JPH0462776B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は化粧品や医薬品として有用な油中水型
（以下Ｗ／Ｏ型と称す。）乳化組成物に関し、更に
詳しくは外相なる油分として極性油から非極性油
まで幅広く用いることができ、かつ得られた乳化
組成物の温度安定性、使用性が極めて優れている
という特徴を持つＷ／Ｏ型乳化組成物に関する。 ［従来の技術］ 従来Ｗ／Ｏ型乳化組成物を得るには、乳化剤と
してHLB値が１〜12の親油性界面活性剤、例え
ばグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸
エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル系活
性剤等を用い、油相に該活性剤を0.4〜5.0ｇ程度
添加し、70〜80℃程度に加熱溶解したのち、同程
度の温度に加温した水相を添加してホモミキサー
等で撹拌してＷ／Ｏ型乳化組成物（以下Ｗ／Ｏ型
エマルシヨンと称す。）を得ていた。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、こうして得られたＷ／Ｏ型エマ
ルシヨンは、水中油型（以下Ｏ／Ｗ型と称す。）
エマルシヨンに比べ、温度安定性や使用性の優れ
た系が得られにくいという欠点があつた。たとえ
ば温度安定性に関しては、低温においては水滴の
凝集による連続相である油相の分離が生じ易く、
また高温では水滴の合一により粒子径が増大し、
下層へ沈降していまい上層部が油相のみとなる油
相分離といつた現象が生じ易い。一方、使用性に
関しては外相が油分であることから、化粧品や医
薬品の分野では皮膚の保護や柔軟性の付与等の利
点を有する半面、使用時のべたつきや皮膚閉塞能
が高いという欠点があつた。 温度安定性を改良する方法の一つとしては、油
相にワツクスを多量に配合して粘稠性を高める方
法があるが、これは低温安定性は向上するものの
高温保存においては、配合したワツクスの軟化や
融解等により、水滴の合一による油相分離は充分
に改良し得ず、のび等の使用性に関する親たな問
題が生ずるという欠点があつた。 このような使用性の問題点を改良する方法とし
ては、Ｏ／Ｗ型エマルシヨンの系でよく用いられ
るエステル結合等を有する極性油分の配合が好ま
しいが、従来用いられてきたＷ／Ｏ型乳化剤では
極性油分を配合した系で安定性の優れたＷ／Ｏ型
エマルシヨンを生成することは困難であつた。 本発明者等はこうした先行技術の欠点を改良す
べく鋭意研究を重ねた結果、水膨潤性粘土鉱物を
第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と複
合脂質とで処理することにより得られる有機変性
粘土鉱物を乳化剤として用い、油と水を配合する
ことにより得られたＷ／Ｏ型エマルシヨンは、乳
化剤が比較的少量でも乳化可能で、極性油分を配
合した系でも粘稠性が高く、かつ温度安定性やべ
たつきが少ないといつた使用性に優れたＷ／Ｏ型
エマルシヨンを生成し得ることを見い出し、この
知見に基づいて本発明を完成するにいつた。 ［問題点を解決するための手段］ すなわち本発明は、水膨潤性粘土鉱物を第四級
アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と複合脂質
とで処理して得られる有機変性粘土鉱物と、油分
と、水とからなる油中水型乳化組成物を提供する
ものである。 以下本発明の構成について述べる。 本発明に用いる水膨潤性粘土鉱物は、三層構造
を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一
種で、一般に下記一般式 （Ｘ、Ｙ）₂₃（Si、AI）₄0₁₀（OH）₂Z・_oH₂O 但し、 Ｘ＝Al、Fe、Mn、Cr Ｙ＝Mg、Fe、Ni、Zn、Li Ｚ＝Ｋ、Na、Ca で表され、具体的にはモンモリロナイト、サポナ
イトおよびヘクトライト等の天然又は合成｛この
場合、式中の（OH）基がフツ素で置換されたも
の｝のモンモリナイト群（市販品ではビーガム、
クニピア、ラポナイト等がある。）およびナトリ
ウムシリシツクマイカやナトリウム又はリチウム
テニオライトの名で知られる合成雲母（市販品で
はダイモナイト；トピー工業(株)等がある）等であ
る。 本発明に用いる第四級アンモニウム塩型カチオ
ン界面活性剤は下記一般式 （式中、R₁は炭素数10〜22のアルキル基または
ベンジル基、R₂はメチル基または炭素数10〜22
のアルキル基、R₃とR₄は炭素数１〜３のアルキ
ル基またはヒドロキシアルキル基、Ｘはハロゲン
原子またはメチルサルフエート残基を表す。）で
表されるものである。 例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロ
