JPH0459244A - 多層フィルム及びその製造法 - Google Patents
多層フィルム及びその製造法Info
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- JPH0459244A JPH0459244A JP2171115A JP17111590A JPH0459244A JP H0459244 A JPH0459244 A JP H0459244A JP 2171115 A JP2171115 A JP 2171115A JP 17111590 A JP17111590 A JP 17111590A JP H0459244 A JPH0459244 A JP H0459244A
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- multilayer film
- polymer
- layer
- polyamide resin
- resin
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は包装用フィルムとして好適なフラット状多層フ
ィルムとその製造法に関する。
ィルムとその製造法に関する。
〈従来の技術〉
従来よりポリアミド系樹脂層を含む多層フィルムは各種
散見されるが、これらは通常ではインフレート法により
チューブ状に作成されており、Tダイ等によりフラット
状に押出成型されたものは対象外であった。この理由は
通常ではポリアミド系樹脂は延伸を行いにくく、このた
めにTダイ法によるフラット状フィルムの延伸は一般的
でなかったためである。一方インフレート法による製膜
ではどうして偏肉精度がもう一つ不十分で、また厚さの
バラツキが多い等の問題も生じていた。
散見されるが、これらは通常ではインフレート法により
チューブ状に作成されており、Tダイ等によりフラット
状に押出成型されたものは対象外であった。この理由は
通常ではポリアミド系樹脂は延伸を行いにくく、このた
めにTダイ法によるフラット状フィルムの延伸は一般的
でなかったためである。一方インフレート法による製膜
ではどうして偏肉精度がもう一つ不十分で、また厚さの
バラツキが多い等の問題も生じていた。
く課題を解決するための手段〉
こうした状況において、本発明者らはポリアミド系重合
体層を含むフラット状多層フィルムの延伸法を追究する
こととなり、ここで結晶性をおさえると延伸しやすくな
るという事実に着目し、ついに本発明に到達した。即ち
本発明は多層フィルムにおけるポリアミド系重合体層に
通常用いられる脂肪族系ポリアミド樹脂および/または
芳香族系ポリアミド樹脂に加えて非晶質系のポリアミド
樹脂を配合することにより、ポリアミド系重合体の延伸
性を改良し、ひいては多層フィルム自身の偏肉精度や厚
さのバラツキを改善せんとするものである。
体層を含むフラット状多層フィルムの延伸法を追究する
こととなり、ここで結晶性をおさえると延伸しやすくな
るという事実に着目し、ついに本発明に到達した。即ち
本発明は多層フィルムにおけるポリアミド系重合体層に
通常用いられる脂肪族系ポリアミド樹脂および/または
芳香族系ポリアミド樹脂に加えて非晶質系のポリアミド
樹脂を配合することにより、ポリアミド系重合体の延伸
性を改良し、ひいては多層フィルム自身の偏肉精度や厚
さのバラツキを改善せんとするものである。
次に本発明における課題を解決するための手段を纏々述
べることにする。
べることにする。
ン12などの他にナイロン6−66共重合体、ナイロン
6−610共重合体などのコポリアミドを例示すること
ができ、主鎖および/または側鎖に芳香族環を有しない
構造のものならば、特に制限はない。
6−610共重合体などのコポリアミドを例示すること
ができ、主鎖および/または側鎖に芳香族環を有しない
構造のものならば、特に制限はない。
また芳香族系ポリアミド樹脂とは主鎖および/または側
鎖に芳香族環を有する構造のものならば十分で、特に制
限はなく、一般にはメタもしくはパラキシリレンジアミ
ンと炭素が4〜12程度のジカルボン酸とから重縮合さ
れたポリキシリレン系重合体を例示できる。就中メタキ
シリレンジアミンとアジピン酸とから合成されたポリメ
タキシリレンアジパニドが好適なものとして例示でき、
かかる重合体はガスバリアー性、低吸水性、低透湿性等
の特性を備えている。
鎖に芳香族環を有する構造のものならば十分で、特に制
限はなく、一般にはメタもしくはパラキシリレンジアミ
ンと炭素が4〜12程度のジカルボン酸とから重縮合さ
れたポリキシリレン系重合体を例示できる。就中メタキ
シリレンジアミンとアジピン酸とから合成されたポリメ
タキシリレンアジパニドが好適なものとして例示でき、
かかる重合体はガスバリアー性、低吸水性、低透湿性等
の特性を備えている。
この際、脂肪族系ポリアミド樹脂と芳香族系ポリアミド
樹脂をブレンドして用いてもよく、その配合量も請求項
9.35に記載の範囲に限定されることなく、適宜にブ
レンドして用いればよい。
樹脂をブレンドして用いてもよく、その配合量も請求項
9.35に記載の範囲に限定されることなく、適宜にブ
レンドして用いればよい。
(勿論こうしたブレンド物に更に所定量の非晶質系ポリ
アミド樹脂を添加せしめ本発明のポリアミド系重合体と
する必要がある。) 更に非晶質系ポリアミド樹脂とは、結晶性がないものか
、結晶性の乏しいもの等を総称しており特に制限はない
が、一般には主鎖および/または側鎖等に芳香族環を有
する半芳香族性のポリアミドを例示できる。具体的には
テレフタル酸、イエソフタル酸等のジカルボン酸とへキ
サメチレンジアミン等のジアミンとの重合体、三元共重
合等を例示できるが特に制限はない。こうした非晶質系
