JPS6230547A - 油中水型乳化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は化粧品や医薬品として有用な油中水型（以下Ｗ
２Ｏ型と称す。）乳化組成物に関し、更に詳しくは外相
となる油分として極性油から非極性油まで輻広く用いる
ことができ、かつ得られた乳化組成物の温度安定性、使
用性が極めて優れているという特徴を持つＷ１０型乳化
組成物に関する。

［従来の技術］ 従来Ｗ１０型乳化組成物を得るには、乳化剤としてＨＬ
Ｂ値が１〜１２の親油性界面活性剤、例えばグリセリン
脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の多価ア
ルコール脂肪酸エステル系活性剤等を用い、油相に該活
性剤を０．４〜５．０ｇ程度添加し、７０〜８０℃程度
に加熱溶解したのち、同程度の温度に加温した水相を添
加してホモミキサー等で攪拌してＷ１０型乳化組成物（
以下Ｗ１０型エマルションと称す。）を得ていた。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、こうして得られたＷ１０型エマルション
は、水中油型（以下０／Ｗ型と称す。）エマルションに
比べ、温度安定性や使用性の優れた系が得られにくいと
いう欠点があった。たとえば１品度安定性に関しては、
低温においては水滴の凝集による連続相である油相の分
離が生じ易く、また高温では水滴の合一により粒子径が
増大し、下層へ沈降してしまい上層部が油相のみとなる
油相分離といった現象が生じ易い。一方、使用性に関し
ては外相が油分であることから、化粧品や医薬品の分野
では皮膚の保護や柔軟性の付与等の利点を有する半面、
使用時のべたつきや皮膚閉塞能か高いという欠点があっ
た。

温度安定性を改良する方法の一つとしては、油相にワッ
クスを多量に配合して粘稠性を高める方法があるが、こ
れは低温安定性は向上するものの高温保存においては、
配合したワックスの軟化や融解等により、水滴の合一に
よる油相分離は充分に改良し得ず、のび等の使用性に関
する新たな問題が生ずるという欠点があった。

このような使用性の問題点を改良する方法としては、０
／Ｗ型エマルシヨンの系でよく用いられるエステル結合
等を有する極性油分の配合が好ましいが、従来用いられ
てきたＷ１０型乳化剤では極性油分を配合した系で安定
性の優れたＷ１０型エマルションを生成することは困難
であった。

本発明者等はこうした先行技術の欠点を改良すべく鋭意
研究を重ねた結果、水膨潤性粘土鉱物を第四級アンモニ
ウム塩型カチオン界面活性剤と複合脂質とで処理するこ
とにより得られる有機変性粘土鉱物を乳化剤として用い
、油と水を配合することにより得られたＷ１０型エマル
ションは、乳化剤が比較的少量でも乳化可能で、極性油
分を配合した系でも粘稠性が高く、かつ温度安定性やべ
たつきが少ないといった使用性に優れたＷ１０型エマル
ションを生成し得ることを見出し、この知見に基づいて
本発明を完成するにいった。

Ｆ問題点を解決するための手段１ すなわち本発明は、水膨潤性粘土鉱物を第四級アンモニ
ウム塩型カチオン界面活性剤と複合脂質とで処理して得
られる有機変性粘土鉱物と、油分と、水とから、なる油
中水型乳化組成物を提供するものである。

以下本発明の構成について述べる。

本発明に用いる水膨潤性粘土鉱物は、三層構造を有する
コロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種で、一般に下
記一般式 ％式％（２０ で表され、具体的にはモンモリロナイト、サボナイトお
よびヘクトライト等の天然又は合成（この場合、式中の
（ＯＨ）基がフッ素で置換されたもの）のモンモリロナ
イトＰ３（市販品ではビーガム、クニビア、ラポナイト
等がある。）およびナトリウムシリシックマイカやナト
リウム又はリチウムテニオライトの名で知られる合成雲
母（市販品ではダイモナイト；トビーエ業（株）等があ
る）等である。

本発明に用いる第四級アンモニウム塩型カチオン界面活
性剤は下記一般式　。

（式中、Ｒｌは炭素数１０〜２２のアルキル基またはベ
ンジル基、Ｒ２はメチル基または炭素数１０〜２２のア
ルキル基、Ｒ３とＲ４は炭素数１〜３のアルキル基また
はヒドロキシアルキル基、Ｘはハロゲン原子またはメチ
ルサルフェート残基を表す。）で表されるものである。

