はイオン交換水に
96時間浸漬後、軽く拭きとり、ただちに引張強
度試験にかけて老化前の値よりの変化率を求め
る。 (6) 耐アルカリ性:浸漬液が1%(カセイカリ/
カセイソーダ1:1)水溶液であり、浸漬温度
が50℃である他は上記(5)耐水性に準ずる。 (7) 耐疲労性:SRIS(日本ゴム協会標準規格)
3502による。(試験条件は予圧縮量5mm振巾4
mm、振動数5Hz、繰返し数1×106回、試験片
の大きさ50×50×25mm) (8) 独立気泡性:ASTM D 2856A法に準ず
る。直径25mm厚さ25mmの円板状のサンプル体積
と気密室中のサンプルにより置換された空気の
体積との百分率で表わす。 実施例 1 重量部 A液組成: ポリエーテルポリオール() 40 (グリセリン/プロピレンオキシド/エチレン
オキシドの共重合付加物:平均官能基数3;平
均分子量3000) ポリエーテルポリオール() 35 (グリセリン/ペンタエリスリトール/プロピ
レンオキシド/エチレンオキシドの共重合付加
物:平均官能基数3.7;平均分子量5700) グラフトポリオール 10 (グリセリン/プロピレンオキシド/エチレン
オキシドの共重合付加物平均分子量5100)にア
クリルニトリル及びスチレンをアゾビスイソブ
チロニトリル(重合開始剤)の存在下でグラフ
ト重合させて得られるポリマー、ポリオール:
平均官能基数3;グラフト化率10%;平均分子
量6000) ヒドロキシ末端液状ポリブタジエンホモポリオ
ール 15 (平均官能基数2.5;数平均分子量2750;ヒド
ロキシ含有量0.7ミリ当量/g;ヨウ素価420) エチレングリコール 7 水 0.53 トリエチレンジアミン 0.7B液組成: NCO Imdex ポリイソシアネート/ポリオールのプレポリマ
ー 100 (4,4′−ジフエニルメタンジイソシアナート
とグリセリン/プロピレンオキシド/エチレン
オキシドの平均分子量6500の共重合付加物(平
均官能基数3)とのイソシアネート末端前駆
体;遊離NCO含量=16重量%) 物 性 嵩密度: 0.65g/cm3 ばね定数: 1.15tf/cm・100cm2 圧縮永久歪: 1.0% 引張強度: 15.0Kg/cm2 耐水性 引張強度変化率: −0.9% 引張伸度変化率: −0.3% 耐アルカリ性 引張強度変化率: −0.4% 引張伸度変化率: −0.2% 耐疲労性: へたり量0.11mm 独立気泡体: 独立気泡率100% 実施例 2A液組成: 重量部 ポリエーテルポリオール() 90 (グリセリン/ペンタンエリスリトール/プロ
ピレンオキシド/エチレンオキシドの共重合付
加物:平均官能基数3.7;平均分子量5700) グラフトポリオール 3 (グリセリン/プロピレンオキシド/エチレン
オキシドの共重合付加物(平均分子量5100)に
アクリルニトリル及びスチレンをアゾビスイソ
ブチロニトリル(重合開始剤)の存在下でグラ
フト重合させて得られるポリマーポリオール:
平均官能基数3;グラフト化率15%;平均分子
量6500) ヒドロキシ末端液状ポリブタジエンホモポリオー
ル 3 (平均官能基数2.2;数平均分子量4800;ヒド
ロキシ含有量0.5ミリ当量/g;ヨウ素価500) エチレングリコール 5.7 水 0.48 トリエチレンジアミン 0.7B液組成: NCO Index ポリイソシアネート/ポリオールのプレポリマ
ー 100 (4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
とグリセリン/プロピレンオキシド/エチレン
オキシドの平均分子量6500の共重合付加物との
イソシアネート末端前駆縮合体:遊離NCO含
量=16重量部)物 性 嵩密度:0.65g/cm2 ばね定数: 0.95tf/cm・100cm2 圧縮永久歪: 4% 引張強度: 14.5Kg/cm2 引張伸度: 130% 耐水性 引張強度変化率: −4.5% 引張伸度変化率: 4.2% 耐アルカリ性 引張強度変化率: −2.3% 引張伸度変化率: 4.5% 耐疲労性: へたり量0.15mm 独立気泡性: 独立気泡率99.9% 比較例 1A液組成: 重量部 ポリエーテルポリオール 100 (グリセリン/プロピレンオキシド/エチレン
オキシドの共重合付加物;平均官能基数3;平
均分子量6500) エチレングリコール 9.7 水 0.58 トリエチレンジアミン 0.7B液組成: NCO Index ポリイソシアネート/ポリオールのプレポリマ
