JPH0463343A - 拡散転写写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は銀塩拡散転写法及びカラー拡散転写法に関する
。更に詳しくはいわゆる剥離型（ビール・アパート・タ
イプ）拡散転写写真要素及び一体型のフィルムユニット
を処理後剥離し、支持体を通さずに色素画像を観察する
明室処理可能なカラー拡散転写写真要素に関する。

（従来の技！Ｆｉ） 銀塩拡散転写法やカラー拡散転写法により転写画像を形
成するための受像要素や感光要素そして画像形成に到る
化学反応機構はよく知られている。

従来の銀塩拡散転写写真フィルムユニットおよびカラー
拡散転写写真フィルムユニットは剥離型と剥離不要型に
大別される。剥離型の代表的な１つの例はビールアパー
トタイプであり、これは感光層と色素受像層とが別の支
持体上に塗設されており画像露光後、感光要素と、色素
受像要素とを重ね合わせ、その間に処理組成物を展開し
、その後色素受像要素を剥し取ることにより、色素受像
層に転写された色素画像を得るものである。

この形態の特徴は支持体の上に塗設された受像層上に形
成された染料画像を直接観察できるため、後述の剥離不
要型にみられるような画質の低下がなく、非常に優れた
色再現を示すことである。他方感光要素と受像要素とを
カメラ中で重ね合わせるという操作上の不便さ、また剥
離後アルカリ性の処理液がベタつき、周囲に付着し易い
という、処理済フィルムの取扱い上の不都合さがある。

これに対して剥離不要型では透明な支持体ともう一方の
支持体の間に色素受像層、ハロゲン化銀乳剤が塗設され
ているが、受像層はハロゲン化ｍ乳剤層が同一の透明支
持体に塗設される形態と、別の支持体に塗設される形態
とがある。

前者の場合には受像層とハロゲン化銀乳剤層との間に白
色反射層が塗設され、後者の場合には、受像層とハロゲ
ン化銀乳剤層との間に展開される処理組成物に白色顔料
を含有させることにより、受像層に転写した色素像を反
射光で観察できるようにしている。

これら剥離不要型の特徴は前述の剥離型のような、処理
液のベタつき、フィルムシートの重ね合わせに伴う取扱
上の不便さがなく、非常に取扱い易いことである。しか
しながら一方では透明支持体を通して色像を観察するた
めに、表面反射による色飽和度の低下、白色反射層の反
射率不足による白地部の白色度不足等により、前述の剥
離型に比較して画質の低下が避けられない。

また用済みの乳剤層、ポット、カバーシート等が剥し取
られないままであるため、得られたプリントの厚みが厚
すぎるという不都合さもある。

剥離型のカラー拡散転写ユニットにより得られる高画質
と、剥離不要型カラー拡散転写ユニットの優れた取り扱
い性とをかね備えた拡散転写ユニットとして、同一支持
体上に、少な（とも染料受像層、剥離層、感光要素を順
次有し、アルカリ処理組成物の展開の後、剥離層部分で
色素受像要素を剥し取ることにより、転写された色素画
像を得る型の第２の剥離型のものがあげられる。（以下
、この第２の剥離型のものをピーラブルモノシート型と
呼ぶ）このピーラブルモノシート型は、支持体の上に塗
設された受像層上に形成された染料画像を直接観察でき
るため、画質の低下がなく、非常に優れた色再現を示す
。また、処理液が剥離層に接していないため、剥離後の
処理液のヘタツキもなく、さらには、フィルムシートを
重ね合わせに伴う取扱上の不便さがない、という優れた
特徴を持っている。

ビールアパートタイプの剥離型拡散転写写真法において
、受像シートを感光シートより引き剥がす際の剥離を容
易にし、かつ処理液が皮膜を形成して受像層上に付着・
残存することを防止するために、剥離層を受像層上（但
し、処理液展開側）に皮膜として設ける事が知られてい
る。

この種の剥離層の素材としてアラビアゴム（米国特許第
２，７５９．８２５号、同第４．００９０３１号）：ヒ
ドロキシエチルセルロース（米国特許第２，７５９，８
２５号、特開昭４７−８２３７号）：メチルセルロース
、エチルセルロース、ニトロセルロース（ｌｉｌ特ｔ’
Ｆ第２，７５９．８２５号）：セルロースアセテート（
カナダ特許節６８１　７７７号）：セルロースアセテー
トハイドロジエンフタレート（カナダ特許節６８１．７
７７号、特開昭４７−４１６２３号）：カルボキシメチ
ルセルロース（英国特許節２，０１２．０６４号）：セ
ルロース誘導体（特公昭４５−２４０７５号）：澱粉エ
ーテル（特公昭５０−３５８２０号）ニガラクトマンナ
ン（英国特許第８６９１９０号）：ペクチン（米国特許
第２．　７５９゜８２５号）：フタル化ゼラチン（特公
昭４５−２４０７５号、特開昭５４−７４４３１号、同
５４１２６５３５号）ニアルギン酸ソーダ（米国特許第
２，７５９，８２５号）：ボリビニルアルコ−ル（米国
特許第２．７５９．８２５号、英国特許箱２．０１２，
０６４号、特公昭４５−２４０７５号）：ポリメタクリ
ル酸（米国特許第２，７５９．８２５号）などの水溶性
又は親水性ポリマーが使用されるのが通例であるが、往
々にしてその吸湿性により受像層中の物理現像核が変質
し、転写像の濃度や色調などが変化してしまう事、更に
上記の様に使用される素材に天然物が多いため原料とし
て保存している間に腐敗したりカビが生える等、変質し
易いといった点で経時安定性に不安がある事、及び塗布
溶媒が水系であるために乾燥負荷が大きく乾燥に長い時
間を要する事、などの欠点があった。

更に、転写銀画像が金属光沢を呈したり転写阻害のため
転写濃度が低くなったり弊害を生ずることがしばしばあ
った。

これらの点を改良すべく酢酸ビニル−無水マレイン酸コ
ポリマー、メチルメタクリレート−アクリル酸コポリマ
ー（以上特公昭４５−１５９０２号）：バルビツル酸−
ホルマリン縮合物（特公昭４９−４３３３号）　　：ヒ
ダントインーホルマリン縮合物（特公昭４９−４３３４
号）：フタル酸無水物などのジカルボン酸無水物と十分
反応したゼラチン及びビニルエステル、ビニルエーテル
、アクリル酸エステルなどのモノマー又はそれらの混合
物とのグラフト共重合体（特開昭５６−６５１３３号）
などの水不溶性の合成ポリマーを剥離層用素材として用
いることが提案されている。

又、別の改良として米国特許第４，３６６．２２７号に
はスチレンとアクリル酸（又はメタクリル＃）とメチル
メタクリレート（又はメチルアクリレート）の三元ポリ
マーをヒドロキシエチルセルロースのような水溶性ポリ
マーに分散してなる剥離層の使用が提案されている。

しかしながらこれらのポリマーは、皮膜性が悪く、薄層
で均一な塗膜を形成しがたい。その結果、該ポリマーを
剥ｌｉ！！層に用いた受像シートを用い現像処理して得
られた画像の均一性が乏しく、好ましくない画像ムラが
生成するために著しく商品価値が低下する欠点がある。

又、前記の水溶性或いは水不溶性ポリマーにかかわらず
、該ポリマーを剥離層に用いた受像シートでは常温より
も低い温度に於いて現像処理する場合、付着した処理液
成分が画像表面で乾燥結晶化して画像が白く濁る、謂ゆ
る“粉ふき”又は雲り故障の欠点がある。

更に該ポリマーを剥離層に用いた受像シートでは常温よ
りも高い温度に於いて現像処理する場合、処理液の剥離
層が悪く受像シート表面に処理液が付着してしまう欠点
がある。

これらの問題を解決すべく特開昭６０−２１４３５７号
では４０モル％以上の含カルボン酸モノマーユニットを
有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０°Ｃ未満のポリマ
ーが提案され、プチルアクリレートーコーメタクリル酸
、プチルメタクリレートーコーアクリル酸、ヒドロキシ
エチルメタクリレートーコーアクリル酸等が好ましい化
合物として用いられている。

これらを用いると剥離型（ビールアパートタイプ）感材
では皮膜性に優れ、画像形成に及ぼす悪影響なく、良好
な剥離性を示すばかりでなく、画像上への処理液残存、
画像ムラ、粉ふき、等の諸点が改良される。

（発明が解決しようとする諜Ｂ） しかしながら、これらの剥離層素材の使用は、受像層が
むきだしになる剥離型（ビールアパートタイプ）感材で
は、引っかき等の外力に対して画像が損傷しやすいとい
う問題に対して十分満足できるレベルにはなく、その改
良が強く望まれていた。

（発明の目的） 本発明の目的は、第１に、広い処理温度範囲にわたって
、かつ、処理後の経時時間の長短にかかわらず、良好な
剥離性を示す新規な剥離層を与える拡散転写写真要素を
提供する事にある。

本発明の目的は、第２に、剥離後の画像表面が損傷しに
くい、すなわち、良好な耐引っかき性を示す新規な剥離
層を与える、拡散転写写真要素を提供することにある。

本発明の目的は、第３に、上記の優れた特性を有する拡
散転写写真要素を含む剥離型（ビールアパート型及び、
ピーラブルモノシート型）拡散転写法用写真フィルムユ
ニットを提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも受像層と共重合
体からなる剥離層を有する拡散転写写真ユニットにおい
て、該共重合体が下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物で
あることを特徴とする拡散転写写真要素によって達成さ
れる。

一般式（１） ％式％ 式中Ｒ１は、水素、あるいは１〜６価の炭素原子数を有
するアルキル基を表わす。Ｌは二価の有機結合基を表わ
す。Ａはその単独重合体が水及び／またはアルカリ水溶
液に不溶であるエチレン性不飽和モノマーから誘導され
る繰り返し単位を表わす。ｎは数平均重合度をあられし
２以上の数である。Ｙは一価の有機結合基を表わす、（
Ａ）。

は水および／またはアルカリ水溶液に不溶である。

Ｂはその単独重合体が水及び／またはアルカリ水溶液に
可溶であるエチレン性不飽和モノマーから誘導される繰
り返し単位を表わすや Ｄは上記以外のエチレン性不飽和モノマーから誘導され
る繰り返し単位を表わす。

