JPH0459784A - フッ素含有有機ケイ素化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、文献未載の新規な含フツ素有機ケイ素化合物
に関するものである。

（従来技術） フッ素原子を分子中に有するポリシロキサンは、耐溶剤
性、耐薬品性に優れたゴム材料用の素材として有用であ
り、また離型剤、撥水撥油剤等に使用できる素材として
有用であることが知られている。

（発明が解決しようとするｔＪＨ） 従って本発明は、特に上記の様なフッ素含有ポリシロキ
サンの製造用原料として有用な新規なフッ素含有有機ケ
イ素化合物を提供することを目的とするものである。

（課題を達成するための手段） 本発明のフッ素含有有機ケイ素化合物は、下記一般式［
１）、 式中、 Ｒは、炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であリ、２個
のＲは互いに同一でも異なっていてもよく、 Ｒｆハ、炭素原子数１〜１０のパーフルオロアルキル基
である、 で表わされる。かかる一般式（１）から理解される様に
、本発明のフッ素含有有機ケイ素化合物は、文献載の新
規な化合物である。

フ　　　　　　　　　　　　　イ　　　　ム　　の上記
一般式〔Ｉ〕で表わされる本発明のフッ素含有有機ケイ
素化合物は、下記一般式（ＩＩ）、式中、Ｒ及びＲｆは
前記の通り で表わされるジクロロシランを加水分解することにより
製造される。

前記一般式［１１）において、基Ｒｆ及びＲは、それぞ
れ前記一般式（１）における基Ｒｆ及びＲに対応する基
である。

即ち、基Ｒｆは炭素原子数１〜１０のパーフルオロアル
キル基であり、好ましくは、　ＣＦ３．Ｃ４Ｆ９゜Ｃｈ
Ｆ＋ｓ　、　　ＣａＦｌｓ等である。

また基Ｒは、炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であり
、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等の炭素原子数８以下の低級アルキル基、シクロヘキ
シル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プ
ロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基、フェニル基
、トリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、
２−フェニルエチル基等のアラルキル基などを挙げるこ
とができる。本発明において、好適なものはアルキル基
であるが、最も好適なものはメチル基である。

上記ジクロロシランの加水分解反応は、０〜５０°Ｃ１
好ましくは０〜２０°Ｃの範囲で行なわれる。また反応
生成物である一般式［Ｉ）のフッ素含有有機ケイ素化合
物を収率よく得るためには、加水分解生成物にアルカリ
金属水酸化物を添加してクランキングを行なうことが好
適である。この際に使用されるアルカリ金属水酸化物と
しては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化セシウム等を例示することができる。これらのアル
カリ金属水酸化物は、一般に、加水分解生成物１００重
量部に対して０．０１〜２重量部、特に０．１〜１重量
部の割合で使用することが望ましい。またクランキング
反応は、１５０〜３００℃、好ましくは２００〜２５０
℃の範囲で行われる。

また前記一般式（ＩＩ）で表わされるジクロロシランは
、下記一般式（ＩＩＩ）、 ＣＨ，ＣＨ，Ｒｆ Ｈ−５ｔ−１（ＩＩ） 式中、Ｒ及びＲｆは前記の通り、 で表わされるヒドロシランと、下記一般式［）、ＣＨｚ
ＣＨＪｆ ＣＨ１＝ＣＨ−Ｓｉ−Ｃｊ！ （ＩＶ） 式中、Ｒ及びＲｆは前記の通り、 で表わされるビニルシランとを、白金族金属系触媒の存
在下で付加反応させることによって合成される。

これらのヒドロシランとビニルシランとの付加反応に際
して用いられる触媒としては白金族金属系触媒を例示す
ることができ、例えば塩化白金酸、アルコール変性塩化
白金酸（米国特許第３．２２０．９７２号明細書参照）
、塩化白金酸とオレフィンとのコンプレックス（米国特
許第３．１５９．６０１号、同第３．１５９．６６２号
、同第３．７７５．４５２号明細書参照）、白金黒また
はパラジウム等をアルミナ、シリカ、カーボン等の担体
に担持させたもの、ロジウム−オレフィンコンプレック
ス等を好適に使用することができる。これらの触媒の内
、特にコンプレックスタイプのものは、アルコール系、
ケトン系、エーテル系、炭化水素系等の溶剤に溶解させ
て使用することが好適である。またこれらの白金族金属
系触媒の使用量は、一般に白金族金属換算でヒドロシラ
ン及びビニルシランの合計量に対して０．１〜５００　
ｐｐｍ　、特に０．５〜２００　ｐｐ＋ｍの範囲とする
ことが望ましい。

前記ヒドロシランとビニルシランとの反応は無溶剤系で
行なうことができるが、必要により不活性溶剤、例えば
、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シク
ロヘキサン等を用いて行なうこともできる。反応温度は
、６０−１５０℃、特に８０〜１２０℃の範囲とするこ
とが好適である。

