JPH0462303B2 - - Google Patents
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- JPH0462303B2 JPH0462303B2 JP63159573A JP15957388A JPH0462303B2 JP H0462303 B2 JPH0462303 B2 JP H0462303B2 JP 63159573 A JP63159573 A JP 63159573A JP 15957388 A JP15957388 A JP 15957388A JP H0462303 B2 JPH0462303 B2 JP H0462303B2
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- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0061—Essential oils; Perfumes compounds containing a six-membered aromatic ring not condensed with another ring
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- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は３−メチルベンジル−または３，５−
ジメチルベンジル置換基を有する、特定のアルコ
ール及びそれから誘導されるエーテルに関する。
ジメチルベンジル置換基を有する、特定のアルコ
ール及びそれから誘導されるエーテルに関する。
ケミカーツアイトウング（Chemikerzeitung）
97巻（1973）、１号、８頁以下によると、ベンジ
ルジメチルカルビノールは花の特徴を有する香料
としてすでに公知である。
97巻（1973）、１号、８頁以下によると、ベンジ
ルジメチルカルビノールは花の特徴を有する香料
としてすでに公知である。
特定の３−メチルベンジル化合物と３，５−ジ
メチルベンジル化合物は改良された芳香性を有す
る点で、非置換の同族化合物と区別されることが
今回発見された。すなわち、天然の芳香性を損う
二次的な特徴が減少し、芳香範囲が濃縮されて、
天然の特徴がそれだけ強化される。
メチルベンジル化合物は改良された芳香性を有す
る点で、非置換の同族化合物と区別されることが
今回発見された。すなわち、天然の芳香性を損う
二次的な特徴が減少し、芳香範囲が濃縮されて、
天然の特徴がそれだけ強化される。
本発明の対象は次の一般式（）：
〔式中、R3は水素またはメチル基及びＸは水素
またはメチル基を意味する〕 で表される化合物である。
またはメチル基を意味する〕 で表される化合物である。
本発明による化合物の例を次に挙げる：
２−（３−メチルベンジル）−３−ブテン−１−
オール、 ２−（３，５−ジメチルベンジル）−３−ブテン
−１−オール、 １−メトキシ−２−（３−メチルベンジル）−３
−ブテン、 １−メトキシ−２−（３，５−ジメチルベンジ
ル）−３−ブテン、 式の化合物はブタジエンマグネシウムと対応
するベンジルクロリドを縮合させ、次に酸化して
から加水分解することによつて得られる。ここで
ブタジエンマグネシウムはブタジエン１モルとテ
トラヒドロフラン２モルとマグネシウム１モルと
の付加化合物である（C.A.Vol.69，1968，
67563d参照）。
オール、 ２−（３，５−ジメチルベンジル）−３−ブテン
−１−オール、 １−メトキシ−２−（３−メチルベンジル）−３
−ブテン、 １−メトキシ−２−（３，５−ジメチルベンジ
ル）−３−ブテン、 式の化合物はブタジエンマグネシウムと対応
するベンジルクロリドを縮合させ、次に酸化して
から加水分解することによつて得られる。ここで
ブタジエンマグネシウムはブタジエン１モルとテ
トラヒドロフラン２モルとマグネシウム１モルと
の付加化合物である（C.A.Vol.69，1968，
67563d参照）。
次に遊離のOH基を他の反応段階で任意にエー
テル化する。
テル化する。
この方法は次の工程を特徴とする：
(a) 次式：
〔式中、Ｘは水素またはメチル基を表す〕
を有する化合物をブタジエンマグネシウムと反
応させる； (b) (a)による反応生成物を酸化させる； (c) (b)による酸化生成物を酸加水分解するか；そ
して更に、 (d) (c)による反応生成物の遊離のOH基をメチル
化する。
応させる； (b) (a)による反応生成物を酸化させる； (c) (b)による酸化生成物を酸加水分解するか；そ
して更に、 (d) (c)による反応生成物の遊離のOH基をメチル
化する。
この反応は次式により説明される：
ブタジエンマグネシウムは金属マグネシウムと
ブタジエンからそれ自体公知の方法で得られる。
溶媒としては、例えば特にテトロヒドロフランが
一般に用いられる。
ブタジエンからそれ自体公知の方法で得られる。
溶媒としては、例えば特にテトロヒドロフランが
一般に用いられる。
出発物質として用いられるベンジルクロライド
も同様に公知の物質である。前記出発化合物の反
応は０℃〜65℃の温度において有利に実施され
る。生成したマグネシウムクロライドの酸化は酸
素または酸素含有ガス、特に空気によつて最も良
く行われる。酸化温度は通常−25℃〜30℃の範囲
である。
も同様に公知の物質である。前記出発化合物の反
応は０℃〜65℃の温度において有利に実施され
る。生成したマグネシウムクロライドの酸化は酸
素または酸素含有ガス、特に空気によつて最も良
く行われる。酸化温度は通常−25℃〜30℃の範囲
である。
酸化生成物の加水分解の加水分解は例えば塩
酸、硫酸等のような鉱酸の存在下で実施するのが
好ましい。
酸、硫酸等のような鉱酸の存在下で実施するのが
好ましい。
遊離のOH基の任意のエステル化をそれ自体公
知の方法で実施する。例えば、アルコールをアル
コラートに転化し、次に例えば硫酸ジメチル等の
ようなメチル化剤と反応させて、対応するエーテ
ルを形成する。
知の方法で実施する。例えば、アルコールをアル
コラートに転化し、次に例えば硫酸ジメチル等の
ようなメチル化剤と反応させて、対応するエーテ
ルを形成する。