ー 100 (1,4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
と上記ポリエーテルポリオールとのイソシアネ
ート末端前駆縮合体;遊離NCO含量=1重量
%)物 性 嵩密度: 0.63g/cm3 ばね定数: 0.98tf/cm・100cm2 圧縮永久歪: 34% 引張強度: 22.3Kg/cm2 引張伸度: 78% 耐水性 引張強度変化率: −18.8% 引張伸度変化率: −25.0% 耐アルカリ性 引張強度変化率: −35.2% 引張強度変化率: −35.0% 耐疲労性: へたり量1.5mm 独立気泡性: 独立気泡率88.55% 比較例 2A液組成: 重量部 ポリエーテルポリオール() 40 (グリセリン/プロピレンオキシド/エチレン
オキシドの共重合付加物;平均官能基数3:平
均分子量3000) ポリエーテルポリオール() 30 (グリセリン/ペンタエリスリトール/プロピ
レンオキシド/エチレンオキシドの共重合付加
物:平均分子量5700) グラフトポリオール 30 (グリセリン/プロピレンオキシド/エチレン
オキシドの共重合付加物平均分子量5100)にア
クリルニトリル及びスチレンをアゾビスイソブ
チロニトリル(重合開始剤)の存在下でグラフ
ト重合させて得られるポリマーポリオール;平
均官能基数3;グラフト化率15%;数平均分子
量6000) エチレングリコール 7 水 0.53 トリエチレンジアミン 0.7B液組成: NCO Index ポリイソシアネートポリオールのプレポリマー
100 (4,4′−ジフエニルメタンジイソシアナート
とグリセリン/プロピレンオキシド/エチレン
オキシドの平均分子量6500の共重合付加物(平
均官能基数3)とのイソシアネート末端前駆縮
合体;遊離NCO含量=16重量%)物 性 嵩密度: 0.63g/cm2 ばね定数: 0.95tf/cm・100cm2 圧縮永久歪: 18.6% 引張強度: 10.2Kg/cm2 引張伸度: 131% 耐水性 引張強度変化率: 19.5% 引張伸度変化率: 17.2% 耐アルカリ性 引張強度変化率{ 17.6% 引伸度変化率: −18.3% 耐疲労性: へたり量1.3mm 独立気泡性: 独立気泡率93.5% 比較例 3A液組成: 重量部 ポリエーテルポリオール() 40 (グリセリン/プロピレンオキシド/エチレン
オキシドの共重合付加物物;平均官能基数3;
平均分子量3000) ポリエーテルポリオール() 30 (グリセリン/ペンタエリスリトール/プロピ
レンオキシド/エチレンオキシドの共重合付加
物;;平均官能基数3.7:平均分子量5700) ヒドロキシ末端液状ポリブタジエンホモポリオ
ール 30 (平均官能基数2.5;数平均分子量2750;ヒド
ロキシ含有量0.7ミリ当量/g、ヨウ素価420) エチレングリコール 7 水 0.53 トリエチレンジアミン 0.7B液組成: NCO Index ポリイソシアネート/ポリオールのプレポリマ
ー 100 (4,4′−ジフエニルメタンジイソシアナート
グリセリン/プロピレンオキシド/エチレンオ
キシドの平均分子6500の共重合付加物(平均官
能基数3)とのイソシアネート末端前駆縮合
体;遊離NCO含量=16重量%)物性 嵩密度: 0.63g/cm2 ばね定数: 0.64ft/cm・100cm2 圧縮永久歪: 20.4% 引張強度: 11.8Kg/cm2 引張伸度:155% 耐水性 引張強度変化率: −18.3% 引張伸度変化率: −17.4% 耐アルカリ性 引張強度変化率: −15.4% 引張伸度変化率: −17.7% 耐疲労性:へたり量1.2mm 独立気泡性: 独立気泡率93.7% 参考例1:防振橋脚用接合部材の製造 添付の第1図に示すように、600mm×6000mm×
600mmの方法を有するコンクリートブロツク(1)の
底面に前記実施例1に記載したA液とB液とを混
合したものを注加して厚さ25mm、巾660mm、長さ
6000mmのウレタンエラストマー層(2)を形成し、橋
脚用接合部材Aを得た。 この部材をアムスラー圧縮試験機で圧縮し、ウ
レタンエラストマーの歪量−応力の関係を測定し
た。その結果、添付の第2図の直線(1)を得た。 比較のため、前記比較例1及び3に記載のA液
とB液とを混合し、上記と同様にして形成した接
合部材B及びCについても、上記と全く同様にし
て歪量−応力の関係を測定しそれぞれ第2図の曲
線(2)及び(3)を得た。 この結果から明らかなとおり、歪量が5〜8mm
の領域で、曲線(2)及び(3)は変曲点を有し、接合部