Ｘ、ｙ、ｚは各モノマー成分の重量組成比を表わし、Ｘ
は１ないし９９重量％、ｙは１ないし９９重量％、２は
Ｏないし６０重量％である。

前記の化合物は、櫛形構造のグラフト共重合体である。

また、本発明の化合物は、−４Ａ＋−ゎで表される疎水
性単位を含有しているが、一方、同一分子中にＢで表さ
れる繰返し単位（たとえばアクリル酸などのようにその
単独重合体が水及び／又はアルカリ水溶液に可溶である
ような単量体成分）を含有するため、適度の親水性を有
しており現像時にアルカリ性処理液が展開された際に、
処理液に同伴又は処理液中を拡散してくる画像形成物質
等を自由に透過させるため、画像の形成に支障をきたさ
ない。

さらに本発明の剥離層用コポリマーは合成コポリマーで
あるため製造、保存時における経時安定性に優れている
。

本剥離層の塗設はアルコール類等の有機溶削によって行
なうことができるので皮膜形成時の乾燥負荷が小さいこ
とも本発明の特長の１つである。

本発明の一般式（１）で表される化合物について以下に
詳細に説明する。

一般式［１） ％式％ まず、−ａ式（Ｉ）で表される化合物を構成する一般式
（ｎ）で表されるエチレン性不飽和モノマーについて説
明する。

一般式［１１） ％式％ Ｒ１は水素あるいは１〜６個の炭素原子を有するアルキ
ル基を表し、「アルキル基」としてはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｎ−ヘキシル基などが挙げられる。この
うちＲ１としては水素原子、メチル基が好ましい。

Ａで表わされる重合可能な七ツマ−にはエチレン性不飽
和モノマー、または、重縮合あるいは重付加が可能なモ
ノマー群があげられる。ｎＡ＋−。

は水および／またはアルカリ水溶液に不溶であるが、こ
こで言う不溶性とは、蒸留水または１モル／ｌの水酸化
ナトリウム水溶液に対し、その単独重合体が１０重量％
以上の濃度で不溶であることを指す。

Ａのエチレン性不飽和モノマーの例はエチレン、プロピ
レン、１−ブテン、イソブチン、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、脂肪族酸のモノエチレン性
不飽和エステル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリル）、エ
チレン性不飽和のモノカルボン酸もしくは、ジカルボン
酸のエステル（例えばメチルメタクリレート、エチルア
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−へ
キシルメタクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレート、
ベンジルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレー
ト、２−エチルへキシルアクリレート、ステアリルメタ
クリレート、パーフルオロオクチルエチルメタクリレー
ト、モノエチレン性不飽和化合物（例えばアクリロニト
リル、メタクリロニトリル）、ジエン類（例えばブタジ
ェン、イソプレン）等があり、このうちｎ−ラウリルメ
タクリレート、ステアリルメタクリレート、スチレン、
メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ｎ−へ
キシルメタクリレート、などが好ましい。

Ａの重縮合あるいは重付加が可能な七ツマー群としては
、二塩基酸（例えばゲルタール酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スヘリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソシ
ンコメロン酸、テレフタル酸）とジアミン（例えばトリ
メチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチ
レンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジ
アミン）とから縮合反応でポリアミドを形成する七ツマ
ー群、上記二塩基酸とジオール（例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１４ブタンジオール、１
．３−ブタンジオール、１６−ヘキサンジオール、２．
５−ヘキサンジオール）の縮合反応でポリエステルを形
成するモノマー群、ヒドロキシカルボン酸（例えば１２
−ヒドロキシステアリン酸）やＷ−アミノａｌｔ（例え
ば７アミノヘブタン酸、８−アミノオクチル酸、９−ア
ミノノナン酸、１０−アミノカプリン酸、１１−アミノ
ウンデカン酸）のように自己縮合反応によりポリエステ
ルもしくはポリアミドを形成するモノマー群、ジイソシ
アナート（例えばトリメチレンジイソシアナート、テト
ラメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソン
アナート、オクタメチレンジイソシアナート、ノナメチ
レンジイソシアナート、Ｐ−フェニレンジイソシアナー
ト、２．４−）ルイレンジイソシアナート、イソホロン
ジイソシアナート）と上記ジオールの重付加反応でポリ
ウレタンを形成するモノマー群、上記ジイソシアナート
と上記ジアミンの重付加反応でポリ尿素を形成するモノ
マー群などが挙げられる。

この中でも、アゼライン酸と１，６−ヘキサンジオール
の組み合せ、およびスヘリン酸とエチレングリコールの
組合せ、さらには】２−ヒドロキン酸などが好ましい。

一４Ａ）、は上記のようなモノマー単位を２種以上含ん
でもよい。

して表わされる２価の有機結合基の構造は、への重合様
式によって適当に選択される。Ａで表わされるモノマー
単位をラジカル重合する場合ムこは、カルボキシル基、
水酸基、アミノ基、あるいは置換アミノ基を含有する連
鎖移動剤を併用して重合することによりポリマー末端に
官能基を導入する。

（この際、同一の官能基を有する開始側の使用がより好
ましい、）これらの末端官能基を起点としてビニル基を
導入することによって一般式（ＩＩ）で表される単量体
へと導びくことかできる。

使用される連鎖移動剤としては、カルボキシル基含有化
合物（例えば、チオグリコール酸、３−メルカプトプロ
ピオン酸、２−ヨード酢酸、２−メルカプト−２−メチ
ルプロピオン酸、チオサリチル酸）、水酸基含有化合物
（例えば、２−メルカプトエタノール）、アミノ基含有
化合物（例えば２−メルカプトエチルアミン塩酸塩、Ｎ
−（２メルカプトエチル）−Ｎ−エチルアミン塩酸塩）
などがある、これらの連鎖移動剤はＡで表わされるモノ
マーの反応性によって、適当に選択することができる。

さらにここで得られた末端に官能基を持つポリマーへの
ビニル基の導入は以下のように行なわれる。

末端−ＣＯ○Ｈポリマー；グリシジル（メタ）アクリレ
ート、ビニルエステル、アリルアルコール、ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート等との反応 末端−ＯＨポリマー；　（メタ）アクリル酸クロライド
、（メタ）アクリル酸、ビニルイソシアナート等との反
応 末端−ＮＨｔ（ｏｒ　　ＮＨＲ）；　　（メタ）アクリ
ル酸クロライド、（メタ）アクリル酸、ビニルイソシア
ナート等との反応 このような手法によって末端にビニル基を持つ一般式（
ＩＩ）で表わされる化合物が合成できるがその詳細は英
国特許１，０９６，９１２号に記載されている。

また、米国特許３，６８９．５９３号に記載されている
ように、ジイソシアナート（例えばトルイレンジイソシ
アナート）とカルボキシル基の付加反応によって一般式
［１１）で表わされる化合物へと導入することもできる
。

一４Ａ＋−、がラジカル重合法で合成される場合の連結
基りの好ましい例としては、 Ｃ００ＣＲ，Ｃ）ｌｃＬＯｃｃＨ，ｓ ０Ｈ０ ＣＯＯＣＨｔＣＨｆｆｉＳ ＣＯＯＣ）ＩｚＣＨｚＯＣＣＨｚＳ ＯＨ −ＮＨＣＯ（Ｊｌ、Ｃ）１．ｓ ｊ Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ！５ ＣＯＯＣＨｚＣＨＣＩＨｚＯＣＣＨｚ ０Ｈ０ ＯＣＣＨ！Ｓ Ａの重縮合、重付加によって得られる一般式［１１）で
表わされる単量体構造中の連結基りの好ましい例は 一〇ＣＧＨｚ− ＣＨ。

Ｃ−Ｎ−ＣＲｚＣＬＯＣＣＨｔＳ− −ｃｏｃｎｚｃａｚｓ− ！１ ＮＨＣ ｌ１１］ Ｏ Ｊｓ ＣＮＣＨｚＣＨ！Ｓ などが挙げられる。

Ｃ０ＣＨ１ＣＦＩＣＨ＊０ ０　　　０Ｈ ＣＯＣＨＩＣＨ２０ ＣＮ）ＩＣ などである。

ｎは平均重合度をあられし、２以上の数である。

Ｙは、−価の有機結合基を表わす、Ｙは通常、重合の開
始反応または、停止反応によって導入される一価の有機
結合基である。Ｙで表される一価の有機結合基の構造は
、Ａの重合様式によって適当に選択される。Ａで表わさ
れる七ツマー単位をラジカル重合する場合のＹの例とし
ては、水素、ハロゲン原子（例えば塩素原子、ヨウ素原
子など）が挙げられる。一方、Ａが重縮合、あるいは重
付加によって得られる場合のＹの例としては、水素、重
縮合、あるいは重付加するモノマー群の残基（例えば−
Ｃｏ　（ＣＨ，）、Ｃ０ＯＨなど）　１．するいはモノ
マー中に少量台まれる不純物（例えばＣ−Ｃｌ５Ｈ３１
）が挙げられる。