詳細に関しては、次の実施例を参照すべきであ
る。
る。
本発明の化合物は香料として用いられる。
花の特有の香、例えば谷間の百合、モクレン、
バラ、シクラメンの香が顕著である。
バラ、シクラメンの香が顕著である。
次の実施例によつて、本発明をより詳細に説明
する： 実施例 １ ２−（３，５−ジメチルベンジル）−３−ブテン
−１−オールの製造。
する： 実施例 １ ２−（３，５−ジメチルベンジル）−３−ブテン
−１−オールの製造。
温度計、撹拌機、ガス供給管付き滴下ロート及
び還流冷却器を装備した２−４首フラスコに、
粉状金属マグネシウム27ｇを装入した。このフラ
スコをブタジエンによつてフラツシユし、マグネ
シウム粉末を無水テトラヒドロフランの層によつ
て覆つた。反応を開始させるために、エチルブロ
マイドを加え、反応混合物を55℃まで加熱した。
次にブタジエンを絶えず供給しながら、テトラヒ
ドロフラン400mlの全量を加えた。反応混合物が
緑黄色になつたときに、３，５−ジメチルベンジ
ルクロリド155ｇとテトラヒドロフラン200mlを配
量した。配量速度を調節して、反応混合物の前記
緑黄色が常に維持されるようにした。ブタジエン
は常に消費量に応じて供給した。消費量は還流冷
却器上に設けた弾性貯蔵容器によつて監視した。
３時間後に、金属マグネシウムは溶解し、最初の
反応段階は終了した。
び還流冷却器を装備した２−４首フラスコに、
粉状金属マグネシウム27ｇを装入した。このフラ
スコをブタジエンによつてフラツシユし、マグネ
シウム粉末を無水テトラヒドロフランの層によつ
て覆つた。反応を開始させるために、エチルブロ
マイドを加え、反応混合物を55℃まで加熱した。
次にブタジエンを絶えず供給しながら、テトラヒ
ドロフラン400mlの全量を加えた。反応混合物が
緑黄色になつたときに、３，５−ジメチルベンジ
ルクロリド155ｇとテトラヒドロフラン200mlを配
量した。配量速度を調節して、反応混合物の前記
緑黄色が常に維持されるようにした。ブタジエン
は常に消費量に応じて供給した。消費量は還流冷
却器上に設けた弾性貯蔵容器によつて監視した。
３時間後に、金属マグネシウムは溶解し、最初の
反応段階は終了した。
次にフラスコをアルゴンによつてフラツシユし
反応混合物を０℃の温度に冷却した。次に酸化を
行うために、CO2を含まない、乾燥した空気を導
入した。空気流を調節して、温度が10℃を越えな
いようにした。
反応混合物を０℃の温度に冷却した。次に酸化を
行うために、CO2を含まない、乾燥した空気を導
入した。空気流を調節して、温度が10℃を越えな
いようにした。
次に加水分解のために、フラスコの内容物を氷
上に注入し、撹拌しながら、濃塩酸によつて酸性
化した。相を分離させ、有機相を水とともに３回
振とう、炭酸カリウム溶液とともに１回振とうす
ることによつて抽出し、最後に固体の炭酸カリウ
ムによつて乾燥させた。30cm長さのVigrewxカ
ラムを用いて、蒸発を行つた。溶媒を留去した後
に、0.12ｍbar、80〜85℃の温度において（３，
５−ジメチル）ブテノール78ｇが得られた。この
中、２−（３，５ジメチルベンジル）−３−ブテン
−１−オールが70％であり、主成分を形成した。
上に注入し、撹拌しながら、濃塩酸によつて酸性
化した。相を分離させ、有機相を水とともに３回
振とう、炭酸カリウム溶液とともに１回振とうす
ることによつて抽出し、最後に固体の炭酸カリウ
ムによつて乾燥させた。30cm長さのVigrewxカ
ラムを用いて、蒸発を行つた。溶媒を留去した後
に、0.12ｍbar、80〜85℃の温度において（３，
５−ジメチル）ブテノール78ｇが得られた。この
中、２−（３，５ジメチルベンジル）−３−ブテン
−１−オールが70％であり、主成分を形成した。
香：新鮮な花の香、ブラニウム香を含むバラの
香。
香。
実施例 ２
２−（３−メチルベンジル）−３−ブテン−１−
オールの製造 実施例１の方法をくり返したが、但し３−メチ
ルベンジルクロライドを３，５−ジメチルベンジ
ルクロライドの代りに用いた。
オールの製造 実施例１の方法をくり返したが、但し３−メチ
ルベンジルクロライドを３，５−ジメチルベンジ
ルクロライドの代りに用いた。
成分：
マグネシウム粉末 35ｇ
３−メチルベンジルクロライド 197ｇ
0.13ｍbar、84℃〜86℃の温度範囲における分
留によつて、２−（３−メチルベンジル）−３−ブ
テン−１−オール（主成分として）の５：１異性
体混合物114ｇと１−（３−メチルフエニル）−４
−ペンテン−２−オールが得られた。
留によつて、２−（３−メチルベンジル）−３−ブ
テン−１−オール（主成分として）の５：１異性
体混合物114ｇと１−（３−メチルフエニル）−４
−ペンテン−２−オールが得られた。
香：花及びフルーツ様の、西洋なしを思わせる
ような、緑の植物の香。
ような、緑の植物の香。
実施例 ３
１−メトキシ−２−（３−メチルベンジル）−３
−ブテンの製造 アルゴンでフラツシユした。250ml、３首フラ
スコ中で乾燥したテトロヒドロフラン80ml中の２
−（３−メチルベンジル）−３−ブテン−１−オー
ル（実施例２による）17.6ｇを水酸化ナトリウム
2.6ｇと反応させ、生成するアルコラートをテト
ラヒドロフラン100ml中のジメチルサルフエート
12.6ｇと反応させた。
−ブテンの製造 アルゴンでフラツシユした。250ml、３首フラ
スコ中で乾燥したテトロヒドロフラン80ml中の２
−（３−メチルベンジル）−３−ブテン−１−オー
ル（実施例２による）17.6ｇを水酸化ナトリウム
2.6ｇと反応させ、生成するアルコラートをテト
ラヒドロフラン100ml中のジメチルサルフエート
12.6ｇと反応させた。
分留によつて、60℃／0.25ｍbarにおいて目的
生成物10ｇが得られた。
生成物10ｇが得られた。
香：木の香、若干の花の香を含む、甘い緑の植
物の香。
物の香。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（）： 〔式中、R3は水素またはメチル基、及びＸは水
素またはメチル基を意味する〕 で表される化合物。 ２ 次の工程： (a) 次式： 〔式中、Ｘは水素またはメチル基を表す〕 を有するベンジルクロライドをブタジエンマグ