ポリアミド樹脂は高湿時のガスバリアー性に優れ、例え
ばある種の非晶質系ポリアミドはその25μmフィルム
のO%RHの酸素透過度が39 c c / m ”
、 24 h r (23℃)、100%RHでは17
cc/m” 、24hr (23℃)程度の値を確保す
ることもできる。
アミド樹脂を添加せしめ本発明のポリアミド系重合体と
する必要がある。) 更に非晶質系ポリアミド樹脂とは、結晶性がないものか
、結晶性の乏しいもの等を総称しており特に制限はない
が、一般には主鎖および/または側鎖等に芳香族環を有
する半芳香族性のポリアミドを例示できる。具体的には
テレフタル酸、イエソフタル酸等のジカルボン酸とへキ
サメチレンジアミン等のジアミンとの重合体、三元共重
合等を例示できるが特に制限はない。こうした非晶質系
ポリアミド樹脂は高湿時のガスバリアー性に優れ、例え
ばある種の非晶質系ポリアミドはその25μmフィルム
のO%RHの酸素透過度が39 c c / m ”
、 24 h r (23℃)、100%RHでは17
cc/m” 、24hr (23℃)程度の値を確保す
ることもできる。
本発明に係る多層フィルムとしては、その少なくとも一
層が、脂肪族系および/または芳香族系ポリアミド樹脂
と非晶質系ポリアミド樹脂とを請求項)、2.20.2
1に記載の如く特定量含むポリアミド系重合体であれば
よい。またかかる多層フィルムのトータルの厚さについ
ては、特に制限はないが、通常8〜100μ、好ましく
は12〜80μ程度を例示できる。尚前記したポリアミ
ド系重合体中にはその他適宜の第三成分が添加されてい
てもいこうに差しつかえない。
層が、脂肪族系および/または芳香族系ポリアミド樹脂
と非晶質系ポリアミド樹脂とを請求項)、2.20.2
1に記載の如く特定量含むポリアミド系重合体であれば
よい。またかかる多層フィルムのトータルの厚さについ
ては、特に制限はないが、通常8〜100μ、好ましく
は12〜80μ程度を例示できる。尚前記したポリアミ
ド系重合体中にはその他適宜の第三成分が添加されてい
てもいこうに差しつかえない。
この際、多層フィルムの構成としては2層以上、好まし
くは3〜7層程度のものを例示できる。多層化する際、
他の層として使用する樹脂は特に制限はなく、各種の樹
脂層を適宜に組み合せて用いればよい0通常用いられる
樹脂としてはオレフィン系重合体を先ず例示できる。こ
うしたオレフィン系重合体としては、例えばオレフィン
類の単独重合体、相互共重合体、他の共重合可能なモノ
マー例えば他のビニル系モノマー等との共重合体技これ
らの変性共重合体等を例示できる。具体的には例えば低
密度から高密度に亙る各種密度のポリエチレン(線状低
密度ポリエチレンを含む)、ポリプロピレン、ポリブテ
ン、これらの相互共重合体、アイオノマー樹脂、エチレ
ン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、変性ポリオレフィン系樹脂等を例示できる。
くは3〜7層程度のものを例示できる。多層化する際、
他の層として使用する樹脂は特に制限はなく、各種の樹
脂層を適宜に組み合せて用いればよい0通常用いられる
樹脂としてはオレフィン系重合体を先ず例示できる。こ
うしたオレフィン系重合体としては、例えばオレフィン
類の単独重合体、相互共重合体、他の共重合可能なモノ
マー例えば他のビニル系モノマー等との共重合体技これ
らの変性共重合体等を例示できる。具体的には例えば低
密度から高密度に亙る各種密度のポリエチレン(線状低
密度ポリエチレンを含む)、ポリプロピレン、ポリブテ
ン、これらの相互共重合体、アイオノマー樹脂、エチレ
ン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、変性ポリオレフィン系樹脂等を例示できる。
ここで変性ポリオレフィン系樹脂としては、上記オレフ
ィン類の単独又は共重合体等に例えばマレイン酸、フマ
ル酸、アクリル酸、その他適宜の不飽和カルボン酸又は
その酸無水物、エステル若しくは金属塩等の誘導体を共
重合例えばグラフト共重合した変性重合体を代表的なも
のとして例示でき、上記変性重合体の単独又は他の成分
、例えば他のオレフィン系重合体との混合物等も前記変
性ポリオレフィン系樹脂の中に含まれる。こうした変性
ポリオレフィン系樹脂は本発明の接着性樹脂として好適
に使用され得るものであり、その他接着性樹脂としてア
イオノマー樹脂、エチレン−エチル−アクリレート樹脂
、エチレン−ビニルアルコール共重合体等を例示でき特
に制限はない。
ィン類の単独又は共重合体等に例えばマレイン酸、フマ
ル酸、アクリル酸、その他適宜の不飽和カルボン酸又は
その酸無水物、エステル若しくは金属塩等の誘導体を共
重合例えばグラフト共重合した変性重合体を代表的なも
のとして例示でき、上記変性重合体の単独又は他の成分
、例えば他のオレフィン系重合体との混合物等も前記変
性ポリオレフィン系樹脂の中に含まれる。こうした変性
ポリオレフィン系樹脂は本発明の接着性樹脂として好適
に使用され得るものであり、その他接着性樹脂としてア
イオノマー樹脂、エチレン−エチル−アクリレート樹脂
、エチレン−ビニルアルコール共重合体等を例示でき特
に制限はない。
また前期したオレフィン系重合体のうち特に好ましいも
のは低密度ポリエチレン、線状低密度ボルエチレン、ア
イオノマー樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン
−酢酸ビニル共重合体等である。上記オレフィン系重合
体は単独で或は2種以上混合して用いられ得る。こうし
たオレフィン系重合体からなる層は必要ならばヒートシ
ール暦として使用することも可能であり便利である。