材B及びCはあたかもウレタンエラストマー中に
ある空気の層が独立していないような塑性変形を
示すに対し、独立気泡率が100%の接合部材Aは
直線(1)によつて明らかなとおり完全な弾性変形す
る。 これは圧縮永久歪が接合部材A<接合部材B<
接合部材Cであることとも一致している。 更に、第3図に示すように、橋脚用接合部材の
コンクリートブロツク(1)の中心にハンマーで矢印
3の方向から一定の大きさの衝撃を与え、防振材
料(2)を介して基盤コンクリート(4)(長さ8m、巾
1.2m、高さ1m、23℃)に伝わる振動加速度を
センサー(5)で受け、振動増巾器(6)を通して衝撃振
動をシグナルプロセサー(三栄測器製)(7)に入力
し、その波形をX−Yレコーダー(8)で記録する。
そのチヤートを第4図に示す。 第4図の(1)〜(3)は第2図の(1)〜(3)に対応する部
材のデータである。 これより実施例1の防振材料はその振動の減衰
が最も早く小さくなるに対し、比較例1及び3の
防振部材は0.5ガルの振動に至る迄の時間が実施
例1の防振部材の3倍以上であり、本発明の防振
材料の防振効果は極めて優れていることが明らか
である。
ポリオール(c)との混合比率は、(b)/(c)の重量比
で、一般に1/0.5〜1/.5、好ましくは1/
0.8〜1/1.2の範囲内にあることが望ましく、ま
た、ポリエーテルポリオール(a)とポリブタジエン
ポリオール(c)の混合比率は、(a)/(c)の重量比で、
一般に3/1〜15/1、好ましくは4/1〜10/
1の範囲内にあるのが有利である。 本発明に従いビニルモノマーグラフトポリオー
ル(b)及び液状ポリブタジエンポリオール(c)を組成
わせて使用することにより、得られるウレタンエ
ラストマーは、高荷重で且つ変形が拘束された条
件下においても、低嵩密度化による引張強度を低
下させることなく、高いばね定数を得ることがで
き、しかも圧縮永久歪を小さく抑え、耐水性及び
耐アルカリ性における強度及び伸度の変化率の小
さいものをえることが出来るという従来のエラス
トマーにはみられなかつた新規な効果が得られる
ことが判明した。 本発明の特徴であるグラフトポリオールと液状
ポリブタジエンポリオールとの併用による新規な
相乗効果として達成される高度の独立気泡、耐水
性及び耐アルカリ性における強度及び伸びの小さ
な変化率、及び優れた振動吸収性と適度なばね係
数や伸びが達成されるグラフトポリオール(b)と液
状ポリブタジエンポリオール(c)の好適な組合わせ
は、グラフト化率が10〜15%、数平均分子量が
5000〜7000で且つ平均官能基数が3.0〜3.8のグラ
フトポリオールと、数平均分子量が2500〜4800で
且つ平均官能基数が2.2〜2.8の液状ポリブタジエ
ンポリオールとの、該グラフトポリオール対該液
状ポリブタジエンポリオールの混合比率が1:
0.5乃至1:1.5、特に1:0.8乃至:1.2の範囲内
に入るような割合での組合わせであり、しかも、
該液状ポリブタジエンポリオールを(a)、(b)及び(c)
の3種のポリオール成分の合計重量を基準にして
3〜30重量%の範囲内で混合した時に最も優れた
相乗効果が得られる。 他方、以上に述べたポリオール成分(a)、(b)及び
(c)と反応せしめられる有機ポリイソシアネート(d)
としてはウレタンエラストマーの製造に際して通
常用いられるものがいずれも使用でき、例えば
4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
(M.D.I.)ナフチレンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート等を挙げることができる。これら有機ポリ
イソシアネートはそれぞれ単独で使用でき或は2
種以上の混合物として使用することもできる。ま
た、該ポリイソシアネート(d)は、前記の如き多価
アルコールと予め縮合させた前駆体すなわちプレ
ポリマーまたはセミプレポリマーとして用いるこ
ともできる。 いずれにしても該有機ポリイソシアネート(d)の
使用量は、ウレタンエラストマー発泡原液中に存
在するイソシアネート残基(−NCO)と反応す
べき全活性水素含有成分(ポリオール成分、鎖長
延長剤等)と化学量論的に等しい量乃至その±10
%程度の範囲で変動せしめる、すなわちNCOイ
ンデツクスが90〜110の範囲内に入るようにする
ことが可能である。 本発明においてウレタンエラストマーの形成の
ために使用される鎖長延長剤(e)は、上記有機ポリ
イソシアネート(d)と反応して、ウレタン結合や尿