１］ Ｂはその単独重合体が、水あるいはアルカリ水溶液に可
溶である、エチレン性不飽和モノマーから誘導される繰
り返し単位を表わす。

ここで言う可溶性とは、蒸留水または１モル／ｌの水酸
化ナトリウム水溶液に対し、その単独重合体が、１０％
（重量％）以上の濃度で可溶であることを指す。

このモノマーの代表的な例を以下に列挙するが、これに
限定されるものではない。

ＣＨｔ＝ＣＦＩ　　　　　　　ＣＲｔ−ＣＢＣＯＯＲＣ
００Ｎａ ＣＨ，、Ｃｌｌ ０ＯＫ ＣＩ（。

ＣＨｔ＝ＣＣＨｚ＝Ｃ ＣＯＯＨＣＯＯＮａ Ｉ ＯＯＨ Ｈ１ＣＨ ＣＯＯＣＬＣＬＯＣＣＩｌｔＣＬＣＯＯＬＣＨ，＝ＣＨ Ｃ００ＣＨｚＣＬＯＣＣＬＣＬＣＯＯＮａ　　。

ＣＨＩＣＨＣＨ３ Ｃ０ＮＨＣＣＩ（、ＳＯ，Ｈ。

ＣＨ３ Ｃ１１，、ＣＨ ＣＯＮ）ｌイＣＨｚｈｚｃＯＯＨ ＣＨ１＝ＣＭ ＣＯＯイＣＨｔ）ｘｃＯＯＲ。

ＣＨ，・ＣＨ ＣＨｆＣＯＯＲ Ｂで表されるエチレン性不飽和モノマーは、共重合体成
分として１種類だけを用いてもよいし、２種類以上を用
いてもよい。

Ｄで表わされる繰返し単位を与えるエチレン性不飽和モ
ノマーの好ましい例としてはアクリル酸またばα−アル
アクリル＃（例えばメタクリル酸など）類から誘導され
るエステルもしくはアミド〔例えば、ｎ−ブチルアクリ
ルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアク
リルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート
、ｎ　−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリ
レート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−エト
キシエチルアクリレート、２−エトキシエチルメタクリ
レート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−ｎ−プ
ロピルオキシエチルメタクリレート、２−（２−メトキ
シ）エトキシエチルアクリレート〕、ビニルエステル（
例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、ジエン！Ｉ（例えばブタジェン、イソプレン）
、芳香族ビニル化合物（例えばスチレン）、ビニリデン
クロライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエ
チルエーテル）、エチレン、プロピレン、１−ブテン、
イソブチン等が挙げられるが、これに限定されるもので
はない。

ここで使用するエチｌ／ン性不飽和モノマーは２種以上
を一緒に使用することもできる。

Ｘ、７．Ｚは、各モノマー成分の重量組成比を表わし、
Ｘは工ないし９９重量％、ｙは１ないし９９重量％、２
はＯないし６０重量％、好ましくは、Ｘは３ないし５０
重量％、ｙは５０ないし９９重量％、２はＯないし３０
重量％である。

本発明の一般式（ｒ）で表される化合物の好ましい例に
ついて以下に列挙するが、これに限定されるものではな
い。

（組成は重量百分率で表しである） １゜ ＣＨｌ Ｐ−５（数平均重合度） Ｈｓ Ｈ Ｃ００ＣＲ。

ｐ＝１５（数平均重合度） ＣＯＯＣＨｚＣＨＣＨｔＯＣＣＨｔＳイＣＨｚＣ＋ｉ−
”０ＨＯＣ０Ｏ−ＣＩｚＨｚｓ ｐ＝２３　（数平均重合度） ５゜ （数平均重合度） ６゜ Ｈｓ イＣＨ１Ｃ ＣＨｔＣＨ）ｖＴ− Ｐ＝９ （数平均重合度） ＣＦＩ。

０Ｈ ８゜ ＣＨ３ ｏｏ−ｃ ｅＨｓ、（ｎ−） ｐ＝５ （数平均重合度） ＣＨＩＣｏｏｌ Ｐ＝３０ （数平均重合度） （ＣＨ，Ｃ ＨｚＣＩＩｈｖ− Ｈ Ｃ＆Ｈ＋１（ｎ−） （数平均重合度） １０゜ ＣＨｌ ＣＢ。

Ｃ００Ｃ）１２Ｃ１１Ｃ）ｌ！０ＣＣＩＩ！ＳイＣＨＥ
Ｃ−）７−ＨＩ３ ０ＨＯＣ００−Ｃ＋Ｊｔｓ（＋’ｌ−）２０（数平均重
合度） １１゜ Ｃ１ｌ。

ｐ＝１０ （数平均重合度） し　ｄ 一般式（［）で表される千ツマー単位は一般にマクロモ
ノマーと称されるものである。マクロモノマーの化合物
の製法及び、マクロモノマーを用いたグラフトポリマー
の製造法及び性質については、例えば山下雄也；日本接
着協会誌１７巻３７１ページ（１９８１年）、用上雄責
、山下雄也；化学３７巻２０ページ（１９８２年）、米
国特許３．７８６．１１６号、同３，８４２，０５０号
、Ｙ、Ｙａｍａｓｈｉｔａ　　ｅｔ　　ａｌ；　　Ｍａ
ｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　　ｖｏｌ、Ｉ　　３Ｐ　２
１６　（１９８０年）　、Ｋａｗａｋａ＊ｉ　ｅｔ　ａ
ｌ　；Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉ
ｅｎｃｅ、Ｐｏ１ｙ＠ｅｒ　ＬｅｔｔｅｒＥｄｉｔｉｏ
ｎ　ｖｏｌ、　１９　Ｐ、　６２９　（１９８１年）、
ＲｌＡｓａｍｉ　　ｅｔ　　ａｌ　　；　　Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ　　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　　ｖｏｌ、２　　Ｐ、　　
７　１３（１９８０年）　、Ｋａｗａｋａ＊ｉ　ｅｔ　
ａｔ　；　ＰｏｌｙｍｅｒＪｏｕｒｎａｌ　ｖｏｌ、　
　１４　Ｐ、　９１３　（１９８２年）、Ｎ１ｔａｄｏ
ｒｉ、Ｔｓｕｒｕｔａ　；　Ｄｉｅ　Ｍａｋｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌａｒ　Ｃｈｅ＊１ｅｖｏ１．１８０　Ｐ、１Ｂ
７７　（１９７９年）、ＨｌＭａｅｄａ　ｅｔ　ａｌ　
；　Ｄｉｅ　Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｃｈｅｖ
ｉｅ。

Ｒａｐｉｄ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ　ｖｏｗ、　
２　Ｐ、　　５３７　（１９８１年）　、Ｐｅｒｃｅｃ
　ｅｔ　ａｌ　；　Ｐｏ１ｙｓｅｒ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ
　Ｖｏｌ。

１０　Ｐ、２１５　（１９８３年）等に記載されている
。

８式（１１）で表されるエチレン性不飽和モノマー、及
びＡ、Ｂで表されるエチレン性不飽和モノマーを用いて
一般式（１）で表される本発明の重合体を得るにはよく
知られている溶液重合、乳化重合、懸濁重合、沈澱重合
等の種々の方法を用いることが可能であるが、溶液重合
を用いるのが好ましい。

〔合成例〕

合成例１−例示化合物４の合成 １）マクロモノマーの合成 攪拌器、還流冷却器を装着した２１三ツロフラスコに、
キシレン３２０ｄ、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドＣ以
下ＤＭＦと称す）３２０ｄを加え、窒素気流下油浴にて
加熱した。フラスコ内温度が７０℃に達し安定した後、
ラウリルメタクリレ−）６００ｇ、チオグリコール酸２
２１ｄ、４，４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸の１０
重量％ＤＭＦ溶液（開始剤溶液）４６．４ｇ、キシレン
１ｏａｄ、ＤＭＦＩＯ（ｌｄを混合した溶液をゆっくり
と３時間かけて滴下した。滴下終了後、前述の重合開始
剤溶液を９．９ｇ添加した。この後フラスコ内温を８０
°Ｃまで昇温し、３時間攪拌を続は重合を行った。

重合終了後、フラスコ内温を１４０°Ｃまで昇温し、グ
リシジルメタクリレート６０ｍ、ジメチルデシルアミン
２ｄ、４−メトキシフェノール２ｇを混合した溶液を添
加し、さらに、１４０°Ｃにて４時間攪拌を続けた。

冷却後、酢酸エチル２．５１蒸留水２．５１を加え、抽
出操作を行い酢酸エチル層を、さらに、１規定の水酸化
カリウム水溶液４！、１規定の塩酸２７！、食塩水４１
の順で抽出、洗浄し、未反応のチオグリコール酸、４−
メトキシフェノール、ジメチルデシルアミンを除いた。

抽出後、酢酸エチル溶液を脱水、濃縮した。濃縮液に、
ヘキサン３．５１を加え、希釈した後、メタノール１．
５２を加え過剰のグリシジルメタクリレートを抽出除去
し、得られたヘキサン溶液を濃縮してポリラウリルメタ
クリレートマクロモノマー５８０　ｇヲ得た。

ゲルパーミェーションクロマトグラフィーで測定した数
平均分子量は、６０００であった。（ポリスチレン標準
試料による検量線から計算により求めた） １１）グラフトポリマーの合成 攪拌器、還流冷却器を装着した１ＯＮの三ツロフラスコ
に、上記のポリラウリルメタクリレートマクロモノマー
９０ｇ、アクリル酸２７０ｇ、酢酸エチル１．８！、お
よびエタノール０．９１を加え、窒素気流下湯浴にて加
熱した。フラスコ内温度が７０°Ｃに達し安定した時、
２．２′〜アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル
）の１０重量％酢酸エチル溶液（開始剤溶液）９４．１
ｇを添加し、７０゛Ｃで加熱撹拌を続けた。１時間後、
３６０ｇのポリラウリルメタクリレートマクロマ、１０
８０ｇのアクリル酸、６！の酢酸エチル、７０ｄのエタ
ノール、１４１ｇの開始剤溶液を混合した溶液をゆっく
りと等速で２時間かけて滴下した。その際、ポリマーの
析出を防止するため滴下開始３０分後に、別にエタノー
ル１．９７！を１時間かけて滴下した。七ツマ−の滴下
終了後、開始剤溶液を１１７．６ｇ添加し、２時間後再
度、１１７．６ｇ加えた。さらに７０゛Ｃにて３時間攪
拌を続けた後、酢酸エチル２．７１を加え、フラスコ内
温を室温まで冷却し内容物を取り出した。

収量１０１１７ｇ、ポリマー固型分濃度１７．８重量％
。

合成例２−例示化合物９の合成 ｉ）マクロモノマーの合成 攪拌器、還流冷却器を装着した３１三ツロフラスコに、
キシレン１００ｄを加え窒素気流下油浴にて加熱した。

フラスコ内温度が１４０°Ｃに達し安定した後、工２−
ヒドロキシステアリン酸９００ｇ、ｐ−１ル工ンスルホ
ン酸１０ｇを加え、４時間攪拌を続は重縮合を行った。

フラスコにはＤｅａｎ　−Ｓ　Ｌａｒｋ分離器を装置し
ており、これによりエステル化で生成する水を系外で除
去した１重縮合終了後、グリシジルメタクリレート１１
７ｇ、ジメチルデシルアミン２ｇ、４−メトキシフェノ
ール２ｇ、キシレン８００ｍを混合した溶液を添加し、
引き続き１４０°Ｃで４時間攪拌を行った。