のは低密度ポリエチレン、線状低密度ボルエチレン、ア
イオノマー樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン
−酢酸ビニル共重合体等である。上記オレフィン系重合
体は単独で或は2種以上混合して用いられ得る。こうし
たオレフィン系重合体からなる層は必要ならばヒートシ
ール暦として使用することも可能であり便利である。
またガスバリアー性樹脂も他の層に用いられる樹脂の一
つとして例示でき、こうしたガスバリヤ−性を有する樹
脂には、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリ塩化ビニリ
デン系樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体(例
えばエチレン含有量20〜60モル%、けん化度90%
以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物)、脂肪
族系および/または芳香族系ポリアミド樹脂等を例示す
ることができるし、更にはポリエステル系樹脂等も例示
できる。
つとして例示でき、こうしたガスバリヤ−性を有する樹
脂には、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリ塩化ビニリ
デン系樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体(例
えばエチレン含有量20〜60モル%、けん化度90%
以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物)、脂肪
族系および/または芳香族系ポリアミド樹脂等を例示す
ることができるし、更にはポリエステル系樹脂等も例示
できる。
こうした多層フィルムの中でより好ましい態様としては
フラット状フィルムであって、本発明に係るポリアミド
系重合体層、変性ポリオレフィン系樹脂層、オレフィン
系重合体層がこの順序で積層された少なくとも三層を基
本構成とするものを例示でき、こうした多層フィルムに
ついては基本構成さえ備えていれば他はいかなる層構成
であっても差しつかえない。
フラット状フィルムであって、本発明に係るポリアミド
系重合体層、変性ポリオレフィン系樹脂層、オレフィン
系重合体層がこの順序で積層された少なくとも三層を基
本構成とするものを例示でき、こうした多層フィルムに
ついては基本構成さえ備えていれば他はいかなる層構成
であっても差しつかえない。
多層フィルムを構成する各層の樹脂として種々の組合わ
せを採用できることは以上の説明で明らかであるが、更
に好ましい組合わせ例を例示すると以下の通りである。
せを採用できることは以上の説明で明らかであるが、更
に好ましい組合わせ例を例示すると以下の通りである。
南下記において各アルファヘット記号は下記の樹脂を表
示するものとする。
示するものとする。
A:本発明のポリアミド系重合体
B:変性ポリオレフィン系樹脂
Cニオレフイン系重合体
D=A層に用いる重合体以外のガスバリヤ−性樹脂
A/B/C、A/D/C、A/D/A、B/A/B
、A/D/B 、B/A/B/C、A/D/B/C、
A/B/D/B、 B/D/A/B、B/A/D/B、 A/B/D/B/C,B/A/D/B/C5B/D/A
/B/C,D/A/B/C1C/B/A/B/C,A/
B/C/C5C/B/A/D/A/B/C1 B / A / D / A / B / C向上記に
おける一つの多層フィルム中で、Bが夫々異なっている
種類の変性ポリオレフィン系樹脂を用いても、同じ種類
のものを用いてもよく、さらにCについても夫々異なっ
ている種類のオレフィン系重合体を用いても、同じ種類
のものを用いてもよいことは勿論である。
、A/D/B 、B/A/B/C、A/D/B/C、
A/B/D/B、 B/D/A/B、B/A/D/B、 A/B/D/B/C,B/A/D/B/C5B/D/A
/B/C,D/A/B/C1C/B/A/B/C,A/
B/C/C5C/B/A/D/A/B/C1 B / A / D / A / B / C向上記に
おける一つの多層フィルム中で、Bが夫々異なっている
種類の変性ポリオレフィン系樹脂を用いても、同じ種類
のものを用いてもよく、さらにCについても夫々異なっ
ている種類のオレフィン系重合体を用いても、同じ種類
のものを用いてもよいことは勿論である。
上記組合せにおいてBをアイオノマー樹脂に代えたもの
、また最外層を塩化ビニリデン系樹脂層(D)におきか
えたもの又は塩化ビニリデン系樹脂を更にコートしたも
のも包含される。またDとしてエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体、塩化ビニリデン系樹脂等を使用すること
もできる。
、また最外層を塩化ビニリデン系樹脂層(D)におきか
えたもの又は塩化ビニリデン系樹脂を更にコートしたも
のも包含される。またDとしてエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体、塩化ビニリデン系樹脂等を使用すること
もできる。
本発明に係るポリアミド系重合体層の厚さについては請
求項4、I6.3oに記載した範囲が望ましく、必要に
応じ加えられる接着性樹脂層並びにオレフィン系重合体
層の厚さについては請求項5.17.31に記載した範
囲が望ましいが、これらの記載は特に制限はなく、必要
に応じあらゆる値のものが使用可能である。また、熱収
縮性を有する多層フィルムの熱収縮率や熱収縮性が乏し
いか、熱収縮性を実質的に有しない多層フィルムの熱収
縮率についても同様であり、請求項6.7.32.33
に記載の範囲は一例に過ぎず、特に制限を受けるもので
