JPH0459783A - 含フッ素有機ケイ素化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、文献未載の新規な含フツ素有機ケイ素化合物
に関するものである。

（従来技術） フッ素原子を分子中に有するポリシロキサンは、耐溶剤
性、耐薬品性に優れたゴム材料用の素材として有用であ
り、また離型剤、撥水撥油剤等に使用できる素材として
有用であることが知られている。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明は、特に上記の様なフッ素含有ポリシロキ
サンの製造用原料として有用な新規な含フツ素有機ケイ
素化合物を提供することを目的とするものである。

（課題を達成するための手段） 本発明の含フツ素有機ケイ素化合物は、下記−般式（１
）、 式中、 Ｒは、炭素原子数１〜８の−価炭化水素基であり、２個
のＲは互いに同一でも異なっていてもよく、 Ｒｆは、炭素原子数１〜１０のパーフルオロアルキル基
である、 で表わされる。かかる一般式（１）から理解される様に
、本発明の含フツ素有機ケイ素化合物は、文献未載の新
規な化合物である。

Ａフ　　　　　　イ　　人　の 上記一般式（１）で表わされる本発明の含フツ素有機ケ
イ素化合物は、下記一般式［１１）、式中、 Ｒｆ及びＲは、前記一般式（１）におけるＲｆ及びＲに
対応する基である、 で表わされるヒドロシランと、下記一般式（Ｉ［［）、
ＣＨｚＣＨｚＲｆ ＣＨｚ＝ＣＨＳｔ　　Ｃ１（ＩＩＩ） 式中、 Ｒｆ及びＲは、前記の通りである、 で表わされるビニルシランとを、触媒の存在下で付加反
応することによって製造される。

前記一般式〔■〕及び（Ｉ［［）において、基Ｒｆ及び
Ｒは、それぞれ前記一般式（１）における基Ｒｆ及びＲ
に対応する基である。

即ち、基Ｒｆは炭素原子数１〜１０のパーフルオロアル
キル基であり、好ましくは、−ＣＦ３　、　　Ｃ４Ｆ？
。

Ｃ６Ｆ＋３　、　　ＣｓＦ＋ｓ等である。

また基Ｒは、炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であり
、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等の炭素原子数８以下の低級アルキル基、シクロヘキ
シル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プ
ロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基、フェニル基
、トリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、
２−フェニルエチル基等のアラルキル基などを挙げるこ
とができる。本発明において、好適なものはアルキル基
であるが、最も好適なものはメチル基である。

これらのヒドロシランとビニルシランとの付加反応に際
して用いられる触媒としては、白金族金属系の触媒を例
示することができ、例えば塩化白金酸、アルコール変性
塩化白金酸（米国特許第３．２２０，９７２号明細書参
照）、塩化白金酸とオレフィンとのコンプレックス（米
国特許第３．１５９．６０１号、同第３．１５９．６６
２号、同第３．７７５．４５２号明細書参照）、白金黒
またはパラジウム等をアルミナ、シリカ、カーボン等の
担体に担持させたもの、ロジウム−オレフィンコンプレ
ックス等を好適に使用することができる。これらの触媒
の内、特にコンプレックスタイプのものは、アルコール
系、ケトン系、エーテル系、炭化水素系等の溶剤に溶解
させて使用することが好適である。またこれらの白金族
金属系触媒の使用量は、一般に白金族金属換算でヒドロ
シランおよびビニルシランの合計量に対して０．１〜５
００　ｐｐ蒙、特に０．５〜２００　ｐｐ＋ｎの範囲と
することが望ましい。

前記ヒドロシランとビニルシランとの反応は無溶剤系で
行なうことができるが、必要により不活性溶剤、例えば
、トルエン、キシレン、ベンゼン、ｎ−ヘキサン、シク
ロヘキサン等を用いて行なうこともできる。反応温度は
、６０〜１５０°Ｃ１特に８０〜１２０°Ｃの範囲とす
ることが好適である。

反応終了後は、蒸留等のそれ自体公知の精製手段により
、目的とする含フツ素有機ケイ素化合物を得ることがで
きる。

フ　・・　　　　　　　　　イ　　　　　Ａかくして得
られる本発明の含フツ素有機ケイ素化合物は、前述した
一般式（１）で表わされる分子構造を有する。本発明の
含フツ素有機ケイ素化合物の代表例を以下に示す。

ＣＨ２ＣＨＩＣＦ３　　　Ｃ１（ｚｃＨｚｃＦｓ【 Ｃｊ！　　　Ｓｉ　　ＣＨｚＣＨｚ　　Ｓｔ　　ＣｆＣ
Ｈ，ＣＨ。

ＣＩ。

Ｈｓ ＣＪＣＨｚＣｉＦ＋３ ＣＢ、ＣＢ、Ｃ，Ｆ、Ｉ ＣＨｚＣＩｌｚＣｓＦ＋ｔ　　　ＣＨｚＣＨｚＣａＦ＋
ｔＣＩ　　Ｓｔ　　ＣＨｔＣＨｚ　　　Ｓｉ　　ＣＩＣ
Ｈｓ　　　　　　　　ＣＨｓ 本発明の含フツ素有機ケイ素化合物は、種々の用途に用
いることができるが、特に耐溶剤性に優れたポリシルエ
チレンシロキサンの製造用原料として極めて有用である
０例えば本発明の含フツ素有機ケイ素化合物を、加水分
解し、アルカリ金属水酸化物を用いてクランキングを行
なって５員環モノマーを合成し、該モノマーを重合する
ことにより、側鎖にパーフロロアルキル基を有するポリ
シルエチレンシロキサンポリマーを合成することができ
る。このポリマーはフッ素含有率が高いため、耐溶剤性
シルエチレンシロキサンゴム、離型剤等に使用できる素
材として特に有用である。

