JPH0461033B2 - - Google Patents
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- JPH0461033B2 JPH0461033B2 JP58170345A JP17034583A JPH0461033B2 JP H0461033 B2 JPH0461033 B2 JP H0461033B2 JP 58170345 A JP58170345 A JP 58170345A JP 17034583 A JP17034583 A JP 17034583A JP H0461033 B2 JPH0461033 B2 JP H0461033B2
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Description
本発明は、明度、彩度等の色調に優れ、外観色
と干渉色の良好なる一致性を有し、かつ安定性、
安全性、耐光性、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶媒
性、耐熱性にも優れた雲母チタン系複合材料に関
し、化粧料、塗料、日用雑貨、装飾品等の顔料、
有色パール光沢材料等として有用な上記複合材料
の提供を目的とする。 従来の雲母チタン系顔料は化粧品原料基準追補
注解６版（昭和57年発行、薬事日報）P54〜
P57に記載されているように微細な薄片状雲母の
表面に二酸化チタン層を形成させた真珠光沢と
種々の干渉色を有するもので、製法としては真空
蒸着処理もあるがデユポンの特許（特公昭43−
25644号公報）に見られるようなチタンの無機酸
塩（たとえば硫酸チタニル）の水溶液を雲母の存
在下で加水分解し、雲母表面に含水二酸化チタン
を析出させたのち加熱する方法が一般的である。
使用する雲母は、一般には白雲母系雲母
（muscovite mica）を用いるが、場合によつては
黒雲母などを用いることも可能である。また雲母
はあらかじめ水粉砕し、フルイを用いて粒子径を
そろえたものを使用する。生成した雲母チタン系
顔料は、雲母粒子表面上の二酸化チタン被覆層の
厚さによつて様々な干渉色を呈する。干渉色は二
酸化チタンの量が生成物の10〜26重量％の場合、
通常銀色であるが、26〜40％では金色、40〜50％
の範囲では二酸化チタン層の増加の方向で、赤、
青、緑色へと変化し、さらに50〜60％では高いオ
ーダーの干渉色が得られる。第１表に干渉色と雲
母粒子表面上の二酸化チタン層の厚さの関係につ
いて示す。
と干渉色の良好なる一致性を有し、かつ安定性、
安全性、耐光性、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶媒
性、耐熱性にも優れた雲母チタン系複合材料に関
し、化粧料、塗料、日用雑貨、装飾品等の顔料、
有色パール光沢材料等として有用な上記複合材料
の提供を目的とする。 従来の雲母チタン系顔料は化粧品原料基準追補
注解６版（昭和57年発行、薬事日報）P54〜
P57に記載されているように微細な薄片状雲母の
表面に二酸化チタン層を形成させた真珠光沢と
種々の干渉色を有するもので、製法としては真空
蒸着処理もあるがデユポンの特許（特公昭43−
25644号公報）に見られるようなチタンの無機酸
塩（たとえば硫酸チタニル）の水溶液を雲母の存
在下で加水分解し、雲母表面に含水二酸化チタン
を析出させたのち加熱する方法が一般的である。
使用する雲母は、一般には白雲母系雲母
（muscovite mica）を用いるが、場合によつては
黒雲母などを用いることも可能である。また雲母
はあらかじめ水粉砕し、フルイを用いて粒子径を
そろえたものを使用する。生成した雲母チタン系
顔料は、雲母粒子表面上の二酸化チタン被覆層の
厚さによつて様々な干渉色を呈する。干渉色は二
酸化チタンの量が生成物の10〜26重量％の場合、
通常銀色であるが、26〜40％では金色、40〜50％
の範囲では二酸化チタン層の増加の方向で、赤、
青、緑色へと変化し、さらに50〜60％では高いオ
ーダーの干渉色が得られる。第１表に干渉色と雲
母粒子表面上の二酸化チタン層の厚さの関係につ
いて示す。
【表】
【表】
こうした雲母チタン系顔料は真珠光沢と種々の
淡い干渉色を有するものの、外観色は常に白色に
近く、干渉色と一致した鮮やかな外観色を呈する
ものは得られていない。 そこで従来、様々な外観色を出すためには、生
成した雲母チタン系顔料に酸化鉄、紺青、酸化ク
ロム、カーボンブラツク、カーミンなどの有色顔
料を添加して対処していた。こうした有色の雲母
チタン系顔料の安全性、安定性、耐光性、耐酸
性、耐アルカリ性、耐溶媒性、耐熱性などは添加
した有色顔料の性質に負うところが多く、例えば
紺青を添加した青色の雲母チタン系顔料はアルカ
リ溶液中で褪色し、カーミンを添加した赤色の雲
母チタン系顔料は光によつて褪色劣化する。一
方、カーボンブラツクを添加した黒色雲母チタン
系顔料、酸化クロムを添加した緑色の雲母チタン
系顔料などのように、カーボンブラツクに混入す
る可能性のある３，４−ベンズピレンの発ガン
性、あるいは六価クロムの経口毒性など、安全性
が問われているものも少なくない。更に、上記有
色の雲母チタン系顔料は有色顔料を添加している
為、溶媒中で色分かれを起すなど、従来の有色雲
母チタン系顔料は種々の欠点を有していた。 本発明者等は上記従来技術の欠点を改良すべく
鋭意研究を重ねた結果、雲母粒子表面を低次酸化
チタン、又は二酸化チタンと低次酸化チタンで被
覆することによつて、従来の雲母チタン系顔料あ
るいは有色顔料を添加した有色の雲母チタン系顔
料と同等もしくはそれ以上に鮮やかな色調と真珠
光沢を有し、かつ安定性、安全性、耐光性、耐酸
性、耐アルカリ性、耐溶媒性、耐熱性に優れた有
色の雲母チタン系顔料が得られることを見い出
し、先きに特許出願した。（特願昭58−2651号） その後、更に研究を進めた結果、雲母表面を低
次酸化チタン、又は低次酸化チタンを含むチタン
化合物で被覆し、さらにその表面を二酸化チタン
で被覆することにより、明度、彩度等の色調が著
しく改善され、外観色と干渉色の良好なる一致を
見、かつ安定性、安全性、耐光性、耐酸性、耐ア
ルカリ性、耐溶媒性、耐熱性等の顔料特性にも優
れていることを見い出し、この知見に基づいて本
発明を完成するに至つた。 すなわち本発明は、雲母表面が低次酸化チタン
又は低次酸化チタンを含むチタン化合物で被覆さ
れ、さらにその表面が二酸化チタンで被覆されて
なるチタン化合物で被覆された雲母である。 次に、本発明の構成について詳述する。 本発明で使用される雲母はどのようなものでも
よく、一般には市販品の白雲母系雲母
（muscovite mica）を用いるが、場合によつては
黒雲母などを用いることも可能である。粒径はと
くに制限されないが、化粧料等の顔料として利用
する場合には一般市販の雲母（粒径１〜50μ程
度）のなかでも粒径が小さく粒子形状ができるだ
け偏平なものが美しい色調と真珠光沢が発揮され
やすいため好ましい。 本発明における低次酸化チタンとは、四価のチ
タンよりも価数の少ないチタンの化合物で、一般
式はTioO2o-1で示され（ｎは正の整数）、Ti2Ｏ、
TiO、Ti2O3、Ti3O5、Ti4O7などの酸化チタン、
及び／又は前記の酸化チタンに窒素が含まれる酸
化窒化チタンを含めての総称である。 本発明においてはこれらが単独で被覆されてい
ても良いし、又二種以上の混合物の形で被覆され