はない。
求項4、I6.3oに記載した範囲が望ましく、必要に
応じ加えられる接着性樹脂層並びにオレフィン系重合体
層の厚さについては請求項5.17.31に記載した範
囲が望ましいが、これらの記載は特に制限はなく、必要
に応じあらゆる値のものが使用可能である。また、熱収
縮性を有する多層フィルムの熱収縮率や熱収縮性が乏し
いか、熱収縮性を実質的に有しない多層フィルムの熱収
縮率についても同様であり、請求項6.7.32.33
に記載の範囲は一例に過ぎず、特に制限を受けるもので
はない。
次に本発明の製造法の具体例について述へることにする
。本発明はフラット状で延伸された多層フィルムに係り
、Tダイスよりフラット状に共押出製膜すればよい。製
膜は特に制限はないが、般には冷却されたチルロール上
に押出しキャスティングして行なわれており、こうして
製膜されたフィルムを連続して、もしくは別工程で延伸
することにより本発明は達成される。延伸は一輪、二輪
延伸等を例示でき、一般にはロール延伸機による縦延伸
および/またはテンター延伸機による横延伸が行なわれ
ることにより必要なる延伸が施されるが、延伸手段は特
に制限を受けるものではない、延伸条件は多層フィルム
に用いる重合体の特質により左右され特に制限はないが
、通常では請求項18.28.29に記載した範囲の値
を例示できる。
。本発明はフラット状で延伸された多層フィルムに係り
、Tダイスよりフラット状に共押出製膜すればよい。製
膜は特に制限はないが、般には冷却されたチルロール上
に押出しキャスティングして行なわれており、こうして
製膜されたフィルムを連続して、もしくは別工程で延伸
することにより本発明は達成される。延伸は一輪、二輪
延伸等を例示でき、一般にはロール延伸機による縦延伸
および/またはテンター延伸機による横延伸が行なわれ
ることにより必要なる延伸が施されるが、延伸手段は特
に制限を受けるものではない、延伸条件は多層フィルム
に用いる重合体の特質により左右され特に制限はないが
、通常では請求項18.28.29に記載した範囲の値
を例示できる。
延伸の後必要に応じて熱処理を行うが、高度の熱収縮性
を必要をする場合は熱処理を行なわないこともある。熱
処理はいかなる手段によるもよいが、一般にはテンター
延伸機により横延伸に引き続き連続工程で行われること
が多い。熱処理を行う際、巾方向に20%以内、好まし
くは3〜lO%に縮小(弛緩)させた状態で行うことも
あるが、勿論横延伸時の巾と同じに設定してもよく、ま
た横延伸時以上の巾に設定してもよい。熱処理温度につ
いては、熱収縮性を有する多層フィルムを得る場合と、
熱収縮性が乏しいか、熱収縮性を実質的に有しない多層
フィルムを得る場合では異なっており、前者は高温域、
後者は低温域で行われることが多く、請求項26.27
の数値はあくまで一例で、特に制限を受けるものでない
。熱収縮性を有するフィルムを得る場合、熱処理は自然
収縮を防止する目的で行なわれれおり、熱収縮性に乏し
いか、熱収縮性を實質的に有しないフィルムを得る場合
に行う熱処理の目的(熱収縮性をおさえるため)とは若
干目的が異なっている場合がある。
を必要をする場合は熱処理を行なわないこともある。熱
処理はいかなる手段によるもよいが、一般にはテンター
延伸機により横延伸に引き続き連続工程で行われること
が多い。熱処理を行う際、巾方向に20%以内、好まし
くは3〜lO%に縮小(弛緩)させた状態で行うことも
あるが、勿論横延伸時の巾と同じに設定してもよく、ま
た横延伸時以上の巾に設定してもよい。熱処理温度につ
いては、熱収縮性を有する多層フィルムを得る場合と、
熱収縮性が乏しいか、熱収縮性を実質的に有しない多層
フィルムを得る場合では異なっており、前者は高温域、
後者は低温域で行われることが多く、請求項26.27
の数値はあくまで一例で、特に制限を受けるものでない
。熱収縮性を有するフィルムを得る場合、熱処理は自然
収縮を防止する目的で行なわれれおり、熱収縮性に乏し
いか、熱収縮性を實質的に有しないフィルムを得る場合
に行う熱処理の目的(熱収縮性をおさえるため)とは若
干目的が異なっている場合がある。
本発明に係る多層フィルムの用途としては食肉、加工肉
、レトルト食品、水物食品、電子レンジ用品、冷凍食品
等の食品用包装材料、その他品種包装材料をあげること
ができ、また深絞り容器等に加工することも可能である
し、その用途については特に制限はなく、あらゆる分野
に応用が可能である。
、レトルト食品、水物食品、電子レンジ用品、冷凍食品
等の食品用包装材料、その他品種包装材料をあげること
ができ、また深絞り容器等に加工することも可能である
し、その用途については特に制限はなく、あらゆる分野
に応用が可能である。
包装形態としてはオーバーラツプ包装、スリーブ包装等
をあけることができ、またヒートシールにより袋状とし
てもよく特に制限はないが、センターシールを施して長
尺チューブ状フィルムとした場合は所定の寸法にカット
するだけで包装材料として使用することもでき、このよ
うな使い方も可能で、特に制限はない。
をあけることができ、またヒートシールにより袋状とし
てもよく特に制限はないが、センターシールを施して長
尺チューブ状フィルムとした場合は所定の寸法にカット
するだけで包装材料として使用することもでき、このよ
うな使い方も可能で、特に制限はない。
以上は本発明の好ましい実施態様を例示したまでで、本
発明はかかる記載に制限を受けることなく、あらゆる実
施態様を取ることが可能である。
発明はかかる記載に制限を受けることなく、あらゆる実
施態様を取ることが可能である。
〈実施例1〉
ナイロン6樹脂80重置%と非晶質系ポリアミド樹脂2
0重量%とを含有するポリアミド系重合体層A、変性線
