JPH0459785A - 含フッ素有機ケイ素化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、文献未載の新規な含フツ素有機ケイ素化合物
に関するものである。

（従来技術） フッ素原子を分子中に有するポリシロキサンは、耐溶剤
性、耐薬品性に優れたゴム材料用の素材として有用であ
り、また離型荊、撥水撥油剤等に使用できる素材として
有用であることが知られている。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明は、特に上記の欅なフッ素含有ポリシロキ
サンの製造用原料として有用な新規な含フツ素有機ケイ
素化合物を提供することを目的とするものである。

（課題を達成するための手段） 本発明の含フツ素有機ケイ素化合物は、下記−般式（１
）、 式中、 Ｒは、炭素原子数１〜８の−価炭化水素基であり、複数
のＲは互いに同一でも異なっていてもよく、 訂は、炭素原子数１〜１０のパーフルオロアルキル基で
ある、 で表わされる。かかる一般式（Ｉ）から理解される様に
、本発明の含フツ素有機ケイ素化合物は、文献未載の新
規な化合物である。

フ　　　　　　　　イ　　　　人　　の上記一般式（Ｉ
）で表わされる本発明の含フツ素有機ケイ素化合物は、
下記一般式（ＩＩ）、Ｈ−３ｉ−Ｃｊ！ 式中、Ｒは前記の通り、 で表わされるヒドロシランと、下記一般式（ＩＩＩ）、
ＣＨｚＣＨＪｆ Ｃ１ｈ＝ＣＨＳｔ　　Ｃ１２（Ｉｎ） 式中、 Ｒｆ及びＲは、前記の通りである、 で表わされるビニルシランとを、触媒の存在下で付加反
応することによって製造される。

前記一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）において、基Ｒｆ及
びＲは、それぞれ前記一般式（１）における基Ｒｆ及び
Ｒに対応する基である。

即ち、基Ｒｆは炭素原子数１〜１０のパーフルオロアル
キル基であり、好ましくは、　ＣＦｓ、Ｃ４Ｆ９゜−ら
Ｆ１ａ　＋　　ＣａＦ２２等の基である。

また基Ｒは、炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であり
、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等の炭素原子数８以下の低級アルキル基、シクロヘキ
シル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プ
ロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基、フェニル基
、トリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、
２−フェニルエチル基等のアラルキル基などを挙げるこ
とができる。本発明において、好適なものはアルキル基
であるが、最も好適なものはメチル基である。

尚、一般式（Ｉ［）で表されるビニルシランは、例えば
ビニルマグネシウムプロミド等のビニルグリニヤール試
薬と、パーフルオロアルキルエチル基を有するジクロロ
シランとを反応させることにより合成することができる
。

これらのヒドロシランとビニルシランとの付加反応に際
して用いられる触媒としては、白金族金属系の触媒を例
示することができ、例えば塩化白金酸、アルコール変性
塩化白金酸（米国特許第３．２２０．９７２号明細書参
照）、塩化白金酸とオレフィンとのコンプレックス（米
国特許第３．１５９．６０１号、同第３．１５９．６６
２号、同第３．７７５．４５２号明細書参照）、白金黒
またはパラジウム等をアルミナ、シリカ、カーボン等の
担体に担持させたもの、ロジウム−オレフィンコンプレ
ックス等を好適に使用することができる。これらの触媒
の内、特にコンプレックスタイプのものは、アルコール
系、ケトン系、エーテル系、炭化水素系等の溶剤に溶解
させて使用することが好適である。またこれらの白金族
金属系触媒の使用量は、一般に白金族金属換算で、ヒド
ロシラン及びビニルシランの合計量に対して０．１〜５
００　ｐｐ＋＊　、特に０．５〜２００　ｐｐｍの範囲
とすることが望ましい。

前記ヒドロシランとビニルシランとの反応は無溶剤系で
行なうことができるが、必要により不活性溶剤、例えば
、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シク
ロヘキサン等を用いて行なうこともできる０反応温度は
、６０〜１５０℃、特に８０〜１２０℃の範囲とするこ
とが好適である。

反応終了後は、蒸留等のそれ自体公知の精製手段により
、目的とする含フツ素有機ケイ素化合物を得ることがで
きる。

フ・　、　　　イ、ム かくして得られる本発明の含フツ素有機ケイ素化合物は
、前述した一般式（１）で表わされる分子構造を有する
。本発明の含フツ素有機ケイ素化合物の代表例を以下に
示す。