反応終了後冷却し、酢酸エチル２．５１を加え希釈し、
この溶液に対して１規定の水酸化カリウム水溶液４１．
１規定の塩酸２Ｎ、食塩水４１の順で抽出、洗浄を行い
、未反応の４−メトキシフェノール、ジメチルデシルア
ミンを餘いた。抽出後、酢酸エチル溶液を脱水、濃縮し
た。濃縮液にヘキサン３．５１を加え希釈した後、メタ
ノール１゜５１を加えて、過剰のグリシジルメタクリレ
ートを抽出除去し、得られたヘキサン溶液を濃縮して１
２−ヒドロキシステアリン酸縮合マクロモノマー５０３
．７ｇを得た。

ゲルパーミェーションクロマトグラフィーで測定した数
平均分子量は１６００であった。（ポリスチレン標準試
料による検量線から計算により求めた。） １１）グラフトポリマーの合成 攪拌器、還流冷却器を装着した３１の三ツ口フラスコに
上記マクロモノマー２５ｇ、アクリル酸７５ｇ、酢酸エ
チル４００ｄ、エタノール４００ｄを加え、窒素気流下
湯浴にて加熱した。フラスコ内温度が７０°Ｃに達した
時、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）の１０重量％酢酸エチル溶液（開始剤溶液）２
６．２ｇを加え、７０℃で加熱攪拌を続けた。１時間後
、上記マクロモノマ−１００ｇ、アクリル酸３００ｇ、
酢酸エチル４００ｄ、エタノール４０（ｌｄ、開始剤溶
液３５．３ｇを混合した溶液をゆっくりと等速で２時間
かけて滴下した。モノマー混合液の滴下終了後、開始剤
溶液を３２．８ｇ添加し、２時間後再度３２．８ｇ加え
た。さらに７０℃にて３時間攪拌を続けた後、酢酸エチ
ル６００Ｍ１、エタノール１０（ｌｄを加え、フラスコ
内温を室温まで冷却し内容物を取り出した。

収量２８１５．１ｇ、ポリマー固型分濃度１８゜６Ｍ量
％。

これらのポリマーを用いて剥離層をつくるには、アルコ
ール類（例えばメタノール、エタノール、プロパツール
、エチレングリコール等）、アセトン、メチルエチルケ
トン、アセトニトリル、ジオキサン、ホルムアミド、テ
トラヒドロフラン、酢酸エチル等の有機溶媒の単独又は
これらの混合溶媒、或いは水との混合溶媒に熔解して、
通常の方法により支持体上に塗布すればよい。

本発明の剥離層には、前記の発明の効果を阻害しない限
り、その他の物質、例えば色調剤、画像安定化剤、帯電
防止剤、螢光増白剤、マット剤、カプリ防止剤などを添
加してもよい。

本発明の剥離層の膜厚は、厚すぎる場合に低温での現像
処理に於いて、“雲り”が出易くなり、また膜厚がｆＮ
通ぎる場合には、長時間の現像処理に於いて、処理液の
付着故障が増大するために約０．００１ｇ／イ〜１．０
ｇ／ボ程度が適当であり、好ましくは０．０１ｇ／ボ〜
０．５ｇ／ポである。

本発明の剥離型拡散転写写真（ビールアパート型、ピー
ラブルモノシート型）の構成、及び剥離層以外の各構成
要素について以下に詳細に説明すビールアパート型拡散
転写法では、感光シートと一体になった写真フィルム・
ユニット、即ち支持体上に少なくとも一つの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有する感光シートと他の支持体上に少
なくとも受像層を有する受像シートそしてこれらの両シ
ート間に処理液を含む圧力で破裂可能な容器とからなる
フィルム・ユニットの形態で使用されるのカ最モ一般的
であり、このフィルム・ユニットに於てはハロゲン化銀
乳剤層に対して画像状に露光した後、通常一対の並置し
た加圧ローラーの間に前記フィルム・ユニットを通す事
により容器を破裂させて処理液に両シート間に展開せし
めて現像が行われる。この現像の結果として、該乳剤層
又は乳剤層と組合った色素供与化合物（以下「色材」と
いう）含有層から画像形成物質が画像状に拡散して他の
支持体上にある受像層内に固定される事により転写画像
が形成される。所望のポジプリント又はスライドを得る
ために受像シートが感光シートから剥離される。

受像要素を構成する支持体としては、ガラスや陶器のよ
うな硬い素材でもよいし、又紙類やフィルムのような撓
やかな素材でもよいが、いずれにせよ保存中や処理中に
著しい寸度変化を起さないものを選ぶ事が大切である。

このような支持体としては透明でも不透明でもよく、例
えばポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム
、ポリスチレンフィルム、セルロース誘導体のフィルム
、紙、バライタ紙、チタン白などの顔料塗工紙や紙の表
面をポリエチレン、ポリスチレン、セルローズ誘導体の
ようなポリマーでラミネート処理した紙等が挙げられる
。受像要素の形態はこのような撓やかな素材を支持体と
するシート状である事も一般的であるので、以下には受
像シートで代表して説明する事にする。

受像シートを構成する受像層の好ましい態様は銀塩拡散
転写法に於ては水溶性銀錯体の還元反応の触媒となる物
質（銀沈積核物質あるいは現像核と呼ばれる）をアルカ
リ性処理組成物浸透性のマトリックス物質中に含有する
層であるし、スカラ−拡散転写法に於ては拡散性色素化
合物を固定する媒染層である。

銀沈積核物質としては、亜鉛、水銀、鉛、カドミウム、
鉄、クロム、ニッケル、錫、コバルト、銅などの重金属
、パラジウム、白金、銀、金などの貴金属、あるいはこ
れらの重金属の硫化物、セレン化物、テレル化物など、
従来、銀沈積核として公知のものをすべて使用すること
ができる。これらの銀沈積核物質は、対応する金属イオ
ンを還元して、金属コロイド分散物をつくるか、あるい
は、金属イオン溶液と、可溶性硫化物、セレン化物また
はテルル化物溶液を混合して、水不溶性金属硫化物、金
属セレン化物または金属テルル化物のコロイド分散物を
つくることによってえられる。

好ましい調子の画像を与える受像要素をうるには、これ
らの銀沈積核物質は、受像層中に、通常、１０−１°〜
１０−５ｇ／ｃｄ、好ましくは１０−＠−１０−’ｇ／
ｃｊ含ませる。

又、上記のマトリックス物質としてはゼラチン、ポリビ
ニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロースなどのような親水性結合剤もあるが、特にア
ルカリ非浸透性ポリマーを加水分解によりアルカリ浸透
性としたマトリックス物質が好適である。

加水分解可能なアルカリ非浸透性ポリマーとしては、た
とえばセルローストリアセテート、セルロースジアセテ
ート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテー
トブチレートなどのセルロースエステル類や、ポリ酢酸
ビニル、ポリビニルプロピオネート、ポリビニルクロル
アセテートなどのポリビニルエステル類などがある。こ
れらのポリマーの少なくとも一つからなるアルカリ非浸
透性ポリマー層はアルカリ溶液による加水分解により、
アルカリ浸透性となる。その他、ポリビニルホルマール
、ポリビニルアセクール、ポリビニルブチラールなどの
ポリビニルアセクール類を用いることもできる。この場
合には酸性加水分解によりアルカリ浸透性とすることが
できる。

アルカリ非浸透性ポリマー層をアルカリ加水分解により
アルカリ浸透性にするには水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、水酸化テトラアルキルアンモ
ニウムなどのアルカリを、メタノールやエタノールなど
のアルコールを１０〜９０％の濃度で含むアルコール水
溶液に熔解した鹸化液を調製し、この鹸化液をセルロー
スエステルのようなアルカリ非浸透性ポリマー層に接触
させる。接触の方法としては鹸化液のブラシ塗布、ロー
ラー塗布、エアナイフ塗布、スプレー塗布あるいは鹸化
液浴への浸漬など従来公知のあらゆる接触手段を適用す
ることができる。鹸化液の接触によりアルカリ非浸透性
ポリマー層の表面は鹸化される。

鹸化された層は、アルカリ浸透性となり拡散転写性処理
液が浸透することができるようになる。

銀塩拡散転写法用受像層をつくるには、セルロースエス
テル、たとえば二酢酸セルロースに、蒸着により銀沈積
核を含ませた後で、支持体上に塗布し、アルカリ加水分
解する方法、セルロースエステル溶液中で、たとえば硝
酸銀と硫化ナトリウムとを反応させてその場で銀沈積核
を作成し、支持体上に塗布してからアルカリ加水分解す
る方法、あらかじめ支持体上に塗布したセルロースエス
テル層をアルカリ加水分解すると同時に加水分解された
層の中に銀沈積核をうめ込む方法、及びセルロースエス
テル層をアルカリ加水分解して再生セルロースにした後
で、加水分解された層の中でたとえば塩化金酸と還元剤
とを反応させて銀沈積核を作成する方法などを利用する
ことができる。

受像シートに用いられる中和機能を有する層は、処理組
成物から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸
性物質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層
（タイミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成
のものでもよい。好ましい酸性物質としてはｐＫ８９以
下の酸性基（もしくは加水分解によってそのうよな酸性
基を与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好まし
くは米国特許２．９８３．６０６号に記載されているオ
レイン酸のような高級脂肪酸、米国特許３３６２．８１
９号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリル
酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルまた
は酸無水物；仏閣特許２．２９０．６９９号に開示され
ているようなア勺しリル酸とアクリル酸エステルの共重
合体；米国特許４，１３９，３８３号やリサーチ・ディ
スクロージ＋　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　）　Ｎａ　１６１０２（１９７７）に開示されて
いるようなラテンクス型の酸性ポリマーを挙げることが
できる。

その他、米国特許４．ＯＲＢ、４９３号、特開昭５２−
１５３，７３９号、同５１−１．０２３号、同５３−４
，５４０号、同５３−４．５４１号、同５３−４．５４
２号等に開示の酸性物質も挙げることができる。

酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレ
イン酸との共重合体及びそのｎブチルエステル、ブチル
アクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロース・
アセテート・ハイドロジエンフタレート等である。