ていても良い。 本発明で使用される低次酸化チタンを含むチタ
ン化合物とは、上記した低次酸化チタンを必須と
して含有し、他に二酸化チタン、窒化チタン等を
任意量含有するチタン化合物の混合物である。 ここでいう任意量とはゼロをも含むもので、従
つて例示した二酸化チタン及び窒化チタンについ
て言えばその双方を含むものに限定されずどちら
か一方が含まれていればそれで良い。 本発明のチタン化合物で被覆された雲母を得る
際の中間体となる低次酸化チタン又は低次酸化チ
タンを含むチタン化合物で被覆された雲母におい
て、低次酸化チタンの含有量は雲母100重量部に
対して0.01〜60重量部であることが好ましい。 低次酸化チタンの含有量が0.01重量部未満では
最終的に得られるチタン化合物で被覆された雲母
は干渉色は有してもこれと一致する外観色は得に
くく、60重量部を超える場合は粒子の凝集をおこ
し易く好ましくない。 また上述の本発明の中間体たる低次酸化チタン
又は低次酸化チタンを含むチタン化合物で被覆さ
れた雲母において、雲母上に被覆されるチタン化
合物の総量は厚さで200Å以上あることが好まし
く、更に黒色以外の色調の優れた外観色および干
渉色を有するものを得ようとする場合には900Å
以上あることが好ましい。 本発明のチタン化合物で被覆された雲母におい
て、その最外層たる二酸化チタンの量は層の厚さ
で50Å〜5000Å程度あることが好ましい。 50Å未満では優れた色調のものは得られず、層
の厚さが増すにつれてオーダーが上の干渉色とこ
れと一致する外観色を有する色調の優れたものが
得られるが5000Å程度の厚さまでで十分である。 本発明のチタン化合物で被覆された雲母を製造
するには種々の方法をとることができる。 まず、雲母表面を低次酸化チタン又は低次酸化
チタンを含むチタン化合物で被覆する方法を例示
すると、市販の二酸化チタン被覆雲母を500℃〜
1000℃、好ましくは700℃〜900℃の温度で水素ガ
ス及びアンモニアガスなどの還元力を有するガス
の一種又は二種以上によつて、あるいは、これら
還元力を有するガスとヘリウムガス、アルゴンガ
ス、窒素ガスなどの不活性ガスとの混合ガスによ
つて加熱還元する方法、市販の二酸化チタン被覆
雲母に二酸化チタンを混合し、該混合物を上記の
方法によつて加熱還元する方法、又は市販の二酸
化チタン被覆雲母に金属チタンを混合し、該混合
物を真空下で500℃〜1000℃好ましくは700℃〜
900℃で加熱還元するなどの方法を挙げることが
できる。更にはデユポンの特許（特公昭43−
25644号公報）に見られるようなチタンの無機酸
塩（たとえば硫酸チタニル）の水溶液を前述した
雲母の存在下で加水分解し、雲母粒子表面に含水
二酸化チタンを析出させ、これを500℃〜1000℃
好ましくは700℃〜900℃の温度で水素ガス及びア
ンモニアガスなどの還元力を有するガスの一種又
は二種以上によつて、あるいはこれら還元力を有
するガスとヘリウムガス、アルゴンガス、窒素ガ
スなどの不活性ガスとの混合ガスによつて加熱還
元するか、あるいは雲母粒子表面に含水二酸化チ
タンを析出させたのち加熱し雲母チタンを生成さ
せてこれを上記市販の雲母チタン系顔料と同様な
方法で還元してもよい。又、還元の方法は上述の
水素ガスやアンモニアガスのような還元ガスを用
いる方法に限定されるものではなく、二酸化チタ
ン被覆雲母を水素などの還元炎を用いて還元する
方法や、雲母をチタン塩、例えば四塩化チタン液
に懸濁させ、この懸濁液を空気と水素の混合ガス
の炎中で酸化分解させる方法をとることもでき
る。 次に上述のごとくして得られた低次酸化チタン
又は低次酸化チタンを含むチタン化合物で被覆さ
れた雲母の表面を更に二酸化チタンで被覆する方
法について例示すると、上述のごとくして得られ
た低次酸化チタン又は低次酸化チタンを含むチタ
ン化合物で被覆された雲母を大気中で140℃〜400
℃の温度で加熱酸化する方法、チタンの無機酸塩
（たとえば硫酸チタニル）の水溶液に上述したチ
タン化合物で被覆された雲母の存在下で加水分解
しチタン化合物で被覆された雲母の表面に含水二
酸化チタンを折出させた後これを大気中にて加熱
する方法、上記チタン化合物で被覆された雲母に
金属チタンを混合し大気中で焼成する方法、およ
びこれらの方法を併用する方法等があげられる。 本発明のチタン化合物で被覆された雲母におい
て重要なことは、最内層である雲母と最外層であ
る二酸化チタンとの間の中間層として低次酸化チ
タン層又は低次酸化チタンを必須として含むチタ
ン化合物層が存在することである。この層が存在
しなければ当初目的とした明度、彩度等の色調に
優れ、外観色と干渉色の良好なる一致性等は達成
されない。中間層が全て低次酸化チタン又は低次
酸化チタンと窒化チタンとの混合物である場合に
は外観色と干渉色が黒色のものが得られ、中間層
が低次酸化チタンの他に二酸化チタンをも含有す
る場合には、さらにその上に被覆する二酸化チタ
ンの量を調節することにより金色、赤色、青色、
緑色等の種々の外観色と干渉色を有するものを得
ることができる。 本発明のチタン化合物で被覆された雲母は、明
度、彩度等の色調に優れ、外観色と干渉色の良好
なる一致性を有し、かつ安定性、安全性、耐光
性、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶媒性、耐熱性に
優れる等その効果の大なる点で画期的で、化粧
料、塗料、日用雑貨、装飾品等の顔料、有色パー
ル光沢材料等として産業上利用価値の大なるもの
がある。 次に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。 例中部とあるのは全て重量部を表わす。 実施例 １ 雲母50部をイオン交換水500部に添加して十分
に攪拌し均一に分散させた。得られた分散液に濃
度40重量％の硫酸チタニル水溶液208.5部を加え
て、攪拌しながら加熱し６時間沸騰させた。放冷
後、過水洗し900℃で焼成して、二酸化チタン
で被覆された雲母（雲母チタン）90部を得た。次
に得られた雲母チタンを流速3l／mmのアンモニア
ガス気流下で800℃、４時間の還元処理を行ない、
冷却後、粉末を回収した。得られた粉末は外観
色、干渉色ともに青色の真珠光沢を呈するもので
あつた（中間体Ａ）。 この中間体Ａの粒子表面の金属組織写真（倍率
30000倍の走査型電子顕微鏡にて撮影）を第１図
に示す。これによれば、中間体Ａの粒子一個の表
面が微粒子のもので充分に被覆されている状態を
観察することができる。 また、この中間体ＡのＸ線回折図（Cu−Kα
線）は第２図に示すとおりであり、これによれば
雲母の回折ピークの他に回折角（ブラツグ角2θ）
25.3°付近にピークが認められる。これはアナタ
ーゼ型二酸化チタンの最強ピークの（101）に相
当している。又、2θ＝43.3°付近にややブロード
のピークが認められるが、このピークは一酸化チ
タン（TiO2）に窒素（Ｎ）が含まれる酸化窒化
チタンの最強ピークの（200）に相当しており、
中間体Ａは二酸化チタンと一酸化窒化チタンによ
つて雲母粒子表面が被覆されていることが分か
る。 なお、第５図には還元処理を行なつていない二
酸化チタン被覆雲母のＸ線回折図が示されてい
る。同図に示す回折図では、前記酸化窒化チタン
のピーク（2θ＝43.3°）は殆ど認められず、本実
施例における中間品と還元処理を行なつていない
二酸化チタン被覆雲母は、まつたく異なる製品で
あることが理解される。 さらに、雲母粒子表面を被覆している二酸化チ