フ　　　　　　　　　　　　イ　　　　ム上記の如くし
て得られる本発明のフッ素含有有機ケイ素化合物は、前
述した一般式（１）で表わされる分子構造を有する。本
発明のフッ素含有有機ケイ素化合物の代表例を以下に示
す。

本発明のフッ素含有有機ケイ素化合物は、種々の用途に
用いることができるが、特に耐溶剤性に優れたポリシル
エチレンシロキサンの製造用原料として極めて有用であ
る。例えば本発明のフッ素含有有機ケイ素化合物を重合
することにより、側鎖にパーフロロアルキル基を有する
ポリシルエチレンシロキサンポリマーを合成することが
できる。

このポリマーはフッ素含有率が高いため、耐溶剤性シル
エチレンシロキサンゴム、離型剤等に使用できる素材と
して特に有用である。

（実施例） 実施■土 冷却管、撹拌棒、温度計及び滴下ロートを備えた５１四
つ目フラスコに、水道水１１を仕込み、滴下ロートより
、下記式、 で表わされるジクロロシラン８７１　ｇ　（２，３モル
）をメタキシレンヘキサフルオライド５００ｇに溶解し
た溶液を滴下した６滴下は、フラスコを氷冷して１０℃
以下に保ちながら１時間かけて行なった。

次いで反応混合物の下層を分液し、炭酸水素ナトリウム
５６ｇを添加して中和を行なった後、濾過、減圧ストリ
ップにより加水分解生成物７９６ｇを得た。

この加水分解生成物に水酸化カリウム８ｇを加え、減圧
下で１６０〜２５０℃に加熱したところ、５９８ｇのク
ランキング留分を得た。これを精製することにより、沸
点８７〜８９°Ｃ／１０ｍＨｇの留分５０３ｇが得られ
た（収率６７％）。

この留分について、’Ｈ−ＮＭＲ，赤外吸収スペクトル
、”Ｆ−ＮＭＲ及び元素分析を行なった結果を以下に示
す。

’Ｈ−ＮＭＲ；　ＣＣ１！　ａ中、内部標準ＣＨＣｌ！
、ｓδ　（ｐｐｍ） ０．２０　（ｓ、　５ｉ−ＣＨｓ、　６Ｈ）０．８０　
（ｔ、　５ｉ−Ｃ１ｈ、４Ｈ）０．８３　（ｓ、　５ｔ
−ＣＨｚＣＨｚ−Ｓｉ＋　４Ｈ）２．０７　（ｔ、　Ｃ
Ｆｓ−ＣＨ，、４Ｈ）赤外吸収スペクトル；第１図に示
す。

Ｃ−Ｆ　：　１０００〜１４００Ｃ１−’’　”　Ｆ　
　Ｎ　Ｍ　Ｒ；　ＣＦ　５ｃＯＯＨ標準ＣＦ３　：　　
８．２Ｓ　　ｐｐ蒙 元素分析； 以上の結果から、前記留分は、 であることが確認された。

実施例２ 下記式、 で表わされるジクロルシラン８６８ｇをメタキシレンヘ
キサフルオライド５００ｇに溶解した溶液を用い、炭酸
水素ナトリウムの使用量を４８ｇとした以外は、実施例
１と同様の操作により加水分解生成物７６０ｇを得た。

この加水分解生成物に水酸化カリウム７．６ｇを加え、
減圧下で２００〜２８０°Ｃに加熱したところ、６６９
ｇのクランキング留分を得た。これを精製することによ
り、沸点１１３℃／１０ｍ＋＋Ｈｇの留分４９２ｇが得
られた（収率６６．５％）。

コノ留分について、’Ｈ−ＮＦ４Ｒ，赤外吸収スペクト
ル、”Ｆ−ＮＭＲ及び元素分析を行なった結果を以下に
示す。

’Ｈ−ＮＭＲ、ＣＣＩ１４中、内部標準ＣＨＣｌ　ｓδ
　（ｐｐ層） ０．２２　（ｓ、　５ｔ−ＣＬ、　６Ｈ）０．８５　（
ｓ、　５ｉ−ＣＨ２ＣＨｚ−５ｉ＋　４Ｈ）０．８７　
（ｔ、　５ｉ−ＣＨｚ、　　４Ｈ）２．０７　（ｔ、　
Ｃｈ−ＣＨｚ、４Ｈ）赤外吸収スペクトル；第２図に示
す。

Ｃ−Ｆ　：　１００１０００＝１４００’１９Ｆ−ＮＭ
Ｒ；ＣＦ３ＣＯＯＨ標準 ａ　　：　　５２．７８　　ｐｐｍ ｂ　：　５１．１７　ｐｐｌｌｌ ｃ　：　４３．１１　ｐｐｍ ｄ　：　　８．７１　ｐｐ＋ｎ 元素分析； ケイ素化合物の赤外吸収スペクトルを示す図である。

以上の結果から、前記留分は、

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 式中、 Ｒは、炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であり、２個
   のＲは互いに同一でも異なっていてもよく、 Ｒｆは、炭素原子数１〜１０のパーフルオロアルキル基
   である、 で表わされるフッ素含有有機ケイ素化合物。