JPH0463354A - 電子写真感光体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、複写機、プリンター等に用いられる電子写真
感光体の製造方法に係わるものである。

（従来の技術） 電子写真感光体は、円筒状ドラムあるいは、可どう性シ
ートもしくはウェブ状の導電性基材上にキャリア発生顔
料を含むキャリア発生層、キャリア輸送物質を含むキャ
リア輸送層、あるいは、キャリア発生顔料とキャリア輸
送物質を共に含有する層、さらには保護層等、電子写真
プロセスのタイプに応じた各種の層が設けられて作製さ
れる。

これらの層のうち、キャリア発生顔料を含む層は、通常
、キャリア発生顔料を初めとする有効成分を適当な溶媒
または分散媒に溶解または分散させてなる塗布液を導電
性基体上に塗布することにより形成される。

（発明が解決しようとする課題） しかし、上記の様に塗布液を導電性基体上に塗布するこ
とにより製造される電子写真感光体は、得られる画像上
に大きな白ヌケや黒点等の画像欠陥が現れることがある
。

特に、近年、電子写真技術の進歩は著しく、特に感光体
の感度等の電気的特性が向上し、相当の高画質が実現さ
れた結果、かかる電気的特性の向上によっても改善され
ない白ヌケや黒点等前記の画像欠陥の解消が強く求めら
れている。

本発明者等は、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結
果、キャリア発生顔料を含む塗布液中の、微小だがキャ
リア発生顔料の平均的な粒子よりは大きな異物粒子、即
ち、不純物またはキャリア発生顔料の凝集物等の微小な
異物粒子が、感光体表面に微小な塗布欠陥を引起し、前
記画像欠陥の原因となるものと推定し、まず、該塗布液
の濾過を試みた。しかし、加圧濾過等の通常の濾過を行
った場合、比較的目開きの粗い濾過材を用いても、多く
のキャリア発生顔料は濾過材上に凝集して目詰まりを起
こし、すぐに濾過不能となった。

キャリア発生顔料の種類によっては、比較的目開きの細
かい濾過材を用いても、目詰まりを起こさず濾過でき、
画像欠陥の少ない感光体を製造できる場合もあるが、少
なくとも目視可能な塗布欠陥が感光体表面に全く無くて
も、なお得られる画像上に大きな白ヌケや黒点が現れる
ことがある。

そこで、本発明者等は、加圧濾過等の通常の濾過方法に
代えて、超音波濾過機を用いた濾過を行えば、キャリア
発生顔料の種類によらずに濾材の目詰まり等の問題を起
こすことなく容易に濾過可能で、製造される電子写真感
光体の画像中の白ヌケや黒点等の画像欠陥が大幅に減少
し、画像が格段に改善されることを見畠し本発明に到達
した。

即ち、本発明の目的は、白ヌケや黒点等の画像欠陥の可
及的少ない、画像電子写真感光体を工業的有利に製造す
ることに存する。

（課題を解決する為の手段） しかして、かかる本発明の目的は、キャリア発生顔料を
含む塗布液を超音波濾過機にかけた後導電性基体上に塗
布することにより容易に達成される。

（作用） 以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で使用されるキャリア発生顔料としては、光を吸
収してフリーキャリアを発生する有機顔料で、かかる顔
料としては、 （１）　　アゾ系顔料 （２）　　ペリレン系顔料 （３）　　アントラキノン系顔料または多環キノン系顔
料 （４）　　インジゴイド系顔料 （５）　　フタロシアニン系顔料 （６）　　カルボニウム系顔料 （７）　　キノンイミン系顔料 （８）　　メチン系顔料 （９）　　キノリン系顔料 （１０）ニトロ系顔料 （１１）ニトロソ系顔料 （１２）ベンゾキノンおよびナフトキノン顔料（１３）
ナフタルイミド系顔料 （１４）ビスベンズイミダゾール誘導体等が挙げられる
。