例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ミ
リスチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリ
メチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルア
ンモニウムクロリド、アラキルトリメチルアンモニウム
クロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、
ミリスプルジメチルエチルアンモニウムクロリド、セチ
ルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジ
メヂルエヂルナンモニウムクロリド、アラキルジエチル
メチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジメヂルエヂル
アンモニウムクロリド、ミリスチルジエチルメチルアン
モニウムクロリド、セチルジエチルメチルアンモニウム
クロリド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムクロ
リド、アラキルジエチルメチルアンモニウムクロリド、
べへニルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベンジ
ルジメチルミリスチルアンモニウムクロリド、ペンジル
ジメヂルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチ
ルステアリルアンモニウムクロリド、ペンジルジメヂル
ベヘニルアンモニウムクロリド、ペンジルメヂルエチル
セチルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルス
テアリルアンモニウムクロリド、ジヘヘニルジヒドロキ
シエチルアンモニウムクロリド、および相当するブａミ
ド等、ざらにシバルミチルプロピルエチルアンモニウム
メチルサルフェート等があげられる。

本発明の実施にあたっては、これらのうち一種または二
種以上が任意に選択される。

本発明に用いる複合脂質としては、例えばレシチン、ケ
ファリン、スフイボミニリン、プラスマロゲン等の天然
リン脂質または（および）シミリストイルレシチン、ジ
パルミトイルレシチン、ジステアロイルレシチン等の合
成リン脂質、又は天然由来のレシチンの不飽和炭素鎖を
水素により飽和とした水添レシチン等が上げられる。本
発明の実施にあたっては、これらの複合脂質の一種また
は二種以上が任意に選択きれて用いられる。

本発明に用いる有機変性粘土鉱物は例えば、水、アセト
ン、あるいは低級アルコール等の低沸点溶剤中で水膨潤
性粘土鉱物と第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性
剤と複合脂質とを分散撹拌処理するか、または、予め水
膨潤性粘土鉱物と第四級アンモニウム塩型カチオン界面
活性剤とを低沸点溶剤中で処理してカチオン変性粘土鉱
物を得てから複合脂質で処理し、次いで低沸点溶剤を除
去することによって得られる。

第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と複合脂質
とが層間に入り込むことにより水膨潤性粘土鉱物の層間
隔は広がった状態になるので、Ｘ線回折で長面間隔を測
定することにより第四級アンモニウム塩型カチオン界面
活性剤と複合脂質の吸着の有無を確認できる。

また得られた有機変性粘土鉱物をクロロホルム、エーテ
ル等を用いてソックスレー抽出すれば層間の吸着物質は
洗い流されてくるので、該抽出液をガスクロマトグラフ
ィー分析、熱分解温度測定あるいは熱分解量測定（Ｄ　
Ｔ　Ａ　−Ｔ　Ｇ　Ｊ１１定）等にかけて吸着物質の存
在を確かめることができる。

本発明のＷ１０型エマルションに用いられる有機変性粘
土鉱物中の第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤
の含有量は水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して６０〜１
４０ミリ当量（以下ｍｅｑと略す。）であることが好ま
しい。また有機変性粘土鉱物中の複合脂質の含有量は、
水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して１〜３ＱＯｇが好ま
しく、ざらに好ましくは５〜２００ｇである。

本発明に係るＷ１０型エマルシ３ンに配合きれる有機変
性粘土鉱物の配合量は０．２５〜５重景％程度であり０
．５〜３重量％が好ましい。

本発明に用いられる油分は化粧品、医薬品等で用いられ
る一般的な油分は全て用いることができ、その範囲も極
性油から非極性油まで幅広く用いることができる。油分
を例示すれば、流動パラフィン、スクワラン、イソパラ
フィン、分岐鎖状軽パラフィン等の炭化水素油、イソプ
ロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、グリ
セリルトリオクタノエート等のエステル油、デカメチル
ペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフ
ェニルポリシロキサン等のシリコーン油等があげられる
。またワセリン、マイクロクリスタリンワックス、ラノ
リン、ピースワックス等のワックスも本発明の効果を損
なわない範囲で配合可能である。これら油分の配合量は
Ｗ１０型エマルション中５〜９０重量％程度であり、１
０〜８０重景％が好ましい。

上記水膨潤性粘土鉱物を上記カチオン活性剤および複合
脂質および油分と水とを混合撹拌することによっても優
れたＷ１０エマルションを直接に製造することができる
が、あらかじめＷ１０乳化機能を有する有機変成粘土鉱
物として製造しておくことはその性状が粉末であること
がら、長期保存や取り扱い等に誠に便利である。

本発明、のＷ１０型エマルションにおいては、配合する
水分量は１０〜９０重量％程度であり、３０〜８０重量
％が好ましい。また、必要に応じて本発明の効果を損な
わい範囲で、保湿剤、増粘剤、防腐剤、酸化防止剤、金
属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤、薬剤、分散剤、香料及
び顔料などを配合できる。