タンと低次酸化チタンの量を下記に示す方法によ
つて決定した。 (1) 還元処理を行なう前の試料と還元処理後の試
料を各々メノー製ボールミルを用いて粉砕処理
し、雲母を無定形化した。該試料をＸ線回折
（Cu−Kα線）の粉末測定法により、二酸化チ
タンの回折線と低次酸化チタンの回折線の強度
を求め、その強度を、別に求めた雲母と二酸化
チタンの混合比、及び低次酸化チタンの混合比
既知の回折強度の検量線と対比させて二酸化チ
タンと低次酸化チタンの量を求めた。 (2) 低次酸化チタンは大気中で焼成することによ
つて全て二酸化チタンに変ることから、還元処
理を行なつた試料について重量分析を行ない低
次酸化チタンの量を定量した。すなわち、20ml
入磁性ルツボに試料約５ｇを正確に秤り、大気
中800℃で４時間熱処理した。放冷後重量増加
分を正確に測定し、その重量増加分から低次酸
化チタンの量を定量した。 上記の方法によつて中間体Ａ中の二酸化チタン
と低次酸化チタンの量を求めた結果、雲母100重
量部に対して6.4重量部の二酸化チタンと33.6重
量部の低次酸化チタンが雲母表面を被覆している
ことが明らかとなつた。 前述のごとく、雲母表面が低次酸化チタンと二
酸化チタンとで被覆されていることが明らかとな
つた中間体A50部を更にイオン交換水500部に添
加して十分に攪拌し均一に分散させた。得られた
分散液に濃度40重量％の硫酸チタニル水溶液300
部を加えて、攪拌しながら加熱し６時間沸騰させ
た。放冷後、過水洗し200℃で乾燥して、本発
明のチタン化合物で被覆された雲母粉末110部を
得た。得られた粉末は鮮やかな緑色の外観色とこ
れと一致する干渉色を有し真珠様光沢をも有する
ものであつた。 このものの粒子表面の金属組織写真（倍率
30000倍の走査型電子顕微鏡にて撮影）を第３図
に示す。写真によれば、粒子一個の表面が微粒子
状のもので充分に被覆されている状態を観察する
ことができる。 さらに得られた粉末のESCA（Electron
Spectroscopy of Chemical Analysis）にて
Ti2P結合エネルギーを分析した結果を第４図に
示す。 装置は島津製作所製ESCA650Bを使用した。
図中(1)は得られた粉末の表面層を分析したもの、
(2)はアルゴンエツチングを施し表面から700Åの
深さの層を分析したもの、(3)は同じく表面から
1000Åの深さの層を分析したものである。(1)、
(2)、(3)に共通にみられるピーク(A)は二酸化チタン
のピークであり、(2)にのみ見られる(B)および(C)の
ピークはそれぞれ一酸化窒化チタン（低次酸化チ
タン）、および窒化チタンのものである。 図から明らかなように得られた粉末は雲母の表
面が二酸化チタンと低次酸化チタンと窒化チタン
とで被覆され、さらにその表面が二酸化チタンで
被覆されていることがわかる。 実施例 ２ 実施例１と同様にして得た中間体A50部をイオ
ン交換水500部に添加して十分攪拌し均一に分散
させた後、この分散液に濃度40重量％の硫酸チタ
ニル水溶液200部を加えて攪拌しながら加熱し、
６時間沸騰させた。放冷後過水洗し200℃で乾
燥して、本発明のチタン化合物で被覆された雲母
粉末90部を得た。得られた粉末は鮮やかな青紫色
の外観色とこれと一致する干渉色を有し、かつ真
珠様光沢をも有するものであつた。 実施例 ３ 実施例１と同様にして得た中間体A50部をイオ
ン交換水500部に添加して十分攪拌し均一に分散
させた後、この分散液に濃度40重量％の硫酸チタ
ニル水溶液250部を加えて攪拌しながら加熱し、
６時間沸騰させた。放冷後過水洗し200℃で乾
燥して、本発明のチタン化合物で被覆された雲母
粉末100部を得た。得られた粉末は鮮やかな青色
の外観色とこれと一致する干渉色を有し、かつ真
珠様光沢をも有するものであつた。 実施例 ４ 雲母50部をイオン交換水500部に添加して十分
に攪拌し均一に分散させた。得られた分散液に濃
度40重量％の硫酸チタニル水溶液312.5部を加え
て、攪拌しながら加熱し６時間沸騰させた。放冷
後、過水洗し900℃で焼成して、表面が二酸化
チタンで被覆された雲母（雲母チタン）100部を
得た。 次に得られた雲母チタンを流速1l／mmのアンモ
ニアガスと流速3l／mmの窒素ガスとの混合ガス気
流下で800℃、４時間の還元処理を行ない、冷却
後、粉末を回収した。得られた粉末は外観色、干
渉色ともに緑色の真珠光沢を呈するものであつた
（中間体Ｂ）。 この中間体Ｂ部を更にイオン交換水500部に添
加して十分に攪拌し均一に分散させた。得られた
分散液に濃度40重量％の硫酸チタニル水溶液
212.5部を加えて、攪拌しながら加熱し６時間沸
騰させた。放冷後、過水洗し200℃で乾燥して、
本発明のチタン化合物で被覆された雲母粉末92.5
部を得た。得られた粉末は外観色、干渉色ともに
鮮やかな緑色を呈し、真珠様光沢をも有するもの
であつた。 実施例 ５ 実施例４と同様にして得た中間体B50部をイオ
ン交換水500部に添加して十分攪拌し均一に分散
させた後、この分散液に濃度40重量％の硫酸チタ
ニル水溶液156部を加えて攪拌しながら加熱し、
６時間沸騰させた。放冷後過水洗し200℃で乾
燥して、本発明のチタン化合物で被覆された雲母
粉末81.2部を得た。得られた粉末は鮮やかな青紫
色の外観色とこれと一致する干渉色を有し、かつ
真珠様光沢を呈するものであつた。 実施例 ６ 実施例４と同様にして得た中間体B50部をイオ
ン交換水500部に添加して十分攪拌し均一に分散
させた後、この分散液に濃度40重量％の硫酸チタ
ニル水溶液187.5部を加えて攪拌しながら加熱し、
６時間沸騰させた。放冷後過水洗し200℃で乾
燥して、本発明のチタン化合物で被覆された雲母
粉末87.5部を得た。得られた粉末は鮮やかな青色
の外観色とこれと一致する干渉色を有し、かつ真
珠様光沢を有するものであつた。 前述のごとく
して得た実施例１〜６の粉末について下記のテス
ト法により評価した。 (1) 外観色および干渉色を肉眼により識別した。 (2) 色調：カラーアナライザー607を用い、粉末
セル法により色相Ｈ、明度Ｖ、彩度Ｃを測定し
た。 (3) 酸安定性：試料1.5ｇを共栓付の50ml試験管
に入れこれに2N塩酸水溶液30mlを加えて分散
後、試験管立てに立てて静置し、24時間後の色
調を肉眼で観察した。 （判定） ◎印；色調に変化がなく極めて安定 △印；徐々に褪色し、色調がうすく白つぽくな
る。 ×印；褪色し、白色に変化 (4) アルカリ安定性：試料1.5ｇを共栓付50ml入
り試験管に入れ、これに2N荷性ソーダ水溶液
30mlを加えて分散後、試験管立てに静置し24時
間後の色調を肉眼で観察した。 （判定） ◎印；色調に変化がなく極めて安定 △印；徐々に褪色し、色調がうすく白つぽくなる ×印；褪色し白色に変化 (5) 光安定性：試料をタルク（浅田製粉社製）と
３：７の割合で混合し、該混合物2.5ｇを厚さ
３mm一辺20mmの正方形のアルミ製中皿に成型
し、これにキセノンランプを30時間照射した。
照射後の色調と照射前の色調をカラーアナライ
ザー607を用いて測色して、測色値から照射前
後の色差（ΔE）を求めた。 (6) 熱安定性：試料を20ml入磁性ルツボに３ｇ秤
り取り、大気中で200℃、300℃、400℃の各温
度条件下、２時間熱処理した。処理後の粉末を
カラーアナライザー607で測色し、処理前の顔
料との色差（ΔE）を求めた。また色調変化を
肉眼観察した。 (7) 分散安定性：試料を1.0ｇ、共栓目盛付50ml