リド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ス
テアリルトリメチルアンモニウムクロリド、アラ
キルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニル
トリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジ
メチルエチルアンモニウムクロリド、セチルジメ
チルエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジ
メチルエチルアンモニウムクロリド、アラキルジ
メチルエチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジ
メチルエチルアンモニウムクロリド、ミリスチル
ジエチルメチルアンモニウムクロリド、セチルジ
エチルメチルアンモニウムクロリド、ステアリル
ジエチルメチルアンモニウムクロリド、アラキル
ジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベヘニル
ジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベンジル
ジメチルミリスチルアンモニウムクロリド、ベン
ジルメチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジ
ルメチルステアリルアンモニウムクロリド、ベン
ジルジメチルベヘニルアンモニウムクロリド、ベ
ンジルメチルエチルセチルアンモニウムクロリ
ド、ベンジルメチルエチルステアリルアンモニウ
ムクロリド、ジべへニルジヒドロキシエチルアン
モニウムクロリド、および相当するブロミド等、
さらにジパルミチルプロピルエチルアンモニウム
メチルサルフエート等があげられる。 本発明の実施にあたつては、これらのうち一種
または二種以上が任意に選択される。 本発明に用いる複合脂質としては、例えばレシ
チン、ケフアリン、スフイゴミエリン、プラスマ
ロゲン等の天然リン脂質または（および）ジミリ
ストイルレシチン、ジパルミトイルレシチン、ジ
ステアロイルレシチン等の合成リン脂質、又は天
然由来のレシチンの不飽和炭素鎖を水素により飽
和とした水添レシチン等が上げられる。本発明の
実施にあたつては、これらの複合脂質の一種また
は二種以上が任意に選択されて用いられる。 本発明に用いる有機変性粘土鉱物は例えば、
水、アセトン、あるいは低級アルコール等の低沸
点溶剤中で水膨潤性粘土鉱物と第四級アンモニウ
ム塩型カチオン界面活性剤と複合脂質とを分散攪
拌処理するか、または、予め水膨潤性粘土鉱物と
第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤とを
低沸点溶剤中で処理してカチオン変性粘土鉱物を
得てから複合脂質で処理し、次いで低沸点溶剤を
除去することによつて得られる。 第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と
複合脂質とが層間に入り込むことにより水膨潤性
粘土鉱物の層間隔は広がつた状態になるので、Ｘ
線回析で長面間隔を測定することにより第四級ア
ンモニウム塩型カチオン界面活性剤と複合脂質の
吸着の有無を確認できる。 また得られた有機変性粘土鉱物をクロロホル
ム、エーテル等を用いてソツクスレー抽出すれば
層間の吸着物質は洗い流されてくるので、該抽出
液をガスクロマトグラフイー分析、熱分解温度測
定あるいは熱分解量測定（DAT−TG測定）等に
かけて吸着物質の存在を確かめることができる。 本発明のＷ／Ｏ型エマルシヨンに用いられる有
機変性粘土鉱物中の第四級アンモニウム塩型カチ
オン界面活性剤の含有量は水膨潤性粘土鉱物100
ｇに対して60〜140ミリ当量（以下meqと略す。）
であることが好ましい。また有機変性粘土鉱物中
の複合脂質の含有量は、水膨潤性粘土鉱物100ｇ
に対して１〜300ｇが好ましく、さらに好ましく
は５〜200ｇである。 本発明に係るＷ／Ｏ型エマルシヨンに配合され
る有機変性粘土鉱物の配合量は0.25〜５重量％程
度であり、0.5〜３重量％が好ましい。 本発明に用いられる油分は化粧品、医薬品等で
用いられる一般的な油分は全て用いることがで
き、その範囲も極性油から非極性油まで幅広く用
いることができる。油分を例示すれば、流動パラ
フイン、スクラワン、イソパラフイン、分岐鎖状
軽パラフイン等の炭化水素油、イソプロピルミリ
ステート、セチルイソオクタノエート、グリセリ
ルトリオクタノエート等のエステル油、デカメチ
ルペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、
メチルフエニルポリシロキサン等のシリコーン油
等があげられる。またワセリン、マイクロクリス