「発明の効果］ 本発明のＷ１０型エマルションは、乳化剤としての有機
変性粘土鉱物の配合量が０．２５〜５重量％程度と少な
くてよく、その配合量又は内水相の比率をコントロール
することによってワックス等の固化剤を多量に配合する
ことなく粘稠性をコントトロールすることが可能であり
、また従来配合することが困難であった極性の高い油分
を用いることもでき、かつ広い温度範囲にわたって優れ
た保存安定性を有するものである。

かかる大きな利点を有する本発明のＷ／○エマルション
は、その特徴を生かすことによって医薬品や化粧品等の
広範な分野に利用可能である。

［実施例］ 次に本発明の一層の理解のために、実施例をあげて更に
詳細に説明する。本発明はこれによって限定されるもの
、ではない。例中、部、％とあるのは全て重量部、重量
％である。

実施例１ ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド４５
ｇ（約１００ｍｅｑに相当）と水添レシチン３０ｇを５
０℃で溶解した水溶液５００ｍ１に水膨潤性粘土鉱物で
あるビーガム（米国パンダービルト社の商品名）　１０
０ｇを添加し、約３０分間ディスパーにて十分に分散し
混合する。

−次いで濾過器により水を除去後、約−昼夜乾燥して目
的の有機変性粘土鉱物を得た。

ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド［
（Ａ）と略す。）と水添レシチン（（Ｂ）と略す。）の
吸着の有無は、Ｘ線回折および、ＤＴＡ−ＴＧ法による
界面活性剤の熱分解量を測定し、水膨潤性粘土鉱物（ビ
ーガム）と比較することにより判定した。

結果を表１に示す。

表１ ＊水膨潤性粘土鉱物１００ｋに対する量としてあられす
。

表１から明らかなように、実施例１の有機変性粘土鉱物
は、処理前の水膨潤性粘土鉱物より層間隔が著しく広が
っている。これはＤ　Ｔ　Ａ　−Ｔ　Ｇ　ｆｆ１１１定
の結果からも明らかなように、ベンジルジメチルステア
リルアンモニウムクロリドと水添レシチンの結合によっ
てもならされていることが判る。

実施例２ ジパルミトイルレシチン〔以下（Ｃ）と略す。Ｊ　２０
ｇを溶解したエタノール５００ｍ　ｌにベントン−３８
［モンモリロナイト１００ｇを１００ｍｅｑのジステア
リルジメチルアンモニウムクロライドｆ以下（Ｄ）と略
す。）で処理した粘土鉱物で米国ナショナルレッド社製
の商品名］１００ｇをラボホモジナイザーで十分に分散
し混合する。

次いでエバポレーターでエタノールを除去したのち、５
０℃で約−昼夜乾燥すると目的の有機変性粘土鉱物を得
た。

実施例１と同様に、表面改質の有無をＸ線回折およびク
ロロホルムによるソックスレー抽出液中の界面活性剤の
量から評価した。

結果を表２に示す。

表２ 表２から明らかなように、あらかじめ（Ｄ）の第四級ア
ンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理きれた粘土鉱
物（ベントン−３８）を用いても、（Ｃ）の複合脂質で
処理することによって層間隔が更に広がることが判った
。これは実施例１と同様、複合脂質の結合によって生じ
ていると考えられる。尚、ワックスレー抽出で抽出され
た第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤量は、カ
チオン交換反応により有機変性化せしめた粘土鉱物（ベ
ントン−３８）中の物理的に吸着されている第四級アン
モニウム塩型カチオン界面活性剤の量（化学的に吸着し
ているものは抽出されない）でありＤＴＡ−ＴＧ法によ
れば全ての第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤
量も定量可能であることは実施例１に示した通りである
。

実施例３．４ 実施例２で得た有機変性粘土鉱物２部を流動パラフィン
５０部または３０部に混合分散し、あらかじめ油相を形
成しておく。引き続き水４８部または６８部を室温で加
えディスパーで十分撹拌混合するとＷ１０型エマルショ
ンが得られ、それぞれ実施例３および実施例４とする。

比較例１、比較例２ ＰＯＥ（３モル付加体）ソルビタンモノオレート３部、
流動パラフィン４８部または２８部、マイクロクリスタ
リンワックス２部、水４７部または６７部を７０℃で加
熱し、ホモミキサーにより攪拌乳化するとＷ１０型エマ
ルションが得られ、それぞれ比較例１および比較例２と
する。

実施例３．４および比較例１．２で得たＷ／○型エマル
ションの０℃、２５℃、５０℃における系の安定性試験
結果および女性美容専門パネルによる実使用試験結果を
表３に示す。安定性試験は２週間放置後の外観を、又実
使用試験は使用時の好みをそれぞれ下記の評価基準で判
定した。