状低密度ポリエチレンと線状低密度ポリエチレンとを含
有する接着性樹脂層B、線状低密度ポリエチレン層Cが
、この順序になるようにTダイスより冷却水の循環する
チルロールに共押出製膜せしめ、フラット状の三層フィ
ルムを得、しかる後80℃のロール延伸機により3倍に
縦延伸し、更に120℃の雰囲気のテンター延伸機によ
り3.5倍に横延伸せしめ、続いて同テンターにより巾
を4%程度縮小せっめっつioo℃の雰囲気中で熱固定
した。こうして得たフィルムの厚さはA、B、C=lO
52,20μであり、熱水90℃X30秒の熱収縮率は
縦方向に15%、横方向に20%であった。こうしたフ
ィルムは偏肉精度も良好で、厚さのバラツキ少なかった
。
0重量%とを含有するポリアミド系重合体層A、変性線
状低密度ポリエチレンと線状低密度ポリエチレンとを含
有する接着性樹脂層B、線状低密度ポリエチレン層Cが
、この順序になるようにTダイスより冷却水の循環する
チルロールに共押出製膜せしめ、フラット状の三層フィ
ルムを得、しかる後80℃のロール延伸機により3倍に
縦延伸し、更に120℃の雰囲気のテンター延伸機によ
り3.5倍に横延伸せしめ、続いて同テンターにより巾
を4%程度縮小せっめっつioo℃の雰囲気中で熱固定
した。こうして得たフィルムの厚さはA、B、C=lO
52,20μであり、熱水90℃X30秒の熱収縮率は
縦方向に15%、横方向に20%であった。こうしたフ
ィルムは偏肉精度も良好で、厚さのバラツキ少なかった
。
〈比較例1〉
実施例1においてナイロン6のみからなるポリアミド系
重合体層を用いる以外、実施例1と同様にして、熱収縮
性多層フィルムを得んとし、同条件で延伸を行なったと
ころ、テンター延伸時に破れが多発し、安定して延伸が
できなかった。
重合体層を用いる以外、実施例1と同様にして、熱収縮
性多層フィルムを得んとし、同条件で延伸を行なったと
ころ、テンター延伸時に破れが多発し、安定して延伸が
できなかった。
〈実施例2〉
実施例1と同じ樹脂を用い、C/B/A/B/Cの如く
5層フィルムとなるようにした以外、実施例1と同様に
して熱収縮性を有する多層フィルムを得た。(以上No
、1) またNo、2として熱処理を200℃の雰囲気中とする
以外実施例1と同様にして、熱収縮性の乏しい多層フィ
ルムを得た。
5層フィルムとなるようにした以外、実施例1と同様に
して熱収縮性を有する多層フィルムを得た。(以上No
、1) またNo、2として熱処理を200℃の雰囲気中とする
以外実施例1と同様にして、熱収縮性の乏しい多層フィ
ルムを得た。
以下実験No、3〜6は、同様に製膜し、使用材料、厚
さ、延伸温度、熱処理温度を第−表の如く設定したもの
である。
さ、延伸温度、熱処理温度を第−表の如く設定したもの
である。
この際、
LLは 線状低密度ポリエチレン
LL、は高融点線状低密度ポリエチレンLL、は低融点
線状低密度ポリエチレン変LLは変性線状低密度ポリエ
チレンと線状低密度ポリエチレンの混合物 PAは ナイロン6と非晶質系ポリアミド樹脂の混合物 (実施例1の配合割合) PPは ポリプロピレン 変PPは変性ポリプロピレンとポリプロピレンとの混合
物 PA、はナイロン6樹脂100重量部と芳香族系ポリア
ミド樹脂100重量部 と非晶質系ポリアミド樹脂重量20 重量部(9,1重量%)との混合物 である。
線状低密度ポリエチレン変LLは変性線状低密度ポリエ
チレンと線状低密度ポリエチレンの混合物 PAは ナイロン6と非晶質系ポリアミド樹脂の混合物 (実施例1の配合割合) PPは ポリプロピレン 変PPは変性ポリプロピレンとポリプロピレンとの混合
物 PA、はナイロン6樹脂100重量部と芳香族系ポリア
ミド樹脂100重量部 と非晶質系ポリアミド樹脂重量20 重量部(9,1重量%)との混合物 である。
こうして得た多層フィルムの特徴と好ましい用途の具体
例としては、No、1のものは、カール防止性に優れ、
封筒状シールが可能でボイル食品用、加工内用ケーシン
グ、食肉用、−穀倉品用等の熱収縮包装用材料として好
んで用いられ、No、2のものはNo、1と同様の特徴
を有しNo、lの非収縮分野、その他例えば冷凍食品、
各種食品等の包装用材料として好んで用いられ、No、
3のものは背張り状(内面)シールが可能なごとくシー
ル強度をアップせんとしたもので、No、4のものはシ
ール強度をアップし片面の耐熱性を向上せんとしたもの
で、No、5のものは耐熱性を向上せしめ、レトルト食
品の包装材料として好適なもので、No、6のものは特
に高度のガスバリアー性が要求される食品等の包装材料
として好適なものである0以上に示した用途はあくまで
好ましいものの例示であり、本実施例はかかる記載に制
限を受けるものでない。
例としては、No、1のものは、カール防止性に優れ、
封筒状シールが可能でボイル食品用、加工内用ケーシン
グ、食肉用、−穀倉品用等の熱収縮包装用材料として好
んで用いられ、No、2のものはNo、1と同様の特徴
を有しNo、lの非収縮分野、その他例えば冷凍食品、
各種食品等の包装用材料として好んで用いられ、No、
3のものは背張り状(内面)シールが可能なごとくシー
ル強度をアップせんとしたもので、No、4のものはシ
ール強度をアップし片面の耐熱性を向上せんとしたもの
で、No、5のものは耐熱性を向上せしめ、レトルト食
品の包装材料として好適なもので、No、6のものは特
に高度のガスバリアー性が要求される食品等の包装材料
として好適なものである0以上に示した用途はあくまで
好ましいものの例示であり、本実施例はかかる記載に制
限を受けるものでない。
(以 下 自 葉)
〈発明の効果〉
本発明は多層フィルムにおける少なくとも一層に特定の
ポリアミド系重合体層を用いるため、熱延伸性が良好で