前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合して用いること
ができる。このようなポリマーとしては、ポリアクリル
アミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアルコール
、（部分ケン化物も含む）、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリメチルビニルエーテルなどである。なか
でも、ポリビニルアルコールが好ましい。又、前記ポリ
マー酸に親水性ポリマー以外のポリマー、例えばセルロ
ースアセテート等を添加してもよい。

ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの
量により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアル
カリの当量比は０．９−２．０が好ましい。ポリマー酸
の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白
地部分にスティンを生し、又多過ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を住じる。更に
好ましい当量比は１．０−１．３である。混合する親水
性ポリマーの量も多すぎても少なすぎても写真の品質を
低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸にたいする重
量比は０．１−１０、好ましくは０゜３〜３，０である
。

中和Ｉ１１能を有する層には、種々の目的で添加剤を組
込むことが出来る。たとえば、この層の硬膜行うために
当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良するために
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
グリセリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加するこ
とができる。その他必要に応じて、酸化防止剤、螢光増
白剤、青味づけのための染料、現像抑制剤、及びその前
駆体、などを添加することもできる。

中和層と組合わせて用いるタイミング層は例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部
分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分解
されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性を
低くするポリマー；アクリル酸モノマーなどの親水性コ
モノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透過
の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー：ラ
クトン環を有するポリマーなどが有用である。

なかでも、特開昭５４−１３６３２８号、米国特許４，
２６７．２６２号、同４．　００９．　０３Ｏ号、同４
．０２９，８４９号等に開示されている酢酸セルロース
を使用したタイミング層；特開昭５４−１２８３３５号
、同５６−６９．６２９号、同５７−６．８４３号、米
国特許４，０５６゜３９４号、同４，０６１．４９６号
、同４，１９９．３６２号、同４，２５０，２４３号、
同４゜２５６．８２７号、同４，２６８．６０４号等に
開示されている、アクリル酸などの親水性コモノマーを
少量共重合させてつくられたラテックスポリマー；米国
特許４．２２９．５１６号に開示されたラクトン環を有
するポリマー；その他特開昭５６−２５７３５号、同５
６−９７３４６号、同５７−６８４２号、ヨーロッパ特
許（ＥＰ）３１９５７Ａ１号、同３７．７２４Ａ１号、
同４８゜４１２Ａ１号などに開示されたポリマーが特に
有用である。

その他、以下の文献に記載のものも使用できる。

米国特許３．４２’１．８９３号、同３．４５５６８６
号、同３，５７５．７０１号、同３，７７８．２６５号
、同３，７８５．８１５号、同３８４７．６１５号、同
４．０Ｂ８，４９３号、同４．１２３．２７５号、同４
，１４８，６５３号、同４，２０１．５８７号、同４，
２８８．５２３号、同４，２９７，４３１号、西独特許
出願（ＯＬＳ）１，６２２．９３６号、同２，１６２゜
２７７号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　
１５．　１６２Ｎｎ１５１　（１９７６年） これらの素材を用いたタイミング層は単独層もしくは二
種以上の層の併用として使用しうる。

またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米国
特許４，００９，０２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）２
，９１３．１６４号、同３，０１４．６７２号、特開昭
５４〜１５５８３７号、同５５−１３８７４５号、など
に開示された現像抑制剤および／もしくはそのプレカー
サーや、また、米国特許４．２０１，５７８号に開示さ
れているハイドロキノンプレカーサー、その他写真用有
用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込むこ
とも可能である。

銀塩拡散転写法用受像シートの−Ｂ様としてアセチルセ
ルロースを含有するセルロースエステル層の加水分解を
受けなかった部分は、銀転写像の色調、安定性あるいは
他の写真的性質を改良するのに適している１種あるいは
それ以上のメルカプト化合物を含んでも良い。このよう
なメルカプト化合物はインビビジョン中に、これが最初
に置かれた位置から拡散して利用される。この型の受像
要素はりサード・ダブリュー・ヤング（Ｒｉｃｈａｒｄ
Ｗ、Ｙｏｕｎｇ　）の米国特許３，６０７，２６９号や
特開昭６（１４１０４１号に記載されている。

また、必要に応して銀沈積核を含有する加水分解された
セルロースエステルの層と下層のセルロースエステル或
いは一部加水分解されたセルロースエステル（前記のメ
ルカプト化合物を含有しても良い）層との間に親水性の
別のポリマー層を設けても良い。この親水性ポリマー層
に用いられるポリマーとしては例えばゼラチン、誘導体
ゼラチン（たとえばフタル化ゼラチンなど）、糖類（た
とえばでんぷん、カラクトマンナン、アラビアゴム、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボ
キソメチルセルロース、プルラン、ヒドロキシプロピル
セルロースなど）、親水性合成高分子（たとえば、ポリ
アクリルアミド、ポリメチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートなど）などがある。

カラー拡散転写法用染料受像層（媒染層）は親水性コロ
イド中に媒染剤を含むものである。これは単一の層であ
っても、また媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された
多層構成のものでもよい。

これについては特開昭６１−２５２５５１に記載されて
いる。媒染剤としては、ポリマー媒染剤が好ましい。

ポリマー媒染剤とは二級および三級アミノ基を含むポリ
マー、含窒素複素環部分をもつポリマーこれらの４級カ
チオン基を含むポリマーなどで分子量が５．０００以上
のもの特に好ましくは１０゜０００以上のものである。

例えば、米国特許２，５４８．５６４号、同２゜４８４
．４３０号、同３．１４８，０６１号、同３　７５６．
８１４号明細書等に開示されているビニルピリジンポリ
マー、及びビニルピリジニウムカチオンポリマー；米国
特許４，１２４，３８６号明細書等に開示されているビ
ニルイミダゾリウムカチオンポリマー−米国特許３，６
２５．６９４号、同３，８５９．０９６号、同４．　１
２８５３８号、英国特許１，２７７．４５３号明細書等
に開示されている゛ゼラチン等と架橋可能なポリマー媒
染剤；米国特許３，９５８．９９５号、同２．７２１，
８５２号、同２，７９８，０６３号、特開昭５４−１１
５．２２８号、同５４−１４５５２９号、同５４−１２
６．０２７号、同５４−１５５．８３５号、同５６−１
７．３５２号明細書等に開示されている水性ゾル型媒染
剤；米国特許３，８９８．０８８号明細書等に開示され
ている水不溶性媒染剤；米国特許４．１６８，９７６号
、同４，２０１．８４０号明細書等に開示の染料と共有
結合を行うことのできる反応性媒染剤；更に米国特許３
，７０９．６９０号、同３，７８８．８５５号、同第３
，６４２．４８２号、同第３．４８８．７０６号、同第
３．５５７，０６６号、同第３．２７１，１４７号、同
第３．２７１１４８号、特開昭５３−３０３２８号、同
５２−１５５５２８号、同５３−１２５号、同５３−１
０２４号、同５３−１０７，８３５号、英国特許２．０
６４．８０２号明細書等に開示しである媒染剤を挙げる
ことができる。

その他、米国特許２．６７５，３１６号、同２゜８８２
．１５６号明細書に記載の媒染剤も挙げることができる
。

これらの媒染剤の内媒染層から他の層に移動しにくいも
のが好ましく、例えばゼラチン等のマトリックスと架橋
反応するもの、水不溶性の媒染剤および水性ゾル（又は
ラテックス分散物）型媒染剤が好ましい。特に好ましく
はラテックス分散物媒染剤であり、粒径０．０１〜２μ
、好ましくは０．０５〜０．２μのものがよい。

媒染剤の塗膜量は、媒染剤の種類、４級カチオン基の含
量、媒染すべき色素の種類と量、使用するバインダ一種
などによって異なるが０．５〜１０ｇ／ｒｒ＋、好まし
くは１．０〜５．０ｇ／ｒｌ、特に好ましくは２〜４　
ｇ／ｒｄである。

受像層に使用する親水性コロイドとしては、ゼラチン、
アシル化ゼラチンなどの変性ゼラチン、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、ポリビニルとロリドンな
どが使用されるが、ゼラチンが好ましい。

感光層はハロゲン化銀乳剤からなるものが好ましいが、
この場合いわゆる表面潜像型でも内部潜像型でもよい。

感光層と組合せて用いられる色材が現像の結果、酸化剤
と反応して拡散性色素（又はその前駆体）を放出するタ
イプのカプラー又はレドックス化合物である場合には、
内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤の使用が好ましい
。

以下にカラー拡散転写法における感光層の構成要素につ
いて述べる。

（１）色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質は、銀現像に関連し
て拡散性色素（色素プレカーサーでもよい）を放出する
非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性が
変化するものであり、写真プロセスの理論’　Ｔｈｅ　
Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｐｒｏｃｅｓｓ　”第４版に記載されている。これら
の化合物は、いずれも下記−船蔵（ｆｆ）で表すことが
出来る。

ＤＹＥ−Ｙ ここで、ＤＹＥは色素あるいはそのプレカーサーを表し
、Ｙはアルカリ条件下で該化合物とは拡散性の異なる化
合物を与える成分を表す。このＹの機能により、銀現像
部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性とな
るポジ型化合物とに大別される。

ネガ型のＹの具体例としては、現像の結果酸化し、開裂
して拡散性色素を放出するものがあげられる。

Ｙの具体例は米国特許３．９２８．３１２号、同３．９
９３．６３８号、同４，０７６．５２９号、同４，１５
２．１５３号、同４．　０５５．　４２８号、同４，０
５３．３１２号、同４．１９８゜２３５号、同４，１７
９，２９１号、同４，１４９．８９２号、同３，８４４
．１８５号、同３゜４４３．９４３号、同３．７５１．
４０６号、同３．４４３　９３９号、同３，４４３，９
４０号、同３，６２８，９５２号、同３．９８０，４７
９号、同４，１８３，７５３号、同４．　１４２．　８
９１号、同４，２７８．７５０号、同４，１３９゜３７
９号、同４，２１８．３６８号、同３，４２１．９６４
号、同４．１９９．３５５号、同４゜１９９．３５４号
、同４，１３５，９２９号、同４．３３６，３２２号、
同４，１３９．３８９号、特開昭５３−５０７３６号、
同５１−１０４３４３号、同５４−１３０１２２号、同
５３−１１０８２７号、同５６−１２６４・２号、同５
６−１６１３１号、同５７−４０４３号、同５７−６５
０号、同５７−２０７３５号、同５３−６９０３３号、
同５４−１３０９２７号、同５ε−１６４３４２号、同
５７−１１９３４５等ムこ記載されている。