試験管に入れ、これに0.2重量％のヘキサメタ
リン酸水溶液50mlを加えて、ポリトロンにて30
秒間分散させ、更にこの分散液を超音波にて分
散させた。分散後、試験管立てにて静置し、静
置直後、５分間後、10分間後、30分間後、１時
間後の分散状態を肉眼で観察した。 （判定） ◎印；沈降がなく良好な分散性を示す。 △印；色分れを伴い沈降が進んでいる。 ×印；色分れを伴い完全に沈降する。 前述の項目について評価するにあたり、比較例
として下記のものをとりあげ、実施例と同一の方
法で評価した。 比較例 １：クロイゾネ ジエムトーン アメジ
スト 〃 ２：クロイゾネ ジエムトーン サフア
イア 〃 ３：クロイゾネ スーパーグリーン （上記３種はいづれも米国Mearl社製
市販品） 〃 ４：実施例１中の中間体Ａ 〃 ５： 〃 ４中の 〃 Ｂ 結果を表１に示す。 表１から明らかなように本発明に係るチタン化
合物で被覆された雲母は、明度、彩度等の色調に
優れ、外観色と干渉色の良好な一致性を有し、耐
酸性、耐アルカリ性、耐光性、分散安定性にも優
れている。
淡い干渉色を有するものの、外観色は常に白色に
近く、干渉色と一致した鮮やかな外観色を呈する
ものは得られていない。 そこで従来、様々な外観色を出すためには、生
成した雲母チタン系顔料に酸化鉄、紺青、酸化ク
ロム、カーボンブラツク、カーミンなどの有色顔
料を添加して対処していた。こうした有色の雲母
チタン系顔料の安全性、安定性、耐光性、耐酸
性、耐アルカリ性、耐溶媒性、耐熱性などは添加
した有色顔料の性質に負うところが多く、例えば
紺青を添加した青色の雲母チタン系顔料はアルカ
リ溶液中で褪色し、カーミンを添加した赤色の雲
母チタン系顔料は光によつて褪色劣化する。一
方、カーボンブラツクを添加した黒色雲母チタン
系顔料、酸化クロムを添加した緑色の雲母チタン
系顔料などのように、カーボンブラツクに混入す
る可能性のある３，４−ベンズピレンの発ガン
性、あるいは六価クロムの経口毒性など、安全性
が問われているものも少なくない。更に、上記有
色の雲母チタン系顔料は有色顔料を添加している
為、溶媒中で色分かれを起すなど、従来の有色雲
母チタン系顔料は種々の欠点を有していた。 本発明者等は上記従来技術の欠点を改良すべく
鋭意研究を重ねた結果、雲母粒子表面を低次酸化
チタン、又は二酸化チタンと低次酸化チタンで被
覆することによつて、従来の雲母チタン系顔料あ
るいは有色顔料を添加した有色の雲母チタン系顔
料と同等もしくはそれ以上に鮮やかな色調と真珠
光沢を有し、かつ安定性、安全性、耐光性、耐酸
性、耐アルカリ性、耐溶媒性、耐熱性に優れた有
色の雲母チタン系顔料が得られることを見い出
し、先きに特許出願した。（特願昭58−2651号） その後、更に研究を進めた結果、雲母表面を低
次酸化チタン、又は低次酸化チタンを含むチタン
化合物で被覆し、さらにその表面を二酸化チタン
で被覆することにより、明度、彩度等の色調が著
しく改善され、外観色と干渉色の良好なる一致を
見、かつ安定性、安全性、耐光性、耐酸性、耐ア
ルカリ性、耐溶媒性、耐熱性等の顔料特性にも優
れていることを見い出し、この知見に基づいて本
発明を完成するに至つた。 すなわち本発明は、雲母表面が低次酸化チタン
又は低次酸化チタンを含むチタン化合物で被覆さ
れ、さらにその表面が二酸化チタンで被覆されて
なるチタン化合物で被覆された雲母である。 次に、本発明の構成について詳述する。 本発明で使用される雲母はどのようなものでも
よく、一般には市販品の白雲母系雲母
（muscovite mica）を用いるが、場合によつては
黒雲母などを用いることも可能である。粒径はと
くに制限されないが、化粧料等の顔料として利用
する場合には一般市販の雲母（粒径１〜50μ程
度）のなかでも粒径が小さく粒子形状ができるだ
け偏平なものが美しい色調と真珠光沢が発揮され
やすいため好ましい。 本発明における低次酸化チタンとは、四価のチ
タンよりも価数の少ないチタンの化合物で、一般
式はTioO2o-1で示され（ｎは正の整数）、Ti2Ｏ、
TiO、Ti2O3、Ti3O5、Ti4O7などの酸化チタン、
及び／又は前記の酸化チタンに窒素が含まれる酸
化窒化チタンを含めての総称である。 本発明においてはこれらが単独で被覆されてい
ても良いし、又二種以上の混合物の形で被覆され
ていても良い。 本発明で使用される低次酸化チタンを含むチタ
ン化合物とは、上記した低次酸化チタンを必須と
して含有し、他に二酸化チタン、窒化チタン等を
任意量含有するチタン化合物の混合物である。 ここでいう任意量とはゼロをも含むもので、従
つて例示した二酸化チタン及び窒化チタンについ
て言えばその双方を含むものに限定されずどちら
か一方が含まれていればそれで良い。 本発明のチタン化合物で被覆された雲母を得る
際の中間体となる低次酸化チタン又は低次酸化チ
タンを含むチタン化合物で被覆された雲母におい
て、低次酸化チタンの含有量は雲母100重量部に
対して0.01〜60重量部であることが好ましい。 低次酸化チタンの含有量が0.01重量部未満では
最終的に得られるチタン化合物で被覆された雲母
は干渉色は有してもこれと一致する外観色は得に
くく、60重量部を超える場合は粒子の凝集をおこ
し易く好ましくない。 また上述の本発明の中間体たる低次酸化チタン
又は低次酸化チタンを含むチタン化合物で被覆さ
れた雲母において、雲母上に被覆されるチタン化
合物の総量は厚さで200Å以上あることが好まし
く、更に黒色以外の色調の優れた外観色および干
渉色を有するものを得ようとする場合には900Å
以上あることが好ましい。 本発明のチタン化合物で被覆された雲母におい
て、その最外層たる二酸化チタンの量は層の厚さ
で50Å〜5000Å程度あることが好ましい。 50Å未満では優れた色調のものは得られず、層
の厚さが増すにつれてオーダーが上の干渉色とこ
れと一致する外観色を有する色調の優れたものが
得られるが5000Å程度の厚さまでで十分である。 本発明のチタン化合物で被覆された雲母を製造
するには種々の方法をとることができる。 まず、雲母表面を低次酸化チタン又は低次酸化
チタンを含むチタン化合物で被覆する方法を例示
すると、市販の二酸化チタン被覆雲母を500℃〜
1000℃、好ましくは700℃〜900℃の温度で水素ガ
ス及びアンモニアガスなどの還元力を有するガス
の一種又は二種以上によつて、あるいは、これら
還元力を有するガスとヘリウムガス、アルゴンガ
ス、窒素ガスなどの不活性ガスとの混合ガスによ
つて加熱還元する方法、市販の二酸化チタン被覆
雲母に二酸化チタンを混合し、該混合物を上記の
方法によつて加熱還元する方法、又は市販の二酸
化チタン被覆雲母に金属チタンを混合し、該混合
物を真空下で500℃〜1000℃好ましくは700℃〜
900℃で加熱還元するなどの方法を挙げることが
できる。更にはデユポンの特許（特公昭43−
25644号公報）に見られるようなチタンの無機酸
塩（たとえば硫酸チタニル）の水溶液を前述した
雲母の存在下で加水分解し、雲母粒子表面に含水
二酸化チタンを析出させ、これを500℃〜1000℃
好ましくは700℃〜900℃の温度で水素ガス及びア
ンモニアガスなどの還元力を有するガスの一種又
は二種以上によつて、あるいはこれら還元力を有
するガスとヘリウムガス、アルゴンガス、窒素ガ
スなどの不活性ガスとの混合ガスによつて加熱還
元するか、あるいは雲母粒子表面に含水二酸化チ
タンを析出させたのち加熱し雲母チタンを生成さ
せてこれを上記市販の雲母チタン系顔料と同様な