フラット状での延伸が可能となり、延伸速度のアップも
可能となる等の利点がある。その上こうして得られたフ
ィルムは偏肉精度に優れ、厚さ斑も少ないので各種包装
材料として好適に用いられ、今後の用途拡大に大きな期
待が寄せられている。
ポリアミド系重合体層を用いるため、熱延伸性が良好で
フラット状での延伸が可能となり、延伸速度のアップも
可能となる等の利点がある。その上こうして得られたフ
ィルムは偏肉精度に優れ、厚さ斑も少ないので各種包装
材料として好適に用いられ、今後の用途拡大に大きな期
待が寄せられている。
例えば、熱収縮性を有する多層フィルムも提供できるた
め、各種シュリンク包装への用途に優れており、被包装
物を例えば食肉類とする時は、その熱収縮性のために5
食肉類にぴったりと密着して包装され、紅時による肉汁
等の発生がおさえられる等の効果をも奏するものである
。
め、各種シュリンク包装への用途に優れており、被包装
物を例えば食肉類とする時は、その熱収縮性のために5
食肉類にぴったりと密着して包装され、紅時による肉汁
等の発生がおさえられる等の効果をも奏するものである
。
更に、例えば熱収縮性を実質的に有しないか、熱収縮性
に乏しい多層フィルムも提供できるため、各種包装材料
、その他あらゆる分野への適応が可能である等の利点も
ある。
に乏しい多層フィルムも提供できるため、各種包装材料
、その他あらゆる分野への適応が可能である等の利点も
ある。
第1図は実施例1のフィルムにおける温度と横の熱収縮
率の関係を示すグラフである。 刀又 前 浸− 友 (bン
率の関係を示すグラフである。 刀又 前 浸− 友 (bン
Claims (45)
- (1)、フラット状で延伸されてなる多層フィルムにお
ける少なくとも一層が脂肪族系および/または芳香族系
ポリアミド樹脂50〜95重量%と非晶質系ポリアミド
樹脂50〜5重量%とを含有するポリアミド系重合体層
であることを特徴とする多層フィルム。 - (2)、多層フィルムがフラット状で延伸されており、
脂肪族系および/または芳香族系ポリアミド樹脂50〜
95重量%と非晶質系ポリアミド樹脂50〜5重合%と
を含有するポリアミド系重合体層A、接着性樹脂層B、
オレフィン系重合体層Cがこの順序で積層されてなる少
なくとも三層を基本構成とすることを特徴とする多層フ
ィルム。 - (3)、A、B、Cの3層構成もしくはC、B、A、B
、Cの5層構成を有する請求項2に記載の多層フィルム
。 - (4)、トータル厚さが8〜100μであり、ポリアミ
ド系重合体層Aの厚さが5〜40μである請求項1〜3
のいづれかに記載の多層フィルム。 - (5)、接着性樹脂層Bの厚みが1〜10μおよびオレ
フン系重合体層Cの厚みが1〜50μである請求項2も
しくは3に記載の多層フィルム。 - (6)、熱収縮性を有し、90℃の熱水浴30秒での熱
収縮率が縦方向に5〜50%、好ましくは10〜30%
、横方向に5〜50%、好ましくは10〜30%である
請求項1〜3のいづれかに記載の多層フィルム。 - (7)、90℃の熱水浴30秒での熱収縮率が縦方向に
5%未満、好ましくは0〜3%、横方向に5%未満、好
ましくは0〜3%で熱収縮性が乏しいかもしくは熱収縮
性を実質的に有しない請求項1〜3項のいづれかに記載
の多層フィルム。 - (8)、脂肪族系ポリアミド樹脂が、ナイロン6、ナイ
ロン66、ナイロン610、ナイロン12、ナイロン6
−66共重合体、ナイロン6−610共重合体のいづれ
かもしくはこれらの混合物であり、芳香族系ポリアミド
樹脂がメタもしくはパラキシリレンジアミンと炭素が4
〜12個のジカルボン酸とから誘導されたポリキシリレ
ン系重合体である請求項1〜3のいづれかに記載の多層
フィルム。 - (9)、脂肪族系および芳香族系ポリアミド樹脂が、脂
肪族系ポリアミド樹脂100重量部に対し、芳香族系ポ
リアミド樹脂が3〜900重量部の割合で配合された構
成である請求項1〜3のいづれかに記載の多層フィルム
。 - (10)、非晶質系ポリアミド樹脂が芳香族系ジカルボ
ン酸とジアミンとから誘導された結晶性がないか、結晶
性の劣しい重合体である請求項1〜3のいづれかに記載
の多層フィルム。 - (11)、芳香族系ジカルボン酸がテレフタル酸および
/またはイソフタル酸であり、ジアミンがヘキサメチレ
ンジアミンである請求項10に記載の多層フィルム。 - (12)、接着性樹脂がオレフィン類からなる重合体に
マレイン酸、フマル酸、アクリル酸等の不飽和カルボン
酸又はその酸無水物、エステル若しくは金属塩等の誘導
体を共重合例えばグラフト共重合した変性重合体、もし
くは前記変性重合体とオレフィン系重合体との混合物で
ある請求項2もしくは3に記載の多層フィルム。 - (13)、オレフィン系重合体がオレフィン類の単独重
合体、相互共重合体、オレフィン以外の共重合可能なモ
ノマーとの共重合体の如きオレフィン類からなる重合体
である請求項2、3、12のいづれかに記載の多層フィ
ルム。 - (14)、オレフィン類からなる重合体が、低密度、中
密度、高密度のポリエチレン、線状低密度ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリブテン、これらの相互共重合体
のいずれか、エチレン−エチル−アクリレート共重合体
およびエチレン−酢酸ビニル共重合体から選ばれた少な
くとも一つの重合体である請求項12もしくは13に記
載の多層フィルム。 - (15)、ポリアミド系重合体が脂肪族系および/また
は芳香族系ポリアミド樹脂60〜90重量%と非晶質系
ポリアミド樹脂10〜40重量%とを含有する請求項1
もしくは2に記載の多層フィルム。 - (16)、トータルの厚さが12〜80μであり、ポリ