ネガ型の色素放出レドックス化合物のＹのうち、特に好
ましい基としてはＮ−置換スルファモイル基（Ｎ−置換
基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から誘導される
基）を挙げる事ができる。このＹの代表的な基を以下に
例示するが、これらのみに限定されるものではない。

ＦＩ ポジ型の化合物については、アンゲバンテ・ヘミ・イン
ターナショナル・エデション・イングリソシュ（＾ｎｇ
ｅｖ、ｃｈｅｍ、　Ｉｎ５ｔ、Ｅｄ、Ｅｎｇｌ、）、　
　２２．　１９１（１９８２）に記載されている。

具体例としては、当初アルカリ条件下では拡散性である
が、現像により酸化されて非拡散性となる化合物（色素
現像薬）があげられる。この型の６号にあげられたもの
が代表的である。

また別の型としては、アルカリ条件下で自己閉環するな
どして拡散性色素を放出するが、現像に伴い酸化される
と実質的に色素の放出をおこさなくなるようなものであ
る。このような機能を持つＹの具体例については、米国
特許３，９８０，４７９、特開昭５３−６９０３３、同
５４−１３０９２７、米国特許３，４２１，９６４、同
４，１９９．３５５号などに記載されている。

また別な型としては、それ自体は色素を放出しないが、
還元されると色素を放出するものがある。

この型の化合物は電子供与体とともに組合わせて用い、
銀現像によって画像様に酸化した残りの電子供与体との
反応によって像様に拡散性色素を放出させることが出来
る。このような＠能を持つ原子団については、例えば米
国特許４．１８３，７５３、同４．１４２，８９１、同
４．２７８．７５０、同４．１３９，３７９、同４．２
１８．３６８、特開昭５３−１１０８２７、米国特許４
゜２７８．７５０、同４，３５６，２４９、同４３５Ｂ
、５２５、特開昭５３−１１０８２７、同５４−１３０
９２７、同５６−１６４３４２、公開波幅８７−６１９
９、欧州特許公開２２０７４６Ａ２等に記載されている
。

以下にその具体例を例示するが、これらのみに限定され
るものではない。

ＣＢ７ ＣＢ。

Ｃ１１８１％ Ｈｓ されている。

また別の型の色素像形成物質の具体例としては、下記の
ものも使用できる。

１ｄｈｌ このタイプの化合物が使用される場合には耐拡散性電子
供与化合物（ＥＤ化合物として周知）またはそのプレカ
ーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが好ましい、Ｅ
Ｄ化合物の例としては例えば米国特許４．２６３．３９
３号、同４．２７８７５０号、特開昭５６−１３８７３
６号等に記載（式中、ＤＹＥは先に述べたと同義の色素
又はその前駆体を表わす。） この詳細は米国特許３．７１９．４８９号や同４　０９
８．７８３号に記載されている。

一方、前記の一般式のＤＹＥで表わされる色素の具体例
は下記の文献に記載されている。

イエロー色素の例： 米国特許３，５９７，２００号、同３．３０９１９９号
、同４，０１３．６３３号、同４，２４５．０２８号、
同４，１５６，６０９号、同４１３９．３８３号、同４
，１９５，９９２号、同４．１４８．６４１号、同４，
１４８．６４３号、同４，３３６，３２２号：特開昭５
１−１１４９３０号、同５６−７１０７２号：　Ｒｅ５
ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅｌ　７６３０　（１９
７８）号、同１６４７５（１９７７）号に記載されてい
るもの。

マゼンタ色素の例： 米国特許３，４５３．１０７号、同３．５４４５４５号
、同３．９３２，３８０号、同３，９３１．１４４号、
同３．９３２．３０８号、同３９５４．４７６号、同４
，２３３，２３７号、同４．２５５．５０９号、同４，
２５０．２４６号、同４，１４２，８９１号、同４，２
０７，１０４号、同４．２８７．２９２号；特開昭５２
−１０６．７２７号、同５１−１０６７２７号、同５３
−２３．６２８号、同５５−３６．８０４号、同５６−
７３，０５７号、同５６−７１０６０号、同５５−１３
４号に記載されているもの。

シアン色素の例： 米国特許３．４８２．９７２号、同３．　９２９゜７６
０号、同４，０１３．６３５号、同４．２６８．６２５
号、同４，１７１，２２０号、同４゜２４２．４３５号
、同４．１４２，８９１号、同４．１９５．９９４号、
同４，１４７，５４４号、同４，１４８．６４２号；英
国特許ｌ、・５５１゜１３８号；特開昭５４−９９４３
１号、同５２−８８２７号、同５３−４７８２３号、同
５３−１４３３２３号、同５４−９９４３１号、同５６
７１０６１号；ヨーロッパ特許（ＥＰＣ）５３０３７号
、同５３　、　０４０　；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅｌ　７．　６３０　（１９７８）号、及び
同１６　４７５　（１９７７）号に記載されているもの
。

（２）ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳荊でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。

内部潜像型直接ポジ乳剤には、例えば、ハロゲン化銀の
溶解度差を利用してつくる、いわゆる「コンバージョン
型」乳剤や、金属イオンをドープするか、もしくは化学
増感するか、又はその両方を施したハロゲン化銀の内部
核（コア）粒子の少なくとも感光サイトをハロゲン化銀
の外部殻（シェル）で被覆してなる「コア／フェル型」
乳剤等があり、これについては、米国特許２，５９２．
２５０、同３．２０６．３１３、英国特許１゜０２７．
１４６、米国特許３，７６１，２７６、同３．９３５，
０１４、同３，４４７，９２７、同２．４９７．８７５
、同２，５６３．７８５、同３．５５］、６６２、同４
，３９５，４７８、西独特許２，７２８．１０８、米国
特許４，４３］、７３０などに記載されている。

また、内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露
光後光もしくは造核剤をもちいて表面にかふり核を与え
る必要がある。

そのための造核剤としては、米国特許２．５６３．７８
５、同２，５８８，９８２に記載されたヒドラジン類、
米国特許３．２２７．５５２に記載されたヒドラジド類
、ヒドラゾン類、英国特許１．２８３，８３５、特開昭
５２−６９６１３、米国特許３，６１５，６１５、同３
，７１９，４９４、同３，７３４，７３８、同４．０９
４．６８３、同４，１１５，１２２等に記載された複素
環４級塩化合物、米国特許３，７１８，４７０に記載さ
れた、造核作用のある置換基を色素分子中に有する増感
色素、米国特許４，０３０，９２５、同４，０３１．１
２７、同４，２４５，０３７、同４，２５５．５１Ｌ同
４．２６６．０１３、同４．２７６．３６４、英国特許
２．　０１２．　４４３等に記載されたチオ尿素結合型
アンルヒドラジン系化合物、及び米国特許４，０８０．
２７０、同４．２７８，７４８、英国特許２．　０１１
．　３９１Ｂ等に記載されたチオアミド環やトリアゾー
ル、テトラゾール等のへテロ環基を吸着基として結合し
たアノｌし、ヒドラジン系化合物などが用いられる。

本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像型直接ポジ乳
剤と組合わせて、分光増悪色素を用いる。

その具体例については、特開昭５９−１８０５５０号、
同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャ
（ＲＤ）１７０２９、米国特許１８４６．３００、同２
，０７８，２３３、同２゜０８９．１２９、同２，１６
５，３３８、同２２３１．６５Ｂ、同２，９１７，５１
６、同３３５２．８５７、同３，４１１，９１６、同２
２９５．２７６、同２，４８１，６９８、同２６Ｂ８，
５４５、同２，９２１．（１６７、同３２Ｂ２，９３３
、同３，３９７，０６０、同３６６０．１０３、同３，
３３５，０１０、同３３５２．６８０、同３，３８４．
４８６、同３６２３．８８１、同３，７１８．４７０、
同４０２５．３４９等に記載されている。

（３）感光性要素の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増悪色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい、該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。

また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるもの
でもよ（、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意
の層を設けてもよい。例えば、特開昭６０−１７３５４
１に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭６０−
１５２６７に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高め
たり、また特開昭６０−９１３５４に記載された反射層
を設は感光要素の感度をたかめることも出来る。

好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤の組合わ
せ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、青感性乳剤の組合
わせ単位が順次配置される。

各乳剤層単位の間には必要に応して任意の層を設ける事
ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単
位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、中間層を設置
するのが好ましい。

中間層は、非拡散性色素像形成物質と組合わせて現像薬
を用いる場合には該現像薬酸化体の拡散を防止するため
に非拡散性の還元剤を含むのが好ましい、具体的には非
拡散性のハイドロキノン、スルホンアミドフェノール、
スルホンアミドナフトールなどがあげちれ、更に具体的
には特公昭５０−２１２４９、同５０−２３８１３、特
開昭４９−１０６３２９、同４９−１２９５３５、米国
特許２，３３６，３２７、同２，３６０，２９０、同２
，４０３，７２１、同２，５４４．６４０、同２，７３
２，３００、同２，７８２，６５９、同２，９３７，０
８６、同３，６３７，３９３、同３，７００，４５３、
英国特許５５７，７５０、特開昭５７−２４９４１、同
５８−２１２４９等に記載されている。またそれらの分
散法については特開昭６０−２３８８３１、特公昭６０
−１８９７８に記載されている。

特公昭５５−７５７６に記載されたような銀イオンによ
り拡散性色素を放出する化合物を用いる場合には銀イオ
ンを捕捉する化合物を中間層に含有せしめるのが好まし
い。

また必要に応じて、イラジエーンヨン防止層、隔離層、
保護層などが塗設される。

用いうる処理組成物中には、アルカリ、増粘剤、現像薬
、更に、現像を調節するための、現像促進剤、現像抑制
剤、現像薬の劣化を防くための酸化防止剤などを含有す
る。

アルカリは液のｐＨを１２〜１４とするに足りるもので
あり、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金属
のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類、
四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチルアン
モニウムなど）が挙げられるが、なかでも水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムが好ましい。