方法で還元してもよい。又、還元の方法は上述の
水素ガスやアンモニアガスのような還元ガスを用
いる方法に限定されるものではなく、二酸化チタ
ン被覆雲母を水素などの還元炎を用いて還元する
方法や、雲母をチタン塩、例えば四塩化チタン液
に懸濁させ、この懸濁液を空気と水素の混合ガス
の炎中で酸化分解させる方法をとることもでき
る。 次に上述のごとくして得られた低次酸化チタン
又は低次酸化チタンを含むチタン化合物で被覆さ
れた雲母の表面を更に二酸化チタンで被覆する方
法について例示すると、上述のごとくして得られ
た低次酸化チタン又は低次酸化チタンを含むチタ
ン化合物で被覆された雲母を大気中で140℃〜400
℃の温度で加熱酸化する方法、チタンの無機酸塩
（たとえば硫酸チタニル）の水溶液に上述したチ
タン化合物で被覆された雲母の存在下で加水分解
しチタン化合物で被覆された雲母の表面に含水二
酸化チタンを折出させた後これを大気中にて加熱
する方法、上記チタン化合物で被覆された雲母に
金属チタンを混合し大気中で焼成する方法、およ
びこれらの方法を併用する方法等があげられる。 本発明のチタン化合物で被覆された雲母におい
て重要なことは、最内層である雲母と最外層であ
る二酸化チタンとの間の中間層として低次酸化チ
タン層又は低次酸化チタンを必須として含むチタ
ン化合物層が存在することである。この層が存在
しなければ当初目的とした明度、彩度等の色調に
優れ、外観色と干渉色の良好なる一致性等は達成
されない。中間層が全て低次酸化チタン又は低次
酸化チタンと窒化チタンとの混合物である場合に
は外観色と干渉色が黒色のものが得られ、中間層
が低次酸化チタンの他に二酸化チタンをも含有す
る場合には、さらにその上に被覆する二酸化チタ
ンの量を調節することにより金色、赤色、青色、
緑色等の種々の外観色と干渉色を有するものを得
ることができる。 本発明のチタン化合物で被覆された雲母は、明
度、彩度等の色調に優れ、外観色と干渉色の良好
なる一致性を有し、かつ安定性、安全性、耐光
性、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶媒性、耐熱性に
優れる等その効果の大なる点で画期的で、化粧
料、塗料、日用雑貨、装飾品等の顔料、有色パー
ル光沢材料等として産業上利用価値の大なるもの
がある。 次に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。 例中部とあるのは全て重量部を表わす。 実施例 １ 雲母50部をイオン交換水500部に添加して十分
に攪拌し均一に分散させた。得られた分散液に濃
度40重量％の硫酸チタニル水溶液208.5部を加え
て、攪拌しながら加熱し６時間沸騰させた。放冷
後、過水洗し900℃で焼成して、二酸化チタン
で被覆された雲母（雲母チタン）90部を得た。次
に得られた雲母チタンを流速3l／mmのアンモニア
ガス気流下で800℃、４時間の還元処理を行ない、
冷却後、粉末を回収した。得られた粉末は外観
色、干渉色ともに青色の真珠光沢を呈するもので
あつた（中間体Ａ）。 この中間体Ａの粒子表面の金属組織写真（倍率
30000倍の走査型電子顕微鏡にて撮影）を第１図
に示す。これによれば、中間体Ａの粒子一個の表
面が微粒子のもので充分に被覆されている状態を
観察することができる。 また、この中間体ＡのＸ線回折図（Cu−Kα
線）は第２図に示すとおりであり、これによれば
雲母の回折ピークの他に回折角（ブラツグ角2θ）
25.3°付近にピークが認められる。これはアナタ
ーゼ型二酸化チタンの最強ピークの（101）に相
当している。又、2θ＝43.3°付近にややブロード
のピークが認められるが、このピークは一酸化チ
タン（TiO2）に窒素（Ｎ）が含まれる酸化窒化
チタンの最強ピークの（200）に相当しており、
中間体Ａは二酸化チタンと一酸化窒化チタンによ
つて雲母粒子表面が被覆されていることが分か
る。 なお、第５図には還元処理を行なつていない二
酸化チタン被覆雲母のＸ線回折図が示されてい
る。同図に示す回折図では、前記酸化窒化チタン
のピーク（2θ＝43.3°）は殆ど認められず、本実
施例における中間品と還元処理を行なつていない
二酸化チタン被覆雲母は、まつたく異なる製品で
あることが理解される。 さらに、雲母粒子表面を被覆している二酸化チ
タンと低次酸化チタンの量を下記に示す方法によ
つて決定した。 (1) 還元処理を行なう前の試料と還元処理後の試
料を各々メノー製ボールミルを用いて粉砕処理
し、雲母を無定形化した。該試料をＸ線回折
（Cu−Kα線）の粉末測定法により、二酸化チ
タンの回折線と低次酸化チタンの回折線の強度
を求め、その強度を、別に求めた雲母と二酸化
チタンの混合比、及び低次酸化チタンの混合比
既知の回折強度の検量線と対比させて二酸化チ
タンと低次酸化チタンの量を求めた。 (2) 低次酸化チタンは大気中で焼成することによ
つて全て二酸化チタンに変ることから、還元処
理を行なつた試料について重量分析を行ない低
次酸化チタンの量を定量した。すなわち、20ml
入磁性ルツボに試料約５ｇを正確に秤り、大気
中800℃で４時間熱処理した。放冷後重量増加
分を正確に測定し、その重量増加分から低次酸
化チタンの量を定量した。 上記の方法によつて中間体Ａ中の二酸化チタン
と低次酸化チタンの量を求めた結果、雲母100重
量部に対して6.4重量部の二酸化チタンと33.6重
量部の低次酸化チタンが雲母表面を被覆している
ことが明らかとなつた。 前述のごとく、雲母表面が低次酸化チタンと二
酸化チタンとで被覆されていることが明らかとな
つた中間体A50部を更にイオン交換水500部に添
加して十分に攪拌し均一に分散させた。得られた
分散液に濃度40重量％の硫酸チタニル水溶液300
部を加えて、攪拌しながら加熱し６時間沸騰させ
た。放冷後、過水洗し200℃で乾燥して、本発
明のチタン化合物で被覆された雲母粉末110部を
得た。得られた粉末は鮮やかな緑色の外観色とこ
れと一致する干渉色を有し真珠様光沢をも有する
ものであつた。 このものの粒子表面の金属組織写真（倍率
30000倍の走査型電子顕微鏡にて撮影）を第３図
に示す。写真によれば、粒子一個の表面が微粒子
状のもので充分に被覆されている状態を観察する
ことができる。 さらに得られた粉末のESCA（Electron
Spectroscopy of Chemical Analysis）にて
Ti2P結合エネルギーを分析した結果を第４図に
示す。 装置は島津製作所製ESCA650Bを使用した。
図中(1)は得られた粉末の表面層を分析したもの、
(2)はアルゴンエツチングを施し表面から700Åの
深さの層を分析したもの、(3)は同じく表面から
1000Åの深さの層を分析したものである。(1)、
(2)、(3)に共通にみられるピーク(A)は二酸化チタン
のピークであり、(2)にのみ見られる(B)および(C)の
ピークはそれぞれ一酸化窒化チタン（低次酸化チ
タン）、および窒化チタンのものである。 図から明らかなように得られた粉末は雲母の表
面が二酸化チタンと低次酸化チタンと窒化チタン
とで被覆され、さらにその表面が二酸化チタンで
被覆されていることがわかる。 実施例 ２ 実施例１と同様にして得た中間体A50部をイオ
ン交換水500部に添加して十分攪拌し均一に分散
させた後、この分散液に濃度40重量％の硫酸チタ
ニル水溶液200部を加えて攪拌しながら加熱し、
６時間沸騰させた。放冷後過水洗し200℃で乾
燥して、本発明のチタン化合物で被覆された雲母