キャリア発生顔料を含む塗布液を調整するための媒体と
しては、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、４−メトキシ−
４−メチルペンタノン−２、ジメトキシメタン、ベンゼ
ン、トルエン、ジメトキシエタン、キシレン、クロロホ
ルム、１，２ジクロルエタン、ジクロロメタン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、
インプロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチノペジメチル
スルホキシド等が挙げられる。

キャリア発生物質としての前記顔料は前記分散媒に単独
でまたは適当なバインダー樹脂と共に分散されて塗布液
となすが、そのほか、該塗布液は分散剤、あるいは、キ
ャリア輸送物質、別のバインダー樹脂、別の有機溶剤、
酸化防止剤、感度劣化防止材、レベリング材、その他公
知の種々の添加材を含有してもよい。

塗布液中の固形分の含有量は主として形成すべき感光層
の膜厚に応じて決定されるが、キャリア輸送物質を含ま
ない分散液を塗布する場合には固形分濃度６重量％以下
、より好ましくは１〜５重量％、うち、キャリア発生顔
料の濃度は５重量％以下、より好ましくは１〜３重量％
とするとよい。キャリア発生顔料とキャリア輸送物質を
両方含む塗布液を塗布する場合には、より厚膜の感光層
を形成する必要があるので固形分濃度４０重量％以下、
より好ましくは１０〜３５重量％、うちキャリア発生顔
料の濃度は３重量％以下、より好ましくは０．５〜２重
量％とするとよい。

塗布液中の固形分の含有量があまりに多いと濾過が困難
と成る。逆に顔料分散液の固形分の含有量が少ないと濾
過する上からは不都合はないが、塗布液としては余りに
も稀薄な液となって塗布性面で実用的なものではなくな
る。

かかる成分及び濃度の塗布液は、超音波濾過機を用いた
場合、現在製造可能な最も目開きの細かい、即ち、目開
き２ｐｍ狸度の濾材を用いても尚、容易に濾過可能であ
る。

尚、塗布液を、加圧濾過等の通常の濾過法で、目開きの
細かい濾材を用いて濾過しようとする場合、目開きを細
かくしていくに従って目詰まりが問題になり、キャリア
発生顔料の種類によっては感度等のその他の物性にすぐ
れていたとしても、濾過性がネックとなって使用できな
くなる場合があるが、本発明方法によれば、可能な限り
目開きの細かい濾材を用いて濾過する場合においても、
濾過性が限界となって材料の選択範囲を狭めることがな
い。

超音波濾過機とは、炉材表面で超音波により分散を行い
つつ濾過する装置であって、２戸材とこれに対向して超
音波振動子が設けられた構成をとる。炉材は固定した形
式のもの、回転する形式のもの等測れも使用できる。超
音波の周波数は、１０００ＫＨｚ以下、好ましくは１０
〜５０ＫＨｚ、振幅は５０μｍ以下、好ましくは１０か
ら３０ｐｍ、パワー密度は１ｗａｔｔ／ｃｍ２以上、好
ましくは１０から１５０ｗａｔｔ／ｃｍ２の範囲で使用
される。

超音波濾過機の炉材の目開きは、異物粒子を通さないと
いう目的からは小さい程よいが、工業的な実施を考える
と濾過時間があまり長くなるのは避けるのがよい。通常
は１０ｐｍ以下、好ましくは５ｐｍ以下、より好ましく
は３μｍ以下のものを用いるのがよい。

また、炉材の材質としては焼結金網、焼結繊維等がある
が、目開きが２ｐｍ程度まで細かくでき、且つ濾過性に
優れる点で焼結繊維製の濾材が好ましい。

超音波振動子と炉材との間隔は塗布液の通過量を大きく
左右するので、注意して調整する必要があるが通常０．
１ｍｍから１０ｍｍ、好ましくは１から５ｍｍとするの
がよい。