素結合等により水素結合を主とするハードセグメ
ントを形成し、得られるウレタンエラストマーの
弾性特性を支配する重要な因子となるものであ
り、本発明においては、比較的低分子量の実質的
に2官能性の活性水素化合物が該鎖長延長剤とし
て有利に使用される。かかる鎖長延長剤(e)の例に
は、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、プロパンジオール、ブタンジオール、ハイド
ロキノン、ヒドロキシエチルキノンエーテル等の
炭素原子数が2〜10個のジオール類;メチレンビ
ス−(o−ジクロロアニリン)、クオドロール、エ
チレンジアミン、トリエタノールアミン等のアミ
ン類が包含され、これらはそれぞれ単独で又は2
種以上組合わせて使用することができる。 本発明者らの研究によれば、上記鎖長延長剤(e)
を前記ポリオール成分(a)、(b)及び(c)と組合わせて
用いる場合、上記2官能性鎖長延長剤(e)の配合量
は(a)、(b)、(c)、(d)及び(e)の5成分の合計量を基準
にして0.3÷10-3モル/g乃至1.5×10-3モル/g
の範囲の濃度で使用するのが適当であることがわ
かつた。これより低い濃度では鎖長延長効果が充
分でないため、得られる発泡ウレタンエラストマ
ーの強度が一般に低くなる傾向があり、他方、
1.5×10-3モル//gより高い濃度では、水素結
合が必要以上に増大するため、得られるウレタン
エラストマーの強度は向上するが、極めて硬いエ
ラストマーとなる傾向があるので、圧縮永久歪及
び繰り返し圧縮応力を受ける本発明における如き
用途に対してはあまり望ましくない。しかして鎖
長延長剤(e)の好適な濃度範囲は0.5×10-3モル/
g乃至1.2×10-3モル/gである。 また、ウレタン化触媒(g)としてはウレタン化反
応において通常用いられるもの、例えば、第三級
アミン化合物、有機金属化合物等がいずれも用い
られ、例えば、トリエチレンジアミン、ジアザ−
ビシクロウンデセン、N−メチルモルフオリン、
N,N−ジメチルエタノールアミン;オクチル酸
錫、ラウリル酸ジブチル錫等を挙げることができ
る。触媒の使用量は臨界的ではなく、希望する反
応速度に応じて広範囲に変化し得るが、ウレタン
エラストマーの発泡量、雰囲気条件(温度、湿度
等)によつて適宜使用量を加減することが必要で
ある。しかし、触媒の使用量の加減は当業界で普
通に行われていることであり、これを選定するこ
とは容易なことである。 さらに、本発明において発泡したウレタンエラ
ストマーを成形するものであり、この発泡体の製
造に使用する発泡剤(f)としては、通常の発泡剤、
例えば水やハロゲン化炭化水素(例:トリクロロ
フルオロメタン、メチレンクロライド)などが挙
げられる。本発明において望まれるウレタンエラ
ストマーの発泡度は厳密に制限されるものではな
いが、通常のウレタンフオームとは違つて比較的
低発泡であることが重要であり、一般には嵩密度
で表現して0.4〜0.75g/cm2、より好ましくは0.55
〜0.7g/cm3の範囲内とすることが有利であり、
上記発泡剤(f)の使用量及び/又は発泡量は得られ
るウレタンエラストマーの嵩密度が上記の範囲内
に入るように調節することができる。 本発明に従うウレタンエラストマー発泡原液に
は、上記のほか、必要に応じて、通常行なわれて
いる如く、気泡安定剤(例:シリコーン界面活性
剤など)、顔料(例:カーボンブラツクなど)等
を添加することもできる。 以上述べたウレタンエラストマー発泡液各成分
は、常法に従い、使用直前に緊密に混合した後、
適当な金型内に注入し、発泡硬化せしめる。この
発泡硬化は通常室温において行なうことができる
が、必要に応じて約70℃までの温度に加温しなが
ら行なつてもよい。発泡硬化は大体1〜2時間以
内に終了し、発泡硬化が終了すれば脱型する。 これによつて、低発泡ウレタンエラストマーよ
りなる防振材料を得ることができる。このように
して成形される低発泡ウレタンエラストマー中の
気泡はその実質的に全部が独立気泡であり、ま
た、該エラストマーがもつべき望ましい物性とし
ては次のものを挙げることができる(なお、物性
の測定法は後述する)。 嵩密度:0.4〜0.75g/cm3、好ましくは0.5〜
0.7g/cm3 圧縮永久歪:15%以下、好ましくは5%以下 ばね定数:0.5トン/cm以上、好ましくは0.7
〜5トン/cm 引張強度:3.0Kg/cm以上、、好ましくは10
Kg/cm以上 引張伸度:20〜500%、好ましくは100〜200