亙主豆 ０；分離が全くみられない △；液相（油相又は水相）の分離が生じた×；著しい）
皮相の分離が認められた 一使」１性− Ａ；好む Ｂ；普通 Ｃ；嫌い 表３から明らかなように、本発明のｗ７ｏｘエマルショ
ンは、Ｗ１０乳化剤として機能する有機変性粘土鉱物の
配合型が少なくても、また室温での調整であっても、優
れた温度安定性を有し、ざらに、使用性にも優れたもの
であることがわかる。

実施例５　　クレンジングクリーム （１）流動パラフィン　　　　　　　　　　２９・０（
２）ビーガム０．６ｇをベンジルジメチルステアリルア
ンモニウムクロ リド０．２ｇと水添レシチン０．２ｇで処理して得た有
機変性粘土鉱物　　　１．０（３）香わ）０．２ （４）パラオキシ安息香酸メチル　　　　　０．２（５
）グリセリン　　　　　　　　　　　　３．０（６）水
　　　　　　　　　　　　　　　６６・６製法 （１）、（２）を室温下で混合分散し、あらかじめ油相
を製造しておく。（４）〜（５）を７０℃で混合溶解し
てから油相ヘディスパーで攪拌しながら徐々に加え、十
分均一に混合攪拌してから（３）を添加してざらに混合
して目的のクレンジングクリームを得た。

実施例６　ハンドクリーム （１）流動パラフィン　　　　　　　　　　１４．５（
２）セチルイソオクタノエート１１．５（３）環状シリ
コン　　　　　　　　　　　４．０（４）０．８ｇのベ
ントン−３８をジパルミトイルレシチン０．２ｇで処理
して得た 有機変性粘土鉱物　　　　　　　　　　１．０（５）バ
ラヒドロキシ安息香酸エチル　　　０．２（６）香料　
　　　　　　　　　　　　　適量（７）グリセリン　　
　　　　　　　　　　５．０（８）水　　　　　　　　
　　　　　　６３．８製法 実施例５に準じて目的のハンドクリームを製造した。

実施例７　ナイトクリーム （１）スクワラン　　　　　　　　　　　　　３０．０
（２）ラノリン　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（３）マイクロクリスタリンワックス　　　　１．０（
４）０．５ｇのベントン−３８を卵黄レシチン０．０５
ｇおよびジステアロイルレシチン０．０５ｇで処理した
有機変性粘土鉱物　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．６（５）バラヒドロキシ安息香
酸ブチル　　　　０．１（６）香料　　　　　　　　　
　　　　　　　。、１（７）コンドロイチン硫酸ナトリ
ウム　　　　０．５（８）プロピレングリコール　　　
　　　　　５．０（９）水　　　　　　　　　　　　　
　　　６１．７製法 （１）〜（５）を混合分散し、あらかじめ油相として製
造し、実施例５に準じて目的のナイトクリームを得た。

実施例８　モイスチャークリーム （１）スクワラン　　　　　　　　　　　　　　２０．
０（２）セチルイソオクタノエート　　　　　　　８．
５（３）ビーガム１．０ｇをベンジルジメチルベヘニル
アンモニウムクロリド ０．２ｇとジステアリルジメチルア ンモニウムクロリドΩ、１ｇおよび 水添レシチン０．２ｇで処理して得た 有機変性粘土鉱物　　　　　　　　　　　１．５（４）
香料　　　　　　　　　　　　　　　　適量（５）パラ
オキシ安息香酸エチル　　　　　　　０．２（６）グリ
セリン　　　　　　　　　　　　　１０．０（７）水　
　　　　　　　　　　　　　　　　５９．８製法 実施例５に準じて目的のモイスチャークリームを製造し
た。

実施例９　化粧下地クリーム （１）スクワラン　　　　　　　　　　　　　　２３．
０（２）環状シリコン　　　　　　　　　　　　　５．
０（３）０．５ｇをのベントン−３８をシミリストイル
レシチンＯ，Ｉｇで処理した 有機変性粘土鉱物　　　　　　　　　　　０．６（４）
マイクロクリスタリンワックス　　　　　２．０（５）
バラヒドロキシ安息香酸ブチル　　　　　０．１（６）
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１（７）
酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　１．０（８）
着色顔料　　　　　　　　　　　　　　　０．１（９）
ドブロピレングリコール　　　　　　　　　５．０（１
０）水　　　　　　　　　　　　　　　　６３．１製法 実施例５に準じて目的の化粧下地クリームを得た。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）水膨潤性粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチ
   オン界面活性剤と複合脂質とで処理して得られる有機変
   性粘土鉱物と、油分と、水とを含有してなる油中水型乳
   化組成物。
2. （２）第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の含
   有量が水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して６０〜１４０
   ミリ当量である特許請求の範囲第一項記載の油中水型乳
   化組成物。
3. （３）複合脂質の含有量が水膨潤性粘土鉱物１００ｇに
   対して１〜３００ｇである特許請求の範囲第一項記載の
   油中水型乳化組成物。