ネシウムと反応させる； (b) (a)の反応生成物を酸化する； (c) (b)の酸化生成物を酸加水分解させることを特
徴とする、式（）の化合物の製造法。 ３ 次の工程： (a) 次式： 〔式中、Ｘは水素またはメチル基を表す〕 を有するベンジルクロライドをブタジエンマグ
ネシウムと反応させる； (b) (a)の反応生成物を酸化する； (c) (b)の酸化生成物を酸加水分解させる；及び (d) (c)の反応生成物の遊離のOH基をメチル化す
ること を特徴とする、式（）の化合物の製造方法。 ４ 一般式（） 〔式中、R3は水素またはメチル基、及びＸは水
素またはメチル基を意味する〕 で表される化合物からなる香料。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853531585 DE3531585A1 (de) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | Aldehyde, acetale, alkohole und ether mit 3-methyl- oder 3,5-dimethylbenzylgruppen, deren herstellung und ihre verwendung als duftstoffe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6485941A JPS6485941A (en) | 1989-03-30 |
| JPH0462303B2 true JPH0462303B2 (ja) | 1992-10-05 |
Family
ID=6280116
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61159879A Granted JPS6256447A (ja) | 1985-09-04 | 1986-07-09 | ３−メチルベンジル基または３，５−ジメチルベンジル基を有するアルデヒド，アセタ−ル，アルコ−ルとエ−テル、及びそれらの製造方法ならびにそれらの化合物からなる香料 |
| JP63159573A Granted JPS6485941A (en) | 1985-09-04 | 1988-06-29 | Alcohol and ether having 3-methylbenzyl group or 3,5-dimethylbenzyl group, manufacture and perfume |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61159879A Granted JPS6256447A (ja) | 1985-09-04 | 1986-07-09 | ３−メチルベンジル基または３，５−ジメチルベンジル基を有するアルデヒド，アセタ−ル，アルコ−ルとエ−テル、及びそれらの製造方法ならびにそれらの化合物からなる香料 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4710316A (ja) |
| EP (1) | EP0217159B1 (ja) |
| JP (2) | JPS6256447A (ja) |
| AT (1) | ATE71075T1 (ja) |
| AU (2) | AU588618B2 (ja) |
| CA (1) | CA1308120C (ja) |
| DE (2) | DE3531585A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3703584A1 (de) * | 1987-02-06 | 1988-08-18 | Consortium Elektrochem Ind | Aldehyde und alkohole mit 3-methyl- oder 3,5-dimethylphenylgruppen, deren herstellung und verwendung als duftstoffe |
| DE3712873A1 (de) * | 1987-04-15 | 1988-11-03 | Consortium Elektrochem Ind | 2-methyl- oder 2-methoxyphenylgruppen enthaltende alkohole und deren verwendung als duftstoffe |
| DE3719693A1 (de) * | 1987-06-12 | 1988-12-29 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von 3-phenyl-2-methylpropanol und seinen p-substituierten alkylderivaten |
| AU2003229622A1 (en) * | 2002-04-22 | 2003-11-03 | Symrise Gmbh And Co. Kg | Method for the production of phenyl propyl alcohols |
| DE102004023346A1 (de) | 2004-05-12 | 2005-12-15 | Symrise Gmbh & Co. Kg | 3-Methylbenzylisobutyrat |
| DE102013020322B4 (de) * | 2013-12-05 | 2019-04-18 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Gewinnung von 2-Methylbutanal aus den bei der Herstellung von Gemischen isomerer a,ß-ungesättigter Decenale anfallenden Nebenströmen |
| CA2938300A1 (en) * | 2014-03-26 | 2015-10-01 | The Procter & Gamble Company | Perfume systems |