（実施例） 裏蓋■土 冷却管、撹拌棒、温度計及び滴下ロートを備えた２１四
つロフラスコに、 トリフロロプロピルビニルメチルクロロシラン６１３ｇ
　（３，０３モル）及び、 塩化白金酸の１％イソプロパツール溶液０．１ｇを仕込
み、８０℃に加熱した。

次いでこのフラスコ内に、 トリフロロプロピルメチルシラン５３５ｇ（３，０３モ
ル） を滴下ロートより２時間かけて滴下した。

滴下終了後、さらに８０℃の温度で１時間加熱攪拌を行
なった。反応混合物を減圧蒸留することによって、沸点
１０２〜１０３°Ｃ／３＋ｌｌｍＨｇ、及び融点３９°
Ｃの留分１０１７ｇ　（収率８９％）が得られた。この
留分について、’Ｈ−ＮＭＲ，赤外吸収スペクトル、’
　”Ｆ−ＮＭＲ及び元素分析による分析を行なったとこ
ろ、以下の結果を得た。

’Ｈ−ＮＭＲ；　ＣＣｌ２　ａ中、内部標準Ｃ４１Ｃｌ
　ｓδ（ｐｐｍ） ０、５０　　　　（ｓ、　　Ｓｉ　　ＣＨｓ、　　６Ｈ
）０．８８　　　　（ｓ、　　Ｓｔ　　ＣＨｇＣＨ２Ｓ
ｉｒ　　４Ｈ）１、０８　　　　（ｔ、　　ｓｔ　　Ｃ
Ｈｚ、　　　４Ｈ）２、１８　　　　（ｔ、　　ＣＦ３
−ＣＨｚ、　　４Ｈ）赤外吸収スペクトル；　第１図に
示す。

Ｃ−Ｆピーク　　１０００〜１４００ｃｍ−’”Ｆ　　
ＮＭＲ；　　ＣＦｓＣＯＯＨ標準ＣＦ３−　７．０　ｐ
ｐｍ 元素分析； 以上の分析結果より、上記留分は、下記構造式で表わさ
れる化合物であることが確認された。

実ｍ ビニルシランとして、下記式、 ＣＨｚＣＨｚＣａＰ＊ ＣＨｇＣＨ２ ＣＩＩ で表わされるものを使用した。

またヒドロシランとして、下記式、 ｃｕｔｃｎｚｃａｐｑ Ｈ−５ｉ−ＣＩＩ ＣＢ。

で表されるものを使用した。

即ち、冷却管、撹拌棒、温度計及び滴下ロートを備えた
３ｊ！四つロフラスコに、 前記ビニルシラン８２３ｇ　（２，３４モル）及び 塩化白金酸の１％イソプロパツール溶液０．０８５　ｇ
を仕込み、８０°Ｃに加熱した。

次いでこのフラスコ中に、 ＣＨ。

Ｈ３ 前記ヒドロシラン７６３ｇ　（２，３４モル）を滴下ロ
ートにより２時間かけて滴下した。

滴下終了後、さらに８０℃の温度で１時間加熱攪拌を行
なった。反応混合物を減圧蒸留することによって、沸点
１２１〜ｂ の留分１０６９ｇ　（収率６７％）が得られた。この留
分について、’Ｈ−ＮＭＲ，赤外吸収スペクトル、”　
Ｆ−ＮＭＲ及び元素分析による分析を行なったところ、
以下の結果を得た。

’Ｈ−ＮＭＲＨＣＣ１ａ中、内部標準ＣＨＣｆ。

δ（ｐｐｍ） ０、５０　　　（ｓ、　Ｓｔ　　ＣＨｓ、　６Ｂ）０．
９０　　　（ｓ、　Ｓｉ　　ＣＨｌＣＨｌ　　Ｓｉｔ　
４８）１、０７　　　（ｔ、　Ｓｉ　−ＣＩ□　４８）
２、１３　　　（ｔ、　ｃｐ、　　ＣＨｚ＋　４Ｈ）赤
外吸収スペクトル；　第２図に示す。

Ｃ−Ｆ　ピーク　　１０００〜１４００ｃ＋ａ−薯”Ｆ
−ＮＭＲ；　　ＣＦ３ＣＯＯＨ標準ａｂｃ ＣＦ３−ＣＦｚ−ＣＦｚ−ＣＦｚ−ＣＨ２−ＣＨｌ−５
ｉａ　： ｂ　： Ｃ： ｄ　： 元素分析； ５１．２０ｐｐｍ ４９．３７ｐｐ■ ４１、１７ｐｐｍ ６．９２ｐｐｍ 以上の分析結果より、上記留分は、下記構造式で表わさ
れる化合物であることが確認された。

（発明の効果） 本発明によれば、耐溶剤性に優れたポリシルエチレンシ
ロキサンの製造用原料として極めて有用な新規含フツ素
有機ケイ素化合物が提供される。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１で得られた含フツ素有機ケイ素化合
物の赤外吸収スペクトルを示す図であり、第２図は、実
施例２で得られた含フツ素有機ケイ素化合物の赤外吸収
スペクトルを示す図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕、 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 式中、 Ｒは、炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であり、２個
   のＲは互いに同一でも異なっていてもよく、 Ｒｆは、炭素原子数１〜１０のパーフルオロアルキル基
   である、 で表わされる含フッ素有機化合物。