ＣＨｉ　　　　　　　　　　Ｌ；Ｈコ ＣＨ。

ＣＨ２ＧＨｚＣａＦ。

耐溶剤性シルエチレンシロキサンゴム、離型剤等に使用
できる素材として特に有用である。

（実施例） 参考例； 本発明の含フツ素有機ケイ素化合物は、種々の用途に用
いることができるが、特に耐溶剤性に優れたポリシルエ
チレンシロキサンの製造用原料として極めて有用である
。例えば本発明の含フツ素有機ケイ素化合物を加水分解
し、アルカリ金属水酸化物を用いてクランキングを行な
って５員環モノマーを合成し、該モノマーを重合するこ
とにより、側鎖にパーフロロアルキル基を有するポリシ
ルエチレンシロキサンポリマーを合成することができる
。このポリマーはフッ素含有率が高いため、冷却管、撹
拌棒、温度針及び滴下ロートを備えた１０１四つロフラ
スコに、 ヘプタデカフロロデシルメチルジクロロシラン２５２５
　ｇ　。

及び、 テトラヒドロフラン　２５００　ｇ を仕込み、次いで予め調製しておいた、ビニルマグネシ
ウムプロミドのテトラヒドロフラン溶液２４８９ｇ　（
ビニルマグネシウムプロミド４．５モル） を、滴下ロートにより２時間かけて滴下した。

滴下後、６０℃で３時間加熱攪拌した後、ガスクロマト
グラフィーにより反応混合物を分析したところ、原料の
へブタデカフロロデシルメチルジクロロシラン（Ａ）の
ピーク、及びヘプタデカフロロデシルビニルメチルクロ
ロシラン（Ｂ）とへブタデカフロロデシルジビニルメチ
ルシラン（Ｃ）が重なったピークが、それぞれ８．６％
、１１．８％の比率で確認された。

この反応混合物を吸引炉遇し、塩を取り除き、炉液を減
圧蒸留することにより、沸点ｌＯ５〜１１０”Ｃ／７ｍ
ｓＨｇの留分（Ａ　；　３２．３χ、Ｂ＋Ｃ；６６．２
χ）１８１９ｇが得られた。

１隻班上 冷却管、撹拌棒、温度針及び滴下ロートを備えた３２四
つロフラスコに、 前記参考例で得られた留分　１５２７　ｇ塩化白金酸の
１％イソプロパツール溶液０．１ｇを仕込み、８０℃に
加熱した。

次いでこのフラスコ内に、 ジメチルクロロシラン２６１ｇ を滴下ロートより２時間かけて滴下した。

滴下終了後、さらに８０℃の温度で１時間加熱攪拌を行
なった。反応混合物を減圧蒸留することによって、沸点
１５８〜１６０℃／８ｍ１ｇ、及び融点３８〜４０°Ｃ
の留分５１５ｇ　（収率７２．０％）が得られた。この
留分について、’Ｈ−ＮＭＲ，赤外吸収スペクトル、”
Ｆ−ＮＭＲ及び元素分析による分析を行なったところ、
以下の結果を得た。

’Ｈ−ＮＭＲ；　ＣＣｊ！　ａ中、内部標準ＣＨＣｊ！
！　。

δ（ｐｐｍ） ０．５５　　（ｓ、　Ｓｉ　　ＣＨｓ、　６Ｈ）０．５
７　　（ｓ、　Ｓｉ　　ＣＨｓ、３Ｈ）１．０１　　（
ｓ、　Ｓｉ　　ＣＨ２ＣＨｚ　　Ｓｔ、　４Ｈ）１．２
２　　（ｔ、　Ｓｔ　−ＣＨｇ、　２１）２．３６　　
（ｔ、　ＣＦｚ−ＣＨｚ＋　２Ｈ）赤外吸収スペクトル
；　第１図に示す。

Ｃ−Ｆピーク　１１３０〜１２８０ｃｍ＋−’”Ｆ−Ｎ
ＭＲＨＣＦｓＣＯＯＨ標準 ｄ　　：　　−４０，１５ｐｐｓ ｅ　　：　−５，７１ｐｐｍ 元素分析； 以上の分析結果より、上記留分は、下記構造式で表わさ
れる化合物であることが確認された。

（発明の効果） 本発明によれば、耐溶剤性に優れたポリシルエチレンシ
ロキサンの製造用原料として極めて有用な新規含フツ素
有機ケイ素化合物が提供される。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１で得られた含フツ素有機ケイ素化合
物の赤外吸収スペクトルを示す図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕、 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 式中、 Ｒは、炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であり、複数
   のＲは互いに同一でも異なっていてもよく、 Ｒｆは、炭素原子数１〜１０のパーフルオロアルキル基
   である、 で表わされる含フッ素有機化合物。