粉末90部を得た。得られた粉末は鮮やかな青紫色
の外観色とこれと一致する干渉色を有し、かつ真
珠様光沢をも有するものであつた。 実施例 ３ 実施例１と同様にして得た中間体A50部をイオ
ン交換水500部に添加して十分攪拌し均一に分散
させた後、この分散液に濃度40重量％の硫酸チタ
ニル水溶液250部を加えて攪拌しながら加熱し、
６時間沸騰させた。放冷後過水洗し200℃で乾
燥して、本発明のチタン化合物で被覆された雲母
粉末100部を得た。得られた粉末は鮮やかな青色
の外観色とこれと一致する干渉色を有し、かつ真
珠様光沢をも有するものであつた。 実施例 ４ 雲母50部をイオン交換水500部に添加して十分
に攪拌し均一に分散させた。得られた分散液に濃
度40重量％の硫酸チタニル水溶液312.5部を加え
て、攪拌しながら加熱し６時間沸騰させた。放冷
後、過水洗し900℃で焼成して、表面が二酸化
チタンで被覆された雲母（雲母チタン）100部を
得た。 次に得られた雲母チタンを流速1l／mmのアンモ
ニアガスと流速3l／mmの窒素ガスとの混合ガス気
流下で800℃、４時間の還元処理を行ない、冷却
後、粉末を回収した。得られた粉末は外観色、干
渉色ともに緑色の真珠光沢を呈するものであつた
（中間体Ｂ）。 この中間体Ｂ部を更にイオン交換水500部に添
加して十分に攪拌し均一に分散させた。得られた
分散液に濃度40重量％の硫酸チタニル水溶液
212.5部を加えて、攪拌しながら加熱し６時間沸
騰させた。放冷後、過水洗し200℃で乾燥して、
本発明のチタン化合物で被覆された雲母粉末92.5
部を得た。得られた粉末は外観色、干渉色ともに
鮮やかな緑色を呈し、真珠様光沢をも有するもの
であつた。 実施例 ５ 実施例４と同様にして得た中間体B50部をイオ
ン交換水500部に添加して十分攪拌し均一に分散
させた後、この分散液に濃度40重量％の硫酸チタ
ニル水溶液156部を加えて攪拌しながら加熱し、
６時間沸騰させた。放冷後過水洗し200℃で乾
燥して、本発明のチタン化合物で被覆された雲母
粉末81.2部を得た。得られた粉末は鮮やかな青紫
色の外観色とこれと一致する干渉色を有し、かつ
真珠様光沢を呈するものであつた。 実施例 ６ 実施例４と同様にして得た中間体B50部をイオ
ン交換水500部に添加して十分攪拌し均一に分散
させた後、この分散液に濃度40重量％の硫酸チタ
ニル水溶液187.5部を加えて攪拌しながら加熱し、
６時間沸騰させた。放冷後過水洗し200℃で乾
燥して、本発明のチタン化合物で被覆された雲母
粉末87.5部を得た。得られた粉末は鮮やかな青色
の外観色とこれと一致する干渉色を有し、かつ真
珠様光沢を有するものであつた。 前述のごとく
して得た実施例１〜６の粉末について下記のテス
ト法により評価した。 (1) 外観色および干渉色を肉眼により識別した。 (2) 色調：カラーアナライザー607を用い、粉末
セル法により色相Ｈ、明度Ｖ、彩度Ｃを測定し
た。 (3) 酸安定性：試料1.5ｇを共栓付の50ml試験管
に入れこれに2N塩酸水溶液30mlを加えて分散
後、試験管立てに立てて静置し、24時間後の色
調を肉眼で観察した。 （判定） ◎印；色調に変化がなく極めて安定 △印；徐々に褪色し、色調がうすく白つぽくな
る。 ×印；褪色し、白色に変化 (4) アルカリ安定性：試料1.5ｇを共栓付50ml入
り試験管に入れ、これに2N荷性ソーダ水溶液
30mlを加えて分散後、試験管立てに静置し24時
間後の色調を肉眼で観察した。 （判定） ◎印；色調に変化がなく極めて安定 △印；徐々に褪色し、色調がうすく白つぽくなる ×印；褪色し白色に変化 (5) 光安定性：試料をタルク（浅田製粉社製）と
３：７の割合で混合し、該混合物2.5ｇを厚さ
３mm一辺20mmの正方形のアルミ製中皿に成型
し、これにキセノンランプを30時間照射した。
照射後の色調と照射前の色調をカラーアナライ
ザー607を用いて測色して、測色値から照射前
後の色差（ΔE）を求めた。 (6) 熱安定性：試料を20ml入磁性ルツボに３ｇ秤
り取り、大気中で200℃、300℃、400℃の各温
度条件下、２時間熱処理した。処理後の粉末を
カラーアナライザー607で測色し、処理前の顔
料との色差（ΔE）を求めた。また色調変化を
肉眼観察した。 (7) 分散安定性：試料を1.0ｇ、共栓目盛付50ml
試験管に入れ、これに0.2重量％のヘキサメタ
リン酸水溶液50mlを加えて、ポリトロンにて30
秒間分散させ、更にこの分散液を超音波にて分
散させた。分散後、試験管立てにて静置し、静
置直後、５分間後、10分間後、30分間後、１時
間後の分散状態を肉眼で観察した。 （判定） ◎印；沈降がなく良好な分散性を示す。 △印；色分れを伴い沈降が進んでいる。 ×印；色分れを伴い完全に沈降する。 前述の項目について評価するにあたり、比較例
として下記のものをとりあげ、実施例と同一の方
法で評価した。 比較例 １：クロイゾネ ジエムトーン アメジ
スト 〃 ２：クロイゾネ ジエムトーン サフア
イア 〃 ３：クロイゾネ スーパーグリーン （上記３種はいづれも米国Mearl社製
市販品） 〃 ４：実施例１中の中間体Ａ 〃 ５： 〃 ４中の 〃 Ｂ 結果を表１に示す。 表１から明らかなように本発明に係るチタン化
合物で被覆された雲母は、明度、彩度等の色調に
優れ、外観色と干渉色の良好な一致性を有し、耐
酸性、耐アルカリ性、耐光性、分散安定性にも優
れている。
【表】
【表】
実施例 ７
雲母50部をイオン交換水500部に添加して十分
に攪拌し均一に分散させた。得られた分散液に濃
度40重量％の硫酸チタニル水溶液312.5部を加え
て、攪拌しながら加熱し３時間沸騰させた。放冷
後、過水洗し、200℃で乾燥して二酸化チタン
で被覆された雲母（雲母チタン）100部を得た。
次ぎに得られた雲母チタン100部に金属チタン粉
末7.5部を加え小型混合器を用いて均一に混合し、
該混合粉末を真空中900℃で６時間熱処理を行い、
冷却後、粉末を回収し105部を得た。得られた粉
末は外観色、干渉色ともに緑色の真珠光沢を呈す
るものであつた（中間体Ｃ）。 この中間体C100部を更にイオン交換水1000部
に添加して十分に攪拌し均一に分散させた。得ら
れた分散液に濃度40重量％の硫酸チタニル水溶液
425部を加えて、攪拌しながら加熱し６時間沸騰
させた。放冷後、過水洗し、200℃で乾燥して
本発明のチタン化合物で被覆された雲母粉末168
部を得た。得られた粉末は外観色、干渉色ともに
鮮やかな緑色を呈し、真珠光沢をも有するもので
あつた。また、このものの組成は雲母が29.3重量
％、二酸化チタンが47.3重量％、低次酸化チタン
が23.4重量％であつた。 実施例 ８ 雲母50部をイオン交換水500部に添加して十分
に攪拌し均一に分散させた。得られた分散液に濃
度40重量％の硫酸チタニル水溶液200部を加えて、
攪拌しながら加熱し３時間沸騰させた。放冷後、
過水洗し、200℃で乾燥して二酸化チタンで被
覆された雲母（雲母チタン）80部を得た。次ぎに
得られた雲母チタン50部に金属チタン粉末３部を
加え小型混合器を用いて均一に混合し、該混合粉
末を真空中900℃で６時間熱処理を行い、冷却後、
粉末を回収し52部を得た。得られた粉末は外観
色、干渉色ともに赤紫色の真珠光沢を呈するもの
であつた（中間体Ｄ）。 この中間体D50部を更にイオン交換水500部に
添加して十分に攪拌し均一に分散させた。得られ
た分散液に濃度40重量％の硫酸チタニル水溶液50