タリンワツクス、ラノリン、ビースワツクス等の
ワツクスも本発明の効果を損なわない範囲で配合
可能である。これら油分の配合量はＷ／Ｏ型エマ
ルシヨン中５〜90重量％程度であり、10〜80重量
％が好ましい。 上記水膨潤性粘土鉱物を上記カチオン活性剤お
よび複合脂質および油分と水とを混合攪拌するこ
とによつても優れたＷ／Ｏ型エマルシヨンを直接
に製造することができるが、あらかじめＷ／Ｏ乳
化機能を有する有機変成粘土鉱物として製造して
おくことはその性状が粉末であることから、長期
保存や取り扱い等に誠に便利である。 本発明のＷ／Ｏ型エマルシヨンにおいては、配
合する水分量は10〜90重量％程度であり、30〜80
重量％が好ましい。また、必要に応じて本発明の
効果を損なわない範囲で、保湿剤、増粘剤、防腐
剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収
剤、薬剤、分散剤、香料及び顔料などを配合でき
る。 ［発明の効果］ 本発明のＷ／Ｏ型エマルシヨンは、乳化剤とし
ての有機変性粘土鉱物の配合量が0.25〜５重量％
程度と少なくてよく、その配合量又は内水相の比
率をコントロールすることによつてワツクス等の
固化剤を多量に配合することなく粘稠性をコント
トロールすることが可能であり、また従来配合す
ることが困難であつた極性の高い油分を用いるこ
ともでき、かつ広い温度範囲にわたつて優れた保
存安定性を有するものである。 かかる大きな利点を有する本発明のＷ／Ｏエマ
ルシヨンは、その特徴を生かすことによつて医薬
品や化粧品の広範な分野に利用可能である。 ［実施例］ 次に本発明の一層の理解のために、実施例をあ
げて更に詳細に説明する。本発明はこれによつて
限定されるものではない。例中、部、％とあるの
は全て重量部、重量％である。 実施例 １ ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロ
リド45ｇ（約100meqに相当）と水添レシチン30
ｇを50℃で溶解した水溶液500mlに水膨潤性粘土
鉱物であるビーガム（米国バンダービルト社の商
品名）100ｇを添加し、約30分間デイスパーにて
十分に分散し混合する。 次いで濾過器により水を除去後、約一昼夜乾燥
して目的の有機変性粘土鉱物を得た。 ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロ
ライド｛(A)と略す。｝と水添レシチン｛(B)と略
す。｝の吸着の有無は、Ｘ線回析および、DTA−
TG法による界面活性剤の熱分解量を測定し、水
膨潤性粘土鉱物（ビーガム）と比較することによ
り判定した。 結果を表１に示す。

【表】 あらわす。
表１から明らかなうに、実施例１の有機変性粘
土鉱物は、処理前の水膨潤性粘土鉱物より層間隔
が著しく広がつている。これはDTA−TG測定の
結果からも明らかなように、ベンジルジメチルス
テアリルアンモニウムクロリドと水添レシチンの
結合によつてもたらされていることが判る。 実施例 ２ ジパルミトイルレシチン｛以下(C)と略す。｝20
ｇを溶解したエタノール500mlにベントン−38［モ
ンモリロナイト100ｇを100meqのジステアリルジ
メチルアンモニウムクロライド｛以下(D)と略す。｝
で処理した粘土鉱物で米国ナシヨナルレツド社製
の商品名］100ｇをラボホモジナイザーで十分に
分散し混合する。 次いでエバポレーターでエタノールを除去した
のち、50℃で約一昼夜乾燥すると目的の有機変性
粘土鉱物を得た。 実施例１と同様に、表面改質の有無をＸ線回析
およびクロロホルムによるソツクスレー抽出液中
の界面活性剤の量から評価した。 結果を表２に示す。

【表】 ＊ 表１と同様に表示。
表２から明らかなように、あらかじめ(D)の第四
級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理さ
れた粘土鉱物（ベントン−38）を用いても、(C)の
複合脂質で処理することによつて層間隔が更に広
がることが判つた。これは実施例１と同様、複合
脂質の結合によつて生じていると考えられる。
尚、ソツクスレー抽出で抽出された第四級アンモ
ニウム塩型カチオン界面活性剤量は、カチオン交
換反応により有機変性化せしめた粘土鉱物（ベン
トン−38）中の物理的に吸着されている第四級ア
ンモニウム塩型カチオン界面活性剤の量（化学的
に吸着しているものは抽出されない）であり
DTA−TG法によれば全ての第四級アンモニウム
塩型カチオン界面活性剤量も定量可能であること
は実施例１に示した通りである。 実施例 ３、４ 実施例２で得られた有機変性粘土鉱物２部を流
動パラフイン50部または30部に混合分散し、あら
かじめ油相を形成しておく。引き続き水48部また
は68部を室温で加えデイスパーで十分攪拌混合す
るとＷ／Ｏ型エマルシヨンが得られ、それぞれ実