増粘剤は処理液を均一に展開するためムこ、また用済み
の感光層をカハーンートとともに剥がし取る際に、感光
層／カハーンート間の密着を保つために必要である。例
えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキンメチルセルロースのアルカリ金属塩が
もちいられ、好ましくは、ヒドロキシエチルセルロース
、ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられる
。

好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化し、か
つ酸化されても実質的にスティンを生じないものであれ
ばどのようなものでも使用出来る。

このような現像薬は単独でもまた二種類以上を併用して
もよく、またプレカーサーの型で使用してもよい、これ
らの現像薬は感光要素の適当な層に含ませても、またア
ルカリ性処理液中に含ませてもよい、具体的化合物とし
てはアミノフェノール類、ピラゾリジノン類があげられ
るが、このうちピラゾリジノン類がスティンの発生が少
ないため特にこのましい。

たとえば１−フェニル−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−
トリル−４，４−ジヒドロキシメチル３−ピラゾリジノ
ン、１−（３’−メチル−フェニル）−４−メチル−４
−ヒドロキシメチル−３ピラゾリジノン、１−フェニル
−４−メチル４−ヒドロキシメチル−３〜ピラゾリジノ
ン、１ｐ−）！Ｊルー４−メチルー４−ヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリジノン、などが挙げられる。

受像シートを銀塩拡散転写法に於て使用する場合、ヒド
ロキシルアミンのハロゲン化銀現（ｉ剤は、特に再生セ
ルロースの銀受像層と組み合わせて用いた場合に後処理
のいらないあるいはほとんどいらない銀転写像をつくる
のに特に有用である。特に有用なヒドロキシルアミンの
ハロゲン化銀現像剤は、Ｎ−アルキルおよびＮ−アルコ
キシルアルキル置換ヒドロキシルアミン類である。多く
のこのようなヒドロキシルアミン類が、米国特許２８５
７２７４号、同２８５７２７５号、同２８５７２７６号
、同３２８７１２４号、同３２８７１２５号および同３
２９３０３４号、同３３６２９６１号、同３７４０２２
１号に記載されている。特に有用なヒドロキシルアミン
のハロゲン化銀現像剤として、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ヒド
ロキシルアミン、ＮＮ−ビス−メトキノエチル−ヒドロ
キシルアミンおよびＮ、Ｎ−ビスーエトキシエチルヒド
ロキンルアミンをあげることができる。

また、ハロゲン化銀溶媒としてはアルカリ金属のチオ硫
酸塩（たとえばチオ硫酸ナトリウムあるいはチオ硫酸カ
リウム）であってもよいが、好ましくは米国特許３８５
７２７４号、同２８５７２７５号および同３８５７２７
６号に記載の環状イミド類、たとえばウラシル、ウラゾ
ール９．５−メチル−ウラシル等である。

また、ピーラブルモノシート型拡散転写法では、白色支
持体上に、少なくとも（ａ）中和機能を有する層、（ｂ
）染料受像層、（ｃ）剥離層、（ｄ）色素像形成物質と
組合わされた少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を順
次有する感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物、
及び透明カバーシートから成り、該乳剤層の該処理組成
物を展開する側と反対側に遮光機能をもつ層を有してい
る。

あるいは、上記構成で白色支持体上の（ａ）中和機能を
有する層を上記透明カバーシートに付与する方法をとる
事もできる。その場合支持体上の中和機能を有する層を
除去する事も可能である。

すなわち、ピーラブルモノシート型は、感光層と色素受
像層が同一の支持体上に塗設されており、画像露光後、
処理組成物を展開し、その後色素受像要素を剥し取るこ
とにより、色素受像層に転写された色素画像を得るもの
である。

白色支持体とは、少なくとも染料受像層を塗設する側が
白色である支持体を指し、十分な白色度と平滑性をもつ
ものであればどのようなものでも用いることが出来る。

例えば、粒径０．１〜５μの酸化チタン、硫酸バリウム
、酸化亜鉛等の白色顔料の添加や延伸によるミクロボイ
ド形成で白色化したポリマーフィルム、例えば常法の逐
次二輪延伸で製膜したポリエチレンテレフタレート、ポ
リスチレン、ポリプロピレンから成るフィルムや合成紙
、また紙の両面にチタンホワイトを含むポリエチレン、
ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等をラミ
ネートしたものなどが好ましく用いられる。

支持体の厚さは２０−３５０μｍ、好ましくは７０　２
１０、ｔ＋ｍ、更に好ましくは８０−］５０μｍである
。また、必要によっては、支持体中に遮光層を設けるこ
ともできる。例えば白色支持体の背面にカーボンブラン
クなどの遮光剤を含んだポリエチレンをラミネートして
なる支持体などが用いられる。

カーボンブランク原料としては、例えばＤｏｎｎｅｔ　
Ｖｏｅｔ　　”Ｃａｒｌｏｎ　ＢＩａｃｋ”Ｍａｒｃｅ
ｌ　Ｄｅｋｋｅｒ　。

Ｉｎｃ、　（１９７６）に記載されているようなチャン
ネル法、サーマル法及びファーネス法など任意の製法の
ものが使用できる。

カーボンブラックの粒子サイズは特に限定されないが９
０〜１８００Ａのものが好ましい。遮光剤としての黒色
顔料の添加量は遮光すべき感光材料の感度に応じて量を
調節すればよいが、光学曙で５〜１０程度が望ましい。

中和機能を有する層、染料受像層、感光要素は前記と同
じである。

ピーラブルモノシート型拡散転写写真では、感光要素中
の遮光層及び、処理時に感光要素上に展開される遮光性
の処理液によって現像処理の間、感光層を外光から完全
に遮断することによって、昼光下での処理を可能にして
いる。具体的には支持体の背面あるいは乳剤層と支持体
の間に、遮光剤を含む層を塗設するか、あるいは支持体
中に遮光剤を含む層を設けるようにしてもよい。遮光剤
としては、遮光機能を有する材料のいずれも用いられる
が、カーボンブランクが好ましく用いられる。

遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラ、り
を分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。

感光層の遮光は感光層の片側（の面）を遮光機能を有す
る処理組成物を展開することにより遮光し、感光層の反
対側（の面）を、■感光層と白色支持体との間に、■白
色支持体自体に、及び／又は■白色支持体の背面（感光
層と反対側の面）に遮光剤を含む層を設けて遮光するこ
とによって行なわれる。この際、■、■、■の全体で遮
光できればよく、各々は遮光ｌ！能不充分でもよい。

ピーラブルモノシート型拡散転写写真に用いらればよく
、各々は遮光Ｉ！能不充分でもよい。

ピーラブルモノシート型拡散転写写真に用いられる処理
組成物は、感光要素の露光後に感光要素上に均一に展開
され、支持体の背面あるいは感光層の処理液と反対側に
設置された遮光層と対になって、感光層を外光から完全
に遮断し、同時に、その含有する成分によって感光層の
現像を行うものである。このために、組成物中には、前
記のアルカリ、増粘剤、遮光剤、現像薬、現像を調節す
るための、現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化を防
くための酸化防止剤などの他に遮光剤が必ず含まれる。

遮光剤としては、染料受像層まで拡散しスティンを生し
るものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができる。代表的な物
としてカーボンブランクがあげられるが、その他チタン
ホワイトと染料の組合わせも用いられる。この染料とし
ては、処理の一定時間後に無色となるような一時遮光染
料でもよい。

ピーラブルモノシート型拡散転写写真においては、感光
要素上に処理液を均一に展開するために透明なカバーシ
ートをもちいる。カバーシートは、処理後、処理液及び
用済みの感光層とともに剥がされる。したがって処理液
との密着が十分であるように、表面処理を施すか、ある
いは適当な密着層を塗設するのが好ましい。またカバー
シートにフィルター染料を含有させて感光層の感度調整
をおこなうことも出来る。フィルター染料は直接カバー
シートの支持体中に添加してもよいし、また別層として
塗設してもよい。

カバーシートの支持体は写真怒光材料に通常用いられる
平滑な透明支持体なら、いずれでも用いられ、酢酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネートなどが用いられ、下塗り層を設けても
よい。

下塗り層には通常写真感光材料に用いられる下塗り液が
用いられる。又、カバーソートは中和機能を持った層や
、カバーソート側に拡散してきた色素を捕獲する層を有
してもかまわない。

（実施例〉 実施例１ 酸化チタン白色顔料を含むポリエチレンテレフタレート
支持体の背面に順次遮光層としてカーボンブラック層（
カーボンブランク３、ＯｇＺｒｄ、ゼラチン４．５ｇ／
ｒｒｒを含む）及び酸化チタン層（酸化チタン３．０ｇ
／ボ、ゼラチン１．０ｇ／Ｍ含む）を塗設した。

次にこの支持体の遮光層の反対側に、順次以下の層を塗
布して、受像感光シートを調整した。

（１）酢酸セルロース（酸化度５５％）６ｇ／ｎ？、メ
チルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体４ｇ／耐
、二酸化チタン０．０５ｇ／ボ、および下記化合物を０
．８２ｇ／ｍ含有する中和層。

２．３／４／４の共重合体ラテックス固形分１゜３ｇ／
ｒｒ？、とメチルメタクリレート−アクリル酸メチロー
ルアクリルアミドの９３／３／４の共重合体ラテックス
固形分１．３ｇ／ｎ（を含む層。

（３）　　スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリ
ル酸−メチロールアクリルアミドの４９．７／４２．３
／４／４の共重合体ラテンクス固形分０゜５ｇ／ポとゼ
ラチン０．５ｇ／ｎ（を含む層。

（４）酸化チタン５　ｇ／ｒｒｒ及びゼラチン０．５ｇ
／ボを含む反射層。

（５）下記重合体ラテックス媒染剤を３　ｇ／ｒｄ及び
ゼラチン３ｇ／ｒｒ？含む受像層。

Ｈ （２）　　スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリ
ル酸−メチロールアクリルアミドの４９．７／４（６）
本発明の共重合体４０．５ｇ／ｎ（からなる剥離層。