% 耐水性:引張強度変化率±15%以内、好まし
くは±5%以内 引張伸度変化率±15%以内、好ましくは±5
%以内 耐アルカリ性:引張強度変化率±15%以内、
好ましくは±5%以内 引張伸度変化率±15%以内、好ましくは±5
%以内 耐疲労性:へたり量1.5mm以下、好ましくは
0.2mm以内 独立気泡性:90%以上、好ましくは99100% さらに、本発明により提供される低発泡ウレタ
ンエラストマーよりなる防振材料は温度変化によ
るばね定数及び硬度の変化が極めて少なく、耐候
性にも優れており、従つて、特に気温の変化の激
しい屋外においても有利に使用することができ
る。 本発明の低発泡ウレタンエラストマーよりなる
防振材料は、振動発生源を支持する基体、例えば
コンクリートブロツクに一体成型発泡させて密着
させることにより優れた効果を発揮し、また基体
とは別に成型し、次いで基体と密着させることに
より振動源を固定して防振効果を効果的に発揮せ
しめることができる。即ち接着剤を用いて基体底
部に接着させても良い、或は箱状のウレタンエラ
ストマー体を成型し、これに基体を挿入する方法
もとることができる。 このように本発明の防振材料である低発泡のウ
レタンエラストマー被覆層を持つ基体は、振動源
を設定すべき床面上の凹所に嵌合せしめうるが、
この凹所は予め床面に形成されているか、又はウ
レタンエラストマー被覆層を持つ基体を、平滑な
床面に設置した後その側部をコンクリート、アス
フアルト等で埋めることによつて形成しても良
い。又該被覆された基体を床面から一時的に吊り
上げ、次いでその底部及び側部をコンクリート、
アスフアルト等で埋めることもできる。更にま
た、被覆層を持たない基体と、床面間に予め凹部
を設け、この凹部にウレタンエラストマー発泡原
液を注入して発泡成型することもできる。この場
合には、基体と支持床面の両者にウレタンエラス
トマーが一体成形され、強固に接着する効開を得
ることができる。 本発明の防振材料は、全ゆる産業分野における
防振、又はこれに付随する防音の目的に使用する
ことができる。例えば、金属打ち抜きプレスの底
面に設置すること、コンプレツサーの下面に設置
すること、床面に設置した空調機器の防振を行う
こと、湿気の多い地下鉄軌道の防振に使用するこ
と等の応用が考えられる。 また、高速自動車道の橋脚部等で大きな荷重が
かかり走行する自動車等による振動を受ける架梁
部等の防振材料としての用途の他、LPGタンク
のような高荷重のものの基盤周辺又は側壁にタン
ク自身の振動防止と地震対策ないしは周辺配管の
送液振動防止又は送液衝撃の吸収材等として好適
に使用することができる。 次に実施例及び比較例により本発明をさらに説
明する。なお、実施例及び比較例における物性の
測定は以下に述べる方法によつて行なつたもので
ある。 (1) 嵩密度:JIS Z 8807「体積からの測定方法」
に準ずる (2) 圧縮永久歪:JIS K 6301「10.圧縮永久ひず
み試験」に準ずる。 (温度70℃、30%圧縮、22時間の熱処理) (3) ばね定数:JIS K 6385「5.静的ばね定数試
験」に準ずる。 (10cm×10cm×2.2cmのサンプルを用いて425
Kgまで加圧し、荷重変位曲線の100〜400Kg間で
求める) (4) 引張強度及び引張伸度:JIS K 6301「3.引
張試験の方法」によりダンベル1号形試験片で
測定する。 (5) 耐水性:引張強度試験における同じ1号形ダ
ンベル試験片を用い蒸留水又はイオン交換水に
96時間浸漬後、軽く拭きとり、ただちに引張強
度試験にかけて老化前の値よりの変化率を求め
る。 (6) 耐アルカリ性:浸漬液が1%(カセイカリ/
カセイソーダ1:1)水溶液であり、浸漬温度
が50℃である他は上記(5)耐水性に準ずる。 (7) 耐疲労性:SRIS(日本ゴム協会標準規格)
3502による。(試験条件は予圧縮量5mm振巾4
mm、振動数5Hz、繰返し数1×106回、試験片
の大きさ50×50×25mm) (8) 独立気泡性:ASTM D 2856A法に準ず
る。直径25mm厚さ25mmの円板状のサンプル体積
と気密室中のサンプルにより置換された空気の
体積との百分率で表わす。 実施例 1 重量部 A液組成: ポリエーテルポリオール() 40 (グリセリン/プロピレンオキシド/エチレン
オキシドの共重合付加物:平均官能基数3;平
均分子量3000) ポリエーテルポリオール() 35 (グリセリン/ペンタエリスリトール/プロピ