このような超音波濾過機の具体例としては特開昭６１−
１５３１１５に言己載されたもの等があげられる。

塗布液は超音波濾過機に供給し、異物粒子のみを炉材上
に残し、塗布液は炉材を通して取り出し、そのまままた
は濃度調整して塗布工程で使用する。

不純物の新たな混入やキャリア発生顔料の凝集による異
物粒子の再発生を防ぐには、キャリア発生顔料を含む塗
布液は別途調整、濾過して塗布工程への供給ライン又は
循環ラインに供給するのではなく、供給ライン又は循環
ライン上で超音波濾過し、濾過後可及的速やかに塗布を
行うのが好ましい。

塗布液を超音波濾過機に供給するにさいしては、塗布液
を加圧するのがよく通常２　Ｋｇ、ｃｍ２Ｇ以下、好ま
しくはＩ　Ｋｇ、ｃｍ２　Ｇ以下の圧力を採用するのが
よい。

［実施例Ｊ 以下、本発明を実施例により更に詳糸田に説明するが、
本発明は下記実施例により限定されるものではない。

尚、以下の実施例においては、キャリア発生層とキャリ
ア輸送層を別々に塗布して積層してなる積層型感光体の
キャリア発生層形成用の塗布液と、積層型感光体の場合
のキャリア発生層とキャリア輸送層との有効成分を両方
含有してなる一層型感光体用塗布液との両方について塗
布液の濾過を実施した。

実施例１ 積層型感光体のキャリア発生層形成用塗布液を超音波濾
過機の炉材を通して取得する場合。

顔料分散液を次に示す方法により処理し、１．５センチ
ポアズの粘度を有する顔料分散液を調整した。

下記構造式（１）で表される アゾ化合物　　　　　　　　　　　　　　１０部ポリビ
ニルブチラール樹脂 （積木化学工業社製　ＢＨ−３）　　　　　５部エポキ
シ樹脂 （東部化成社製　ＹＤＯ１４）　、　　　　　５部４−
メトキシ−４−メチルペンタノン−２４ｏ＝ｒ＜メチル
エチルケトン　　　　　　　　　　３６０部を混合し、
サンドグラインダーミルにて分散処理した。

これをポンプを用いて下記表１に示す圧力に昇圧して、
下記表２に示す運転条件の超音波濾過機に供給して固形
異物の除去を行い、炉液として顔料分散塗布液を取得し
た。

顔料分散塗布液の製出量は下記表１に示す通りであった
。また、この状態は３０分間続けても全く不都合はなか
った。

表１ 濾過圧力（Ｋｇ／ｃｍ２Ｇ　）　　　　　　　　　　　
　１製出顔料分散塗布液量（ｍｌ／ｍｉｎ　）　　　　
　１０００表２ フィルターの目開き（ｐｍ）　　　　　　　　　　５周
波数（ＫＨｚ　）　　　　　　　　　　　　２０±３振
幅量（μｍ）２０ 発信面積（ｃｍ２　）　　　　　　　　　　　　　　５
．３発信人力（ｗａｔｔ／ｃｍ２　）　　　　　　　　
　　　５６．６発信子とフィルターとの間隔　（ｍｍ　
）　　　　２．０枦材　形式　　　　　　　　　　　　
　固定比較例１ 超音波濾過機の代わりにフィルター径４７ｍｍで目開き
５ｐｍのミリポア製ディスクフィルターを用いて最大４
ｋｇ／ｃｍ２の濾過圧力で加圧濾過した以外、実施例１
と全く同様に行った。その結果は運転開始後１分経過し
た時点で製出顔料分散塗布液量はほとんどＯｍｌ／ｍｉ
ｎとなった。

実施例２ 一層型の顔料分散液に於いて、顔料分散液を塗布工程へ
の供給ラインで超音波濾過機にかけ、この顔料分散液を
超音波濾過機の炉材を通して塗布する場合。

顔料分散液を次に示す方法により処理し、１００センチ
ポアズの粘度を有する顔料分散液を調整した。

下記構造式（２）で表される ヒドラゾン化合物　　　　　　　　　　１００部ポリカ
ーボネート樹脂　　　　　　　　１００部下記構造式（
３）で表される 酸化防止剤　　　　　　　　　　　　　　　４部シリコ
ンオイル　　　　　　　　　　　０．０３部シクロへキ
サノン　　　　　　　　　　　７６０部を溶解した液に 下記構造式（４）で表される アゾ化合物　　　　　　　　　　　　　　１０部シクロ
ヘキザノン　　　　　　　　　　　３６０部を混合し、
サンドグラインダーミルにて分散処理した液を混合した
。