アミド系重合体層の厚さが8〜30μである請求項1〜
4のいづれかに記載の多層フィルム。 - (17)、接着性樹脂層Bの厚さが2〜5μ、オレフィ
ン系樹脂の厚さが2〜40μである請求項2、3および
5のいずれかに記載の多層フィルム。 - (18)、縦方向に2〜5倍、および/または横方向に
2〜6倍の1軸もしくは2軸延伸がなされてなる請求項
1もしくは2に記載の多層フィルム。 - (19)、延伸に引き続き所望の温度で熱処理が行なわ
れてなる請求項18に記載の多層フィルム。 - (20)、少なくとも一層が脂肪族系および/または芳
香族系ポリアミド樹脂50〜95重量%と非晶質系ポリ
アミド樹脂50〜5重量%とを含有するポリアミド系重
合体層である多層フィルムを製造するに当り、Tダイス
よりフラット状に共押出製膜し、次いで延伸することを
特徴とする多層フィルムの製造法。 - (21)、脂肪族系および/または芳香族系ポリアミド
樹脂50〜95重量%と非晶質系ポリアミド樹脂50〜
5重量%とを含有するポリアミド系重合体層A、接着性
樹脂層B、オレフィン系重合体層Cがこの順序で積層さ
れてなる少なくとも三層を基本構成とする多層フィルム
を製造するに当り、Tダイスよりフラット状に共押出製
膜し、次いで延伸することを特徴する多層フィルムの製
造法。 - (22)、A、B、Cの3層構成もしくはC、B、A、
B、Cの5層構成を有する請求項21に記載の多層フィ
ルムの製造法。 - (23)、Tダイスより冷却されたチルロールにフラッ
ト状に共押出製膜し、しかる後ロール延伸機により縦方
向に延伸し、続いてテンター延伸機により横方向に延伸
することからなる請求項20もしくは21に記載の製造
法。 - (24)、Tダイスより冷却されたチルロールにフラッ
ト状に共押出製膜し、しかる後ロール延伸機による縦方
向の延伸もしくはテンターによる横方向の延伸を行うこ
とからなる請求項20もしくは21に記載の製造法。 - (25)、延伸に続いて熱処理を行う請求項20、21
、23、24のいづれかに記載の製造法。 - (26)、熱処理をテンター延伸機により150℃未満
、好ましくは80〜130℃の範囲で、かつ必要ならば
巾方向に20%以内、好ましくは3〜10%の範囲で縮
小させた状態で行う熱収縮性を有する多層フィルムを得
るための請求項25に記載の製造法。 - (27)、熱処理をテンター延伸機により150℃以上
、好ましくは180〜250℃の範囲で、かつ必要なら
ば巾方向に20%以内、好ましくは3〜10%の範囲で
縮小させた状態を行う、熱収縮性を有しないか、熱収縮
性の乏しい多層フィルムを得るための請求項25に記載
の製造法。 - (28)、縦方向の延伸温度が60〜120℃、好まし
くは70〜100℃の範囲であり、延伸倍率が2〜5倍
である請求項23、24もしくはに記載の製造法。 - (29)、横方向の延伸温度が70〜180℃、好まし
くは100〜160℃である請求項23、24のいずれ
かに記載の製造法。 - (30)、トータルの厚みが8〜100μ、好まくくは
12〜80μであり、ポリアミド系重合体層の厚さが5
〜40μ、好ましくは8〜30μである請求項20〜2
2のいづれかに記載の製造法。 - (31)、接着性樹脂層Bの厚さが1〜10μ、好まし
くは2〜5μおよびオレフィン系樹重合体層Cの厚さが
1〜50μ、好ましくは2〜40μである請求項21も
しくは22に記載の製造法。 - (32)、熱収縮性を有し90℃の熱水浴30秒での熱
収縮率が縦方向に5〜50%、好ましくは10〜30%
、横方向に5〜50%、好ましくは10〜30%である
請求項20〜22のいづれかに記載の製造法。 - (33)、90℃の熱水浴30秒での熱収縮率が縦方向
に5%未満、好ましくは0〜3%、横方向に5%未満、
好ましくは0〜3%である実質的に熱収縮性を有しない
か、熱収縮性に乏しい多層フィルムを得るための請求項
20〜22のいづれかに記載の製造法。 - (34)、脂肪族系ポリアミド樹脂がナイロン6、ナイ
ロン66、ナイロン610をナイロン 12などの他にナイロン6−66共重合体、ナイロン6
−610共重合体などのコポリアミド、もしくはこれら
の混合物であり、芳香族系ポリアミド樹脂がメタもしく
はパラキシリレンジアミンと炭素が4〜12個のジカル
ボン酸とから誘導されたポリキシリレン系重合体である
請求項20もしくは21に記載の製造法。 - (35)、脂肪族系および芳香族系ポリアミド樹脂が脂
肪族系ポリアミド樹脂100重合部に対し、芳香族系ポ
リアミド樹脂が5〜900重量部の割合で配合された構
成である請求項20もしくは21記載の製造法。 - (36)、非晶質系ポリアミド樹脂が芳香族系ジカルボ
ン酸とジアミンとから誘導された結晶性がないか、結晶
性の乏しい重合体である請求項20もしくは21に記載
の多層フィルム。 - (37)、芳香族系ジカルボン酸がテレフタル酸および
/またはイソフタル酸であり、ジアミンがヘキサメチレ
ンジアミンである請求項36に記載の製造法。 - (38)、接着性樹脂が、オレフィン類からなる重合体
にマレイン酸、フマル酸、アクリル酸等の不飽和カルボ
ン酸又はその酸無水物、エステル若しくは金属塩等の誘
導体を共重合例えばグラフト共重合した変性重合体もし
くは前記変性重合体とオレフィン系重合体との混合物で
ある請求項21もしくは22に記載の製造法。 - (39)、オレフィン系重合体がオレフィン類の単独重
合体、相互共重合体、オレフィン以外の共重合可能なモ
ノマーとの共重合体の如きオレフィン類からなる重合体
である請求項21もしくは22に記載の製造法。 - (40)、オレフィン類からなる重合体が低密度、中密
度、高密度のポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブテン、これらの相互共重合体い