レンオキシド/エチレンオキシドの共重合付加
物:平均官能基数3.7;平均分子量5700) グラフトポリオール 10 (グリセリン/プロピレンオキシド/エチレン
オキシドの共重合付加物平均分子量5100)にア
クリルニトリル及びスチレンをアゾビスイソブ
チロニトリル(重合開始剤)の存在下でグラフ
ト重合させて得られるポリマー、ポリオール:
平均官能基数3;グラフト化率10%;平均分子
量6000) ヒドロキシ末端液状ポリブタジエンホモポリオ
ール 15 (平均官能基数2.5;数平均分子量2750;ヒド
ロキシ含有量0.7ミリ当量/g;ヨウ素価420) エチレングリコール 7 水 0.53 トリエチレンジアミン 0.7B液組成: NCO Imdex ポリイソシアネート/ポリオールのプレポリマ
ー 100 (4,4′−ジフエニルメタンジイソシアナート
とグリセリン/プロピレンオキシド/エチレン
オキシドの平均分子量6500の共重合付加物(平
均官能基数3)とのイソシアネート末端前駆
体;遊離NCO含量=16重量%) 物 性 嵩密度: 0.65g/cm3 ばね定数: 1.15tf/cm・100cm2 圧縮永久歪: 1.0% 引張強度: 15.0Kg/cm2 耐水性 引張強度変化率: −0.9% 引張伸度変化率: −0.3% 耐アルカリ性 引張強度変化率: −0.4% 引張伸度変化率: −0.2% 耐疲労性: へたり量0.11mm 独立気泡体: 独立気泡率100% 実施例 2A液組成: 重量部 ポリエーテルポリオール() 90 (グリセリン/ペンタンエリスリトール/プロ
ピレンオキシド/エチレンオキシドの共重合付
加物:平均官能基数3.7;平均分子量5700) グラフトポリオール 3 (グリセリン/プロピレンオキシド/エチレン
オキシドの共重合付加物(平均分子量5100)に
アクリルニトリル及びスチレンをアゾビスイソ
ブチロニトリル(重合開始剤)の存在下でグラ
フト重合させて得られるポリマーポリオール:
平均官能基数3;グラフト化率15%;平均分子
量6500) ヒドロキシ末端液状ポリブタジエンホモポリオー
ル 3 (平均官能基数2.2;数平均分子量4800;ヒド
ロキシ含有量0.5ミリ当量/g;ヨウ素価500) エチレングリコール 5.7 水 0.48 トリエチレンジアミン 0.7B液組成: NCO Index ポリイソシアネート/ポリオールのプレポリマ
ー 100 (4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
とグリセリン/プロピレンオキシド/エチレン
オキシドの平均分子量6500の共重合付加物との
イソシアネート末端前駆縮合体:遊離NCO含
量=16重量部)物 性 嵩密度:0.65g/cm2 ばね定数: 0.95tf/cm・100cm2 圧縮永久歪: 4% 引張強度: 14.5Kg/cm2 引張伸度: 130% 耐水性 引張強度変化率: −4.5% 引張伸度変化率: 4.2% 耐アルカリ性 引張強度変化率: −2.3% 引張伸度変化率: 4.5% 耐疲労性: へたり量0.15mm 独立気泡性: 独立気泡率99.9% 比較例 1A液組成: 重量部 ポリエーテルポリオール 100 (グリセリン/プロピレンオキシド/エチレン
オキシドの共重合付加物;平均官能基数3;平
均分子量6500) エチレングリコール 9.7 水 0.58 トリエチレンジアミン 0.7B液組成: NCO Index ポリイソシアネート/ポリオールのプレポリマ
ー 100 (1,4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
と上記ポリエーテルポリオールとのイソシアネ
ート末端前駆縮合体;遊離NCO含量=1重量
%)物 性 嵩密度: 0.63g/cm3 ばね定数: 0.98tf/cm・100cm2 圧縮永久歪: 34% 引張強度: 22.3Kg/cm2 引張伸度: 78% 耐水性 引張強度変化率: −18.8% 引張伸度変化率: −25.0% 耐アルカリ性 引張強度変化率: −35.2% 引張強度変化率: −35.0% 耐疲労性: へたり量1.5mm 独立気泡性: 独立気泡率88.55% 比較例 2A液組成: 重量部 ポリエーテルポリオール() 40 (グリセリン/プロピレンオキシド/エチレン
オキシドの共重合付加物;平均官能基数3:平
均分子量3000) ポリエーテルポリオール() 30 (グリセリン/ペンタエリスリトール/プロピ
レンオキシド/エチレンオキシドの共重合付加