これを塗布工程への供給ラインに於いて、ポンプを用い
て下記表３に示す圧力に昇圧して、下記表４に示す運転
条件の超音波濾過機に供給して固形異物の除去を行い、
炉液の顔料分散塗布液を塗布した。導電性基材は外径８
０ｍｍ、長さ３４０ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウム円
筒ドラムを使用した。塗布はランズバーグ・デマ社製Ｊ
４型ターボベルにより静電スプレ一方式にて行った。な
お。塗布工程ではドラムを水平にし２０Ｏｒｐｍで回転
しつつ軸方向に一定速度で搬送する方式を採り、１本当
たり２０秒で処理をした。

顔料分散塗布液の製出量は下記表３に示す通りであった
。また、この状態は２４時間続けても全く不都合ではな
かった。さらに塗布して得た各感光体について、最も白
ヌケの発生しやすい条件である高温高湿（３５°Ｃ１８
５％ＲＨ）条件下に於いて複写画像を得、画像上の白ヌ
ケ（白班点）の評価を行った結果は、ハーフトーン中で
０．５ｍｍ［Ｆ］以上の白ヌケ（白班点）の個数が１本
当たり５個以下であった。

表３ 濾過圧力（ｋｇ／ｃｍ２Ｇ　）　　　　　　　　　　　
　０．５製出顔料分散塗布液量（ｍｌ／ｍｉｎ　）　　
　　　　６０表４ フィルターの目開き　　　　　　（ｐｍ）　　　　２周
波数　　　　　　　　　　　（ＫＨｚ）１９±０．５振
幅量　　　　　　　　　　　（μｍ）　　　２００発信
積　　　　　　　　　　（ｃｍ２）　　　３０．８発信
人力　　　　　　　　（ｗａｔｔ／ｃｍ２）　　　３９
．０発信子とフィルターとの間隔　（ｍｍ）　　　　２
．０炉材　形式　　　　　　　　　　　　　回転比較例
２ 超音波濾過機の代わりにフィルター径１４２ｍｍで目開
き３νｍのミリポア製ディスクフィルターを用い、最大
４Ｋｇ／ｃｍ２の濾過圧力で加圧濾過した以外、上記実
施例２と全く同様にして行った。その結果は運転開始直
後に目詰まりが生じ、はとんど塗布は出来なかった。

次にフィルター径１４２ｍｍで目開き５ｐｍのフィルタ
ーを用いた以外全く同様にしたところ、運転開始、５時
間後に目詰まりが生じ、フィルター交換が必要となった
。また塗布して得た各感光体につぃて、実施例２と同じ
条件での画像評価結果は、ハーフトーン中で０．５ｍｍ
［Ｆ］以上の白ヌケの個数が１本当たり１０〜２０個有
り、良品は、とれなかっな。

［発明の効果１ 本発明方法によれば、従来その原因の詳細が不明であっ
た電子写真感光体の画像上の白ヌケまたは黒点を大幅に
低減でき、且つ、該白ヌケまたは黒点の原因である微細
な異物粒子を濾材の目詰まりを起こすことなく長期間に
わたって除去可能で、高品質の電子写真感光体を容易且
つ安定的に供給可能である。

また、本発明方法においては、従来より目開きの細かい
濾材を用いても、濾過性が制約となって材料、特にキャ
リア発生顔料の選択範囲が狭まることがなく、従って、
本発明方法は、電子写真感光体の品質向上を容易にする
ものであって、多大な工業的利益を提供するものである
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. キャリア発生顔料を含む塗布液を超音波濾過機にかけた
   後導電性基体上に塗布することを特徴とする電子写真感
   光体の製造方法。