部を加えて、攪拌しながら加熱し６時間沸騰させ
た。放冷後、過水洗し、200℃で乾燥して本発
明のチタン化合物で被覆された雲母粉末57部を得
た。得られた粉末は外観色、干渉色ともに鮮やか
な青色を呈し、真珠光沢をも有するものであつ
た。また、このものの組成は雲母が49.3重量％、
二酸化チタンが34.4重量％、低次酸化チタンが
16.3重量％であつた。 次ぎに実施例７および８で得られた粉末につい
て実施例１〜６の粉末と同様のテストを行つて評
価した。 結果を表２に示す。表２から明らかなように本
発明に係るチタン化合物で被覆された雲母は、明
度、彩度などの色調に優れ、外観色と干渉色の良
好なる一致性を有し、耐酸性、耐アルカリ性、耐
光性、耐熱性、分散安定性にも優れている。
に攪拌し均一に分散させた。得られた分散液に濃
度40重量％の硫酸チタニル水溶液312.5部を加え
て、攪拌しながら加熱し３時間沸騰させた。放冷
後、過水洗し、200℃で乾燥して二酸化チタン
で被覆された雲母（雲母チタン）100部を得た。
次ぎに得られた雲母チタン100部に金属チタン粉
末7.5部を加え小型混合器を用いて均一に混合し、
該混合粉末を真空中900℃で６時間熱処理を行い、
冷却後、粉末を回収し105部を得た。得られた粉
末は外観色、干渉色ともに緑色の真珠光沢を呈す
るものであつた（中間体Ｃ）。 この中間体C100部を更にイオン交換水1000部
に添加して十分に攪拌し均一に分散させた。得ら
れた分散液に濃度40重量％の硫酸チタニル水溶液
425部を加えて、攪拌しながら加熱し６時間沸騰
させた。放冷後、過水洗し、200℃で乾燥して
本発明のチタン化合物で被覆された雲母粉末168
部を得た。得られた粉末は外観色、干渉色ともに
鮮やかな緑色を呈し、真珠光沢をも有するもので
あつた。また、このものの組成は雲母が29.3重量
％、二酸化チタンが47.3重量％、低次酸化チタン
が23.4重量％であつた。 実施例 ８ 雲母50部をイオン交換水500部に添加して十分
に攪拌し均一に分散させた。得られた分散液に濃
度40重量％の硫酸チタニル水溶液200部を加えて、
攪拌しながら加熱し３時間沸騰させた。放冷後、
過水洗し、200℃で乾燥して二酸化チタンで被
覆された雲母（雲母チタン）80部を得た。次ぎに
得られた雲母チタン50部に金属チタン粉末３部を
加え小型混合器を用いて均一に混合し、該混合粉
末を真空中900℃で６時間熱処理を行い、冷却後、
粉末を回収し52部を得た。得られた粉末は外観
色、干渉色ともに赤紫色の真珠光沢を呈するもの
であつた（中間体Ｄ）。 この中間体D50部を更にイオン交換水500部に
添加して十分に攪拌し均一に分散させた。得られ
た分散液に濃度40重量％の硫酸チタニル水溶液50
部を加えて、攪拌しながら加熱し６時間沸騰させ
た。放冷後、過水洗し、200℃で乾燥して本発
明のチタン化合物で被覆された雲母粉末57部を得
た。得られた粉末は外観色、干渉色ともに鮮やか
な青色を呈し、真珠光沢をも有するものであつ
た。また、このものの組成は雲母が49.3重量％、
二酸化チタンが34.4重量％、低次酸化チタンが
16.3重量％であつた。 次ぎに実施例７および８で得られた粉末につい
て実施例１〜６の粉末と同様のテストを行つて評
価した。 結果を表２に示す。表２から明らかなように本
発明に係るチタン化合物で被覆された雲母は、明
度、彩度などの色調に優れ、外観色と干渉色の良
好なる一致性を有し、耐酸性、耐アルカリ性、耐
光性、耐熱性、分散安定性にも優れている。
【表】
第１図は実施例１で得られた中間体Ａの粒子表
面の金属組織写真（30000倍）、第２図は上述の中
間体ＡのＸ線回折図（Cu−Kα線）、第３図は実
施例１で得られた本発明品の粒子表面の金属組織
写真（30000倍）、第４図は本発明品のTi2Pの
ESCA分折図、第５図は還元処理を行なつていな
い二酸化チタン被覆雲母のＸ線回折図である。
面の金属組織写真（30000倍）、第２図は上述の中
間体ＡのＸ線回折図（Cu−Kα線）、第３図は実
施例１で得られた本発明品の粒子表面の金属組織
写真（30000倍）、第４図は本発明品のTi2Pの
ESCA分折図、第５図は還元処理を行なつていな
い二酸化チタン被覆雲母のＸ線回折図である。
Claims (1)
- １ 雲母表面が低次酸化チタン、又は低次酸化チ
タンを含むチタン化合物で被覆され、さらにその
表面が二酸化チタンで被覆されてなるチタン化合
物で被覆された雲母。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58170345A JPS6060163A (ja) | 1983-09-14 | 1983-09-14 | チタン化合物で被覆された雲母 |
| US06/648,849 US4623396A (en) | 1983-09-14 | 1984-09-07 | Titanium-mica composite material |
| DE19843433657 DE3433657A1 (de) | 1983-09-14 | 1984-09-13 | Titan-glimmermaterial und seine verwendung |
| DE3886193T DE3886193T2 (de) | 1983-09-14 | 1988-02-08 | Titan-Glimmermaterial. |
| EP88301010A EP0327739B1 (en) | 1983-09-14 | 1988-02-08 | Titanium-mica composite material |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58170345A JPS6060163A (ja) | 1983-09-14 | 1983-09-14 | チタン化合物で被覆された雲母 |
| EP88301010A EP0327739B1 (en) | 1983-09-14 | 1988-02-08 | Titanium-mica composite material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6060163A JPS6060163A (ja) | 1985-04-06 |
| JPH0461033B2 true JPH0461033B2 (ja) | 1992-09-29 |
Family
ID=39682698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58170345A Granted JPS6060163A (ja) | 1983-09-14 | 1983-09-14 | チタン化合物で被覆された雲母 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0327739B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6060163A (ja) |
| DE (1) | DE3886193T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008127273A (ja) * | 2006-11-24 | 2008-06-05 | Nippon Koken Kogyo Kk | 還元型薄片状高虹彩色酸化チタン組成物とその製法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01108267A (ja) * | 1987-10-21 | 1989-04-25 | Toyota Motor Corp | 顔料 |