物:平均分子量5700) グラフトポリオール 30 (グリセリン/プロピレンオキシド/エチレン
オキシドの共重合付加物平均分子量5100)にア
クリルニトリル及びスチレンをアゾビスイソブ
チロニトリル(重合開始剤)の存在下でグラフ
ト重合させて得られるポリマーポリオール;平
均官能基数3;グラフト化率15%;数平均分子
量6000) エチレングリコール 7 水 0.53 トリエチレンジアミン 0.7B液組成: NCO Index ポリイソシアネートポリオールのプレポリマー
100 (4,4′−ジフエニルメタンジイソシアナート
とグリセリン/プロピレンオキシド/エチレン
オキシドの平均分子量6500の共重合付加物(平
均官能基数3)とのイソシアネート末端前駆縮
合体;遊離NCO含量=16重量%)物 性 嵩密度: 0.63g/cm2 ばね定数: 0.95tf/cm・100cm2 圧縮永久歪: 18.6% 引張強度: 10.2Kg/cm2 引張伸度: 131% 耐水性 引張強度変化率: 19.5% 引張伸度変化率: 17.2% 耐アルカリ性 引張強度変化率{ 17.6% 引伸度変化率: −18.3% 耐疲労性: へたり量1.3mm 独立気泡性: 独立気泡率93.5% 比較例 3A液組成: 重量部 ポリエーテルポリオール() 40 (グリセリン/プロピレンオキシド/エチレン
オキシドの共重合付加物物;平均官能基数3;
平均分子量3000) ポリエーテルポリオール() 30 (グリセリン/ペンタエリスリトール/プロピ
レンオキシド/エチレンオキシドの共重合付加
物;;平均官能基数3.7:平均分子量5700) ヒドロキシ末端液状ポリブタジエンホモポリオ
ール 30 (平均官能基数2.5;数平均分子量2750;ヒド
ロキシ含有量0.7ミリ当量/g、ヨウ素価420) エチレングリコール 7 水 0.53 トリエチレンジアミン 0.7B液組成: NCO Index ポリイソシアネート/ポリオールのプレポリマ
ー 100 (4,4′−ジフエニルメタンジイソシアナート
グリセリン/プロピレンオキシド/エチレンオ
キシドの平均分子6500の共重合付加物(平均官
能基数3)とのイソシアネート末端前駆縮合
体;遊離NCO含量=16重量%)物性 嵩密度: 0.63g/cm2 ばね定数: 0.64ft/cm・100cm2 圧縮永久歪: 20.4% 引張強度: 11.8Kg/cm2 引張伸度:155% 耐水性 引張強度変化率: −18.3% 引張伸度変化率: −17.4% 耐アルカリ性 引張強度変化率: −15.4% 引張伸度変化率: −17.7% 耐疲労性:へたり量1.2mm 独立気泡性: 独立気泡率93.7% 参考例1:防振橋脚用接合部材の製造 添付の第1図に示すように、600mm×6000mm×
600mmの方法を有するコンクリートブロツク(1)の
底面に前記実施例1に記載したA液とB液とを混
合したものを注加して厚さ25mm、巾660mm、長さ
6000mmのウレタンエラストマー層(2)を形成し、橋
脚用接合部材Aを得た。 この部材をアムスラー圧縮試験機で圧縮し、ウ
レタンエラストマーの歪量−応力の関係を測定し
た。その結果、添付の第2図の直線(1)を得た。 比較のため、前記比較例1及び3に記載のA液
とB液とを混合し、上記と同様にして形成した接
合部材B及びCについても、上記と全く同様にし
て歪量−応力の関係を測定しそれぞれ第2図の曲
線(2)及び(3)を得た。 この結果から明らかなとおり、歪量が5〜8mm
の領域で、曲線(2)及び(3)は変曲点を有し、接合部
材B及びCはあたかもウレタンエラストマー中に
ある空気の層が独立していないような塑性変形を
示すに対し、独立気泡率が100%の接合部材Aは
直線(1)によつて明らかなとおり完全な弾性変形す
る。 これは圧縮永久歪が接合部材A<接合部材B<
接合部材Cであることとも一致している。 更に、第3図に示すように、橋脚用接合部材の
コンクリートブロツク(1)の中心にハンマーで矢印
3の方向から一定の大きさの衝撃を与え、防振材
料(2)を介して基盤コンクリート(4)(長さ8m、巾
1.2m、高さ1m、23℃)に伝わる振動加速度を
センサー(5)で受け、振動増巾器(6)を通して衝撃振
動をシグナルプロセサー(三栄測器製)(7)に入力
し、その波形をX−Yレコーダー(8)で記録する。
そのチヤートを第4図に示す。 第4図の(1)〜(3)は第2図の(1)〜(3)に対応する部
材のデータである。 これより実施例1の防振材料はその振動の減衰
が最も早く小さくなるに対し、比較例1及び3の