ずれか、エチレン−エチルアクリレート共重合体および
エチレン−酢酸ビニル共重合体から選ばれた少なくとも
一つの重合体である請求項38もしくは39に記載の製
造法。 - (41)、ポリアミド系重合体が脂肪族系および/また
は芳香族系ポリアミド樹脂60〜90重量%と非晶質系
ポリアミド樹脂10〜40重量%とを含有する請求項2
0もしくは21に記載の製造法。 - (42)、層構成が A/D/C、A/D/A、 B/A/B、A/D/B、B/A/B/C、A/D/B
/C、A/B/D/B、 B/D/A/B、B/A/D/B、 A/B/D/B/C、B/A/D/B/C B/D/A/B/C、D/A/B/C、 A/B/C/C、 C/B/A/D/A/B/C B/A/D/A/B/C のいずれかであり、Dはエチレン・ビニルアルコール共
重合体である請求項1もしくは20に記載の多層フィル
ムもしくはその製造法。 - (43)、層構成が B/A/B/CB/D/A/B/C D/A/B/CA/B/C/C C/B/A/D/A/B/C B/A/D/A/B/C のいずれかであり、Dはエチレン−ビニルアルコール共
重合体である請求項2もしくは21に記載の多層フィル
ムもしくはその製造法。 - (44)、各種包装材料に適する請求項1〜3、20〜
22、42〜43のいづれかに記載の多層フィルムもし
くはその製造法。 - (45)、食肉、加工肉、レトルト食品、水物食品、ボ
イル加工食品、電子レンジ加熱食品、雑貨品、冷凍食品
(水産物、食肉等)の包装材料として好適な請求項44
に記載の多層フィルムもしくはその製造法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2171115A JP2997814B2 (ja) | 1990-06-27 | 1990-06-27 | 多層フィルム及びその製造法 |
| AU79299/91A AU643035B2 (en) | 1990-06-27 | 1991-06-25 | Multi-layer films and process for prepartion thereof |
| DE69119982T DE69119982T2 (de) | 1990-06-27 | 1991-06-26 | Mehrschichtfilm und Verfahren zu seiner Herstellung |
| NZ238706A NZ238706A (en) | 1990-06-27 | 1991-06-26 | Stretched multi-layer films having at least one polyamide layer of 50-95% crystalline polyamide and 5-50% amorphous polyamide |
| EP19910110601 EP0465931B1 (en) | 1990-06-27 | 1991-06-26 | Multi-layer films and process for preparation thereof |
| ES91110601T ES2087179T3 (es) | 1990-06-27 | 1991-06-26 | Pelicula multicapa y procedimiento para su preparacion. |
| US08/414,135 US5562996A (en) | 1990-06-27 | 1995-03-30 | Multi-layer films |
| US08/680,776 US5688456A (en) | 1990-06-27 | 1996-07-16 | Process for preparation of multilayer films |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP2171115A JP2997814B2 (ja) | 1990-06-27 | 1990-06-27 | 多層フィルム及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0459244A true JPH0459244A (ja) | 1992-02-26 |
| JP2997814B2 JP2997814B2 (ja) | 2000-01-11 |
Family
ID=15917254
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2171115A Expired - Fee Related JP2997814B2 (ja) | 1990-06-27 | 1990-06-27 | 多層フィルム及びその製造法 |
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| AU (1) | AU643035B2 (ja) |
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-
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- 1990-06-27 JP JP2171115A patent/JP2997814B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-06-25 AU AU79299/91A patent/AU643035B2/en not_active Ceased
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