| WO2016074118A1 (en) * | 2014-11-10 | 2016-05-19 | Givaudan Sa | Improvements in or relating to organic compounds |
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|---|---|---|---|---|
| DE2952719A1 (de) * | 1979-12-29 | 1981-07-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von p-substituierten phenylpropanolen und deren estern |
| DE3001303A1 (de) * | 1980-01-16 | 1981-07-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Optisch aktive phenylpropan-derivate, ihre herstellung und verwendung |
| DE3027478A1 (de) * | 1980-07-19 | 1982-03-04 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur herstellung von dimethylbenzylcarbinol und dimethylbenzylcarbinylformiat |
| US4362657A (en) * | 1980-09-30 | 1982-12-07 | International Flavors & Fragrances Inc. | Use of cyclohexyl phenethylether derivative in augmenting or enhancing the aromas of perfumes and colognes |
| US4492645A (en) * | 1982-07-16 | 1985-01-08 | International Flavors & Fragrances Inc. | Organoleptic use of cyclohexenyl-alpha-alkyl acrolein derivatives |
| US4490284A (en) * | 1982-09-29 | 1984-12-25 | Dragoco Gerberding & Co. Gmbh | 1,1-Di(C1 -C6 -alkyl)-2-phenyl-ethane derivatives as perfuming ingredients |
| US4549983A (en) * | 1983-04-07 | 1985-10-29 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for preparing phenyl alkanol and perfumery uses of resulting product |
-
1985
- 1985-09-04 DE DE19853531585 patent/DE3531585A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-07-09 JP JP61159879A patent/JPS6256447A/ja active Granted
- 1986-08-13 US US06/896,019 patent/US4710316A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-20 CA CA000516406A patent/CA1308120C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-02 DE DE8686112147T patent/DE3683231D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-02 EP EP86112147A patent/EP0217159B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-02 AT AT86112147T patent/ATE71075T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-09-03 AU AU62315/86A patent/AU588618B2/en not_active Ceased
-
1988
- 1988-06-29 JP JP63159573A patent/JPS6485941A/ja active Granted
-
1989
- 1989-09-13 AU AU41276/89A patent/AU4127689A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU588618B2 (en) | 1989-09-21 |
| JPS6256447A (ja) | 1987-03-12 |
| CA1308120C (en) | 1992-09-29 |
| DE3531585A1 (de) | 1987-03-05 |
| DE3683231D1 (de) | 1992-02-13 |
| EP0217159B1 (de) | 1992-01-02 |
| EP0217159A3 (en) | 1989-05-03 |
| ATE71075T1 (de) | 1992-01-15 |
| EP0217159A2 (de) | 1987-04-08 |
| JPS6485941A (en) | 1989-03-30 |
| JPS6365655B2 (ja) | 1988-12-16 |
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| US4710316A (en) | 1987-12-01 |
| AU4127689A (en) | 1989-12-21 |
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