防振部材は0.5ガルの振動に至る迄の時間が実施
例1の防振部材の3倍以上であり、本発明の防振
材料の防振効果は極めて優れていることが明らか
である。
第1図は防振材料を取付けた橋脚用接合部材の
斜視図であり、第2図は歪量−応力の関係を示す
グラフであり、第3図は防振材料の振動減衰測定
のための装置の概略図であり、第4図は振動減衰
測定の結果を示すチヤートである。
斜視図であり、第2図は歪量−応力の関係を示す
グラフであり、第3図は防振材料の振動減衰測定
のための装置の概略図であり、第4図は振動減衰
測定の結果を示すチヤートである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (a) 平均官能基数が2.5〜4.5で且つ数平均分
子量が2000〜3500のポリエーテルポリオール、 (b) 平均官能基数が2.5〜4.0で且つグラフト化率
が4〜20重量%のビニルモノマーグラフトポリ
オール、 (c) 平均官能基数が2.0〜3.0で且つ、数平均分子
量が2000〜7000のヒドロキシ末端基を有する液
状ポリブタジエンポリオール、 (d) 有機ポリイソシアネート、 (e) 鎖長延長剤、 (f) 発泡剤、及び (g) ウレタン化触媒 から実質的になり、NCOインデツクスが90〜110
の範囲内にあり且つ鎖長延長剤を上記(a)、(b)、
(c)、(d)及び(e)の5成分の合計量を基準にして0.3
×10-3〜1.5×10-3モル/gの濃度で含むウレタ
ンエラストマー発泡原液から調製された嵩密度が
0.4〜0.75g/cm2のウレタン結合を有する低発泡
ウレタンエラストマーよりなる防振材料。
Priority Applications (5)
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|---|---|---|---|
| JP15768484A JPS6136315A (ja) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | 防振材料 |
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15768484A JPS6136315A (ja) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | 防振材料 |
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|---|---|
| JPS6136315A JPS6136315A (ja) | 1986-02-21 |
| JPH0458493B2 true JPH0458493B2 (ja) | 1992-09-17 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15768484A Granted JPS6136315A (ja) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | 防振材料 |
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| EP (1) | EP0173004B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6136315A (ja) |
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| DE (1) | DE3568368D1 (ja) |
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-
1985
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- 1985-06-04 EP EP85106945A patent/EP0173004B1/en not_active Expired
- 1985-06-06 US US06/741,836 patent/US4689357A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-06 CA CA000483287A patent/CA1247298A/en not_active Expired
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