（７）　　エチルアクリレートラテックスを１　ｇ／ｒ
ｒＴ、ゼラチンを２．５ｇ／ｎ（含む層。

（８）下記のシアン色素放出レドックス化合物０゜４４
　ｇ／ｒｒｆ、トリシクロヘキシルホスフェート０゜０
９ｇ／ｒｒ＋、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロ
キノン０．００８ｇ／ｒｄ、カーボンブランク０．０５
ｇ／ｎ（およびゼラチン０．８ｇ／ｒｒｌを含をする層
。

（９）酸化チタン２ｇ／ｎ（、およびゼラチン０．　５
ｇ／ポを含む光反射層。

０■　粒子サイズ１，０μｍの八面体の内部潜像型直接
ボン臭化銀乳剤（銀の量で０．１５ｇ／イ）、非悪性増
感色素、ゼラチン０．４ｇ／ｒｒｆ、下記の造核剤（Ｎ
Ａ）１．１ｔｔｇ／ポ、および２−スルホ−５−〇−ペ
ンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．０２ｇ／
ポを含む低感度赤感性乳剤層。

（ＮＡ） ホー５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム
塩０．０４ｇ／ｒｔ？、を含む高感度赤感性乳剤層。

（ロ）　２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
１．２ｇ／ｎ（、ポリメチルメタアクリレート１゜２ｇ
／ｎ？およびゼラチン０．７ｇ／ｒｒ＋を含む混色防止
Ｎ。

ａ暑　ゼラチン０．３ｇ／ｒｄを含有するＪ！。

Ｑ４１　　下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物０
１５ｇ／ｎ？、トリシクロヘキンルホスフェートハイド
ロキノン０．００９ｇ／ｎ（およびゼラチン０゜９　ｇ
／ｎ？含有する層。

Ｈ （Ｉｌｌ　　粒子サイズ１．６μｍの八面体の内部潜像
型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量でＱ、５ｇ／ｒｒｒ、非
悪性増感色素、ゼラチン０．　８ｇ／ｎ（、層（ＩＩ）
と同じ造核剤（ＮＡ）３．０μｇ／ボおよび２−スル０
！９　　酸化チタン１　ｇ／ｇおよびゼラチン０．２５
ｇ／ｎ（を含む光反射層。

Ｏｅ　　粒子サイズ１．０μｍの八面体の内部潜像型直
接ポジ臭化銀乳剤（ｍの量で０．１２ｇ／ｍ）、緑感性
増感色素、ゼラチン０．２５ｇ＃、量Ｑｌ）と同じ造核
剤（ＮＡ）１．１μｇ／ｍおよび２スルホ−５−ｎ−ペ
ンタデシルハイドロキノンナトリウム塩０１０２ｇ／ｒ
ｒｒを含む低感度緑感性乳剤層。

ａη　粒子サイズ１．６μｍの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．３５　ｇ／ｍ）、緑感性
増感色素、ゼラチン０．７ｇ／ｎ（、層０υと同じ造核
剤（ＮＡ）１．１μｇ／ｒｄおよび２−スルホ−５−ｎ
−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．０４
ｇ／ｒｒｒを含む高感度緑怒性乳剤層。

０８１　２　５−’；　−ｔ−ペンタデシルハイドロキ
ノン０．８ｇ／ｒｄ、ポリメチルメタアクリレート０゜
８８　／　ｎ（およびゼラチン０．４５ｇ／ｍを含む混
色防止層。

０優　ゼラチン０．３ｇ／ｎｒを含有する層。

（２）下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物（
０，５３ｇ／ｒｒｒ）　、Ｉ−リンクロへキソルホスフ
ェー）　（０，１３ｇ／ｍ）　、２．５−ジーｔペンタ
デシルハイドロキノン０．０１４ｇ／ｍ）およびゼラチ
ン（０，７ｇ／ｒｒｒ）を含有する層。

（２１）酸化チタン０．７ｇ／ｒｒｒおよびゼラチン０
゜１８ｇ／ｍを含む光反射層。

（２２）粒子サイズ１．１μｍの八面体の内部潜像型直
接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．２５ｇ／ｍ）、青感性
増感色素、ゼラチン０．４ｇ／ｍ、層０υと同じ造核剤
（ＮＡ）２μｇ／ｎ（、および２−スルホ−５−ｎ−ペ
ンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．０４５ｇ
／ｎ（を含む低感度青感性乳剤層。

（２３）粒子サイズ１．７μｍの八面体の内部潜像型直
接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．４２ｇ／ｒｒｒ）、青
感性増感色素、ゼラチン０．４５ｇ／ｎ（、層０υと同
じ造核剤（ＮＡ）３．３μｇ／ｒｄ、および２スルホ−
５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０
．０２５ｇ／ｒ／を含む高感度青感性乳剤層。

（２４）下記の紫外線吸収剤を、それぞれ４×１０−４
モル／ｒＩｒおよびゼラチン０．５ｇ／ｒｄを含む紫外
ｖＡＴｇｌ収層。

（２５）マット剤およびゼラチンｏ、５ｇ／ｍを含む保
護層。

次にライトパイピング防止染料を含みゼラチン下塗りし
たポリエチレンテレフタレート支持体上に次の順で塗布
をおこない、カバーシートを作製した。

（］）酢酸セルロース（酸化度５５．５％）６ｇ／ｎ（
、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体４　
ｇｌｒｄを含有する中和層。

（２）　　スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリ
ル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドを重量比４９．７
／４２．３／４／４の比で乳化重合したポリマーラテッ
クスと、メチルメタクリレートアクリル酸−Ｎ−メチロ
ールアクリルアミドを重量比９３／３／４の比で乳化重
合したポリマーラテックスを固形分比が５対５になるよ
うにブレンドし、総固形分を３．９ｇ／ｒｄ含む層。

（３）スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリル酸
−Ｎ−メチロールアクリルアミドを重量比４９．７／４
２．３／４／４の比で乳化重合したポリマーラテックス
０．５ｇ／％とゼラチン０゜５ｇ／ｎ（を含む層。

以上の受像感光シートとカバーシートとをそれぞれ面対
面の関係で重ね合わせ、更に下記の組成の遮光剤を含む
アルカリ性処理液を圧力で破裂可能な袋につめたものと
を各々一体的に固定して本発明の写真フィルムユニノ）
（１１）を作成した。

処理液 （水を加えて全量　　　　　　　　　　　　１ｋｇ次に
剥離層（６）のかわりに下記の剥離層（６Ａ）、（６Ｂ
）、（６Ｃ）を設けた以外は、感光受像シー）　（１−
１）と同様に（１−２）、　（１３）、（１−４）を作
製した。

（６Ａ）ブチルメタアクリレート−アクリル酸（重量比
５０：５０）共重合体０．５ｇ／ｒｒｒからなる剥離層
。

（６Ｂ）本発明の共重合体７をｏ、　　５ｇ／ｒｔｒ含
有する剥離層。

（６Ｃ）ヒドロキシエチルセルロース０．５ｇ／ｄから
なる剥離層。

また剥離層（６）のかわりに下記の剥離層（６Ｄ−１）
、（６Ｅ−１）を第１剥離層として設け、第１剥離層の
上層に、さらに下記の第２剥翻層（６−２）を設けた以
外は、感光受像シート（１−１）と同様に（１−５）（
１−６）を作製した。

（６Ｉ）−１）（１−１）の剥離層の共重合体４を０．
０４ｇ／ｒ＋Ｉからなる第１剥諦層。

（６Ｅ−１）（１−２３の剥離層の共重合体（６Ａ）０
．０４ｇ／ばからなる第１ＭＨ層。

（６−２）ジアセチルセルロースＯ，Ｉｇ／ｒｒｌから
成る第２剥離層。

このフィルムユニットにカバーシートを通してカラーテ
ストチャートを露光した後、一対のローラーの間に通す
ことで処理ポット中の処理液を感光要素とカバーシート
の間に均一に展開した。処理液展開後一定時間たってか
らカバーシートを剥がし取った。

ウェット剥離性の評価は剥がし取るまでの時間を５分と
し、剥離層間できれいに剥がれ目的の画像が得られた面
積比率で評価した。完璧な＃ＪＩｉｌが行われた時は、
１００％で示される。また、剥離までの時間を５分とし
、剥離から３０秒後における耐引っ掻き性について評価
した。耐引っ掻き性テストは１鶴径のサファイア針を用
いて行い、画像面が破壊し、傷痕が残った時の針にかけ
た荷重をもって引っ掻き強度とした。値が大きい方が耐
引っ掻き強度がよい。各フィルムユニ７）についての上
記の測定値を表１を示す。

表１で明らかな様に、比較例では、ウニ、ト剥離性と耐
引掻き性をともムこ満足するものは無い。

本発明により、ウェット剥離性が良好でありかっ、引掻
強度１２０ｇ以上という優れた耐引掻性が得られた。

特許出願人　冨士写真フィルム株式会社手続補正書 ４゜ 補正の対象 明細書の 「発明の詳細な説明」 の欄 ５゜ 補正の内容 明細書の 「発明の詳細な説明」 の項の記載を下 記の通り補正する。

１゜ 事件の表示 平成２年特願第１ ６３号 第１６頁１６行目の ２゜ 発明の名称 拡散転写写真要素 「Ｗ」 を と補正する。

３゜ 補正をする者 第１９頁７行目の 事件との関係

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも受像層と共重合体からなる
   剥離層を有する拡散転写写真要素において、該共重合体
   が下記一般式〔 I 〕で表される化合物であることを特
   徴とする拡散転写写真要素。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１は水素あるいは１〜６価の炭素原子を有す
   るアルキル基を表わす。Ｌは二価の有機結合基を表わす
   。Ａはその単独重合体が水及び／またはアルカリ水溶液
   に不溶であるエチレン性不飽和モノマーから誘導される
   繰り返し単位を表わす。 ｎは数平均重合度を表わし、２以上の数である。 Ｙは一価の有機結合基を表わす。 Ｂはその単独重合体が水及び／またはアルカリ水溶液に
   可溶であるエチレン性不飽和モノマーから誘導される繰
   り返し単位を表わす。 Ｄは上記以外のエチレン性不飽和モノマーから誘導され
   る繰り返し単位を表わす。 ｘ、ｙ、ｚは各モノマー成分の重量組成比を表わし、ｘ
   は１ないし９９重量％、ｙは１ないし９９重量％、ｚは
   ０ないし６０重量％である。