| JPH0225591U (ja) * | 1988-08-09 | 1990-02-20 | ||
| JPH0545478Y2 (ja) * | 1989-01-31 | 1993-11-19 | ||
| JPH0468030A (ja) * | 1990-07-10 | 1992-03-03 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 意匠性シート |
| DE4120747A1 (de) * | 1991-06-24 | 1993-01-07 | Merck Patent Gmbh | Pigmente |
| US5951750A (en) * | 1997-06-19 | 1999-09-14 | Engelhard Corporation | Anti-yellowing polyolefin compositions containing pearlescent pigment to prevent yellowing and method therefore |
| JP4036560B2 (ja) * | 1999-02-23 | 2008-01-23 | 三菱鉛筆株式会社 | 液体化粧料 |
| FR2798062B1 (fr) | 1999-09-07 | 2001-10-26 | Oreal | Composition et procede de maquillage des matieres keratiniques |
| US20030019501A1 (en) * | 2000-01-18 | 2003-01-30 | Keiko Hirota | Brilliant cosmetics |
| DE10340277B4 (de) * | 2003-08-29 | 2006-11-23 | Bio-Gate Bioinnovative Materials Gmbh | Körperpflegemittel mit Silber-Agglomeraten |
| DE102005030244A1 (de) * | 2005-06-29 | 2007-01-04 | Merck Patent Gmbh | Mischung aus Interferenzpigmenten |
| DE102005030243A1 (de) | 2005-06-29 | 2007-01-11 | Merck Patent Gmbh | Semitransparente Zinn-haltige Interferenzpigmente |
| JP2008120914A (ja) * | 2006-11-13 | 2008-05-29 | Nippon Koken Kogyo Kk | 黒色真珠光沢粉体およびその製造方法 |
| EP2030797A1 (de) | 2007-08-25 | 2009-03-04 | Mondi Business Paper Services AG | Optisch thermisch beschreibbare Nanobeschichtung |
| JP2011506700A (ja) * | 2007-12-19 | 2011-03-03 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 導電性コアを有する濃色および／または光学可変性の顔料 |
| KR102033234B1 (ko) | 2015-06-02 | 2019-10-16 | 니혼 이타가라스 가부시키가이샤 | 광휘성 안료와 그것의 제조 방법, 안료 함유 조성물, 및 안료 함유 도장체 |
| WO2019154816A1 (en) * | 2018-02-06 | 2019-08-15 | Thermolon Korea Co. Ltd. | Non-stick ceramic coating comprising diamonds and coloured mica |
| US12298470B2 (en) | 2019-03-04 | 2025-05-13 | Viavi Solutions Inc. | Thin film interference pigments with a coating of nanoparticles |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3440075A (en) * | 1967-02-06 | 1969-04-22 | Du Pont | Golden flake pigments coated with silver and hydrous oxides |
| JPS5632842B2 (ja) * | 1972-09-18 | 1981-07-30 | ||
| JPS5265528A (en) * | 1975-11-26 | 1977-05-31 | Kansai Paint Co Ltd | Thermosetting powder coating composition for metallic finish |
| US4134776A (en) * | 1977-12-27 | 1979-01-16 | The Mearl Corporation | Exterior grade titanium dioxide coated mica |
| DE3150483A1 (de) * | 1981-12-19 | 1983-06-30 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal | Waessriges anstrichmittel, damit versehener gegenstand und verwendung von interferenzpigmenten hierfuer |
-
1983
- 1983-09-14 JP JP58170345A patent/JPS6060163A/ja active Granted
-
1988
- 1988-02-08 EP EP88301010A patent/EP0327739B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-08 DE DE3886193T patent/DE3886193T2/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008127273A (ja) * | 2006-11-24 | 2008-06-05 | Nippon Koken Kogyo Kk | 還元型薄片状高虹彩色酸化チタン組成物とその製法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0327739A1 (en) | 1989-08-16 |
| EP0327739B1 (en) | 1993-12-08 |
| DE3886193T2 (de) | 1994-06-30 |
| DE3886193D1 (de) | 1994-01-20 |
| JPS6060163A (ja) | 1985-04-06 |
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