施例３および４とする。 比較例１、比較例２ POE（３モル付加体）ソルビタンモノオレート
３部、流動パラフイン48部または28部、マイクロ
クリスタリンワツクス２部、水47部または67部を
70℃で加熱し、ホモミキサーにより撹拌乳化する
とＷ／Ｏ型エマルシヨンが得られ、それぞれ比較
例１および比較例２とする。 実施例３、４および比較例１、２で得たＷ／Ｏ
型エマルシヨンの０℃、25℃、50℃における系の
安定性試験結果および女性美容専門パネルによる
実使用試験結果を表３に示す。安定性試験は２週
間放置後の外観を、又実使用試験は使用時の好み
をそれぞれ下記の評価基準で判定した。 安定性 ◎；分離が全くみられない △；液相（油相又は水相）の分離が生じた ×；著しい液相の分離が認められた 使用性 Ａ；好む Ｂ；普通 Ｃ；嫌い

【表】 表３から明らかなように、本発明のＷ／Ｏ型エ
マルシヨンは、Ｗ／Ｏ乳化剤として機能する有機
変性粘土鉱物の配合量が少なくても、また室温で
の調整であつても、優れた温度安定性を有し、さ
らに、使用性にも優れたものであることがわか
る。 実施例 ５ クレンジングクリーム (1) 流動パラフイン 29.0 (2) ビーガム0.6ｇをベンジルジメチルステアリ
ルアンモニウムクロリド0.2ｇと水添レシチン
0.2ｇで処理して得た有機変性粘土鉱物 1.0 (3) 香 料 0.2 (4) パラオキシ安息香酸メチル 0.2 (5) グリセリン 3.0 (6) 水 66.6 製 法 (1)、(2)を室温下で混合分散し、あらかじめ油相
を製造しておく。(4)〜(5)を70℃で混合溶解してか
ら油相へデイスパーで撹拌しながら徐々に加え、
十分均一に混合撹拌してから(3)を添加してさらに
混合して目的のクレンジングクリームを得た。 実施例 ６ ハンドクリーム (1) 流動パラフイン 14.5 (2) セチルイソオクタノエート 11.5 (3) 環状シリコン 4.0 (4) 0.8のベントン−38ジパルミトイルレシチン
0.2ｇで処理して得た有機変性粘土鉱物 1.0 (5) パラヒドロキシ安息香酸エチル 0.2 (6) 香 料 適量 (7) グリセリン 5.0 (8) 水 63.8 製 法 実施例５に準じて目的のハンドクリームを製造
した。 実施例 ７ ナイトクリーム (1) スクワラン 30.0 (2) ラノリン 1.0 (3) マイクロクリスタリンワツクス 1.0 (4) 0.5ｇのベントン−38を卵黄レシチン0.05ｇ
およびジステアロイルレシチン0.05ｇで処理し
た有機変性粘土鉱物 0.6 (5) パラヒドロキシ安息香酸ブチル 0.1 (6) 香 料 0.1 (7) コンドロイチン硫酸ナトリウム 0.5 (8) プロピレングリコール 5.0 (9) 水 61.7 製 法 (1)〜(5)を混合分散し、あらかじめ油相として製
造し、実施例５に準じて目的のナイトクリームを
得た。 実施例 ８ モイスチヤークリーム (1) スクワラン 20.0 (2) セチルイソオクタノエート 8.5 (3) ビーガム1.0ｇをベンジルジメチルベヘニル
アンモニウムクロリド0.2ｇとジステアリルジ
メチルアンモニウムクロリド0.1ｇおよび水添
レシチン0.2ｇで処理して得た有機変性粘土鉱
物 1.5 (4) 香 料 適量 (5) パラオキシ安息香酸エチル 0.2 (6) グリセリン 10.0 (7) 水 59.8 製 法 実施例５に準じて目的のモイスチヤークリーム
を製造した。 実施例 ９ 化粧下地クリーム (1) スクワラン 23.0 (2) 環状シリコン 5.0 (3) 0.5ｇをのベントン−38をジミリストイルレ
シチン0.1ｇで処理した有機変性粘土鉱物 0.6 (4) マイクロクリスタリンワツクス 2.0 (5) パラヒドロキシ安息香酸ブチル 0.1 (6) 香 料 0.1 (7) 酸化チタン 1.0 (8) 着色顔料 0.1 (9) ドプロピレングリコール 5.0 (10) 水 63.1 製 法 実施例５に準じて目的の化粧下地クリームを得
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 水膨潤性粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型
   カチオン界面活性剤と複合脂質とで処理して得ら
   れる有機変性粘土鉱物と、油分と、水とを含有し
   てなる油中水型乳化組成物。 ２ 第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤
   の含有量が水膨潤性粘土鉱物100ｇに対して60〜
   140ミリ当量である特許請求の範囲第１項記載の
   油中水型乳化組成物。 ３ 複合脂質の含有量が水膨潤性粘土鉱物100ｇ
   に対して１〜300ｇである特許請求の範囲第１項
   記載の油中水型乳化組成物。