JPH0463355A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用感光体の改良に関する。

〔従来の技術〕

近年、電子写真複写機に使用される感光体として、低価
格、生産性及び無公害等の利点を有する有機系の感光材
料を用いたものが普及しはしめている。

有機系の電子写真感光体には、ポリビニルカルバゾール
（ＰＶＸ）に代表される光導電性樹脂、ＰＶＫ−ＴＮＦ
（２，４，７−トリニトロフルオレノン）に代表される
電荷移動錯体型、フタロシアニン−バインダーに代表さ
れる顔料分散型、電荷発生物質と電荷輸送物質とを組合
せて用いる機能分離型の感光体などが知られており、特
に機能分離型の感光体が注目されている。

この様な機能分離型の高感度感光体を、カールソンプロ
セスに適用した場合、帯電性が低く、電荷保持特性が悪
い（暗減衰が大きい）上、縁返し使用による、これら特
性の劣化が大きく、画像上に、濃度ムラ、カブリ、また
反転現像の場合、地汚れを生じるという欠点を有してい
る。

また一般に、高感度感光体は、前露光疲労によって帯電
性が低下する。この前露光疲労は主に電荷生材料が吸収
する光によって起こることから、光吸収によって発生し
た電荷が移動可能な状態で感光体内に残留している時間
が長い程、またその電荷の数が多い程、前露光疲労によ
る帯電性の低下が著しくなると考えられる。即ち、光吸
収によって発生した電荷が残留している状態で帯電操作
をしても、残留しているキャリアの移動で表面電荷が中
和される為、残留電荷が消費されるまで表面電位は上昇
しない、従って、前露光疲労分だけ表面電位の上昇が遅
れることになり、見かけ上の帯電位は低くなる。

上述の欠点に対して、例えば、特開昭４７−６３４１．
４８−３５４４および４８−１２０３４号には硝酸セル
ロース系樹脂中間層が、特開昭４８−４７３４４．５２
−２５６３８．５８−３０７５７．５８−６３９４５．
５８−９５３５１．５８−９８７３９および６０−６６
２５８号にはナイロン系樹脂中間層が、特開昭４９−６
９３３２および５２−１０１３８号にはマレイン酸系樹
脂中間層が、そして特開昭５８−１０５１５５号にはポ
リビニルアルコール樹脂中間層がそれぞれ開示されてい
る。また、中間層の電気抵抗を制御すべく種々の導電性
添加物を樹脂中に含有させた中間層が提案されている。

例えば、特開昭５１−６５９４２号にはカーボンまたは
カルコゲン系物質を硬化性樹脂に分散した中間層が、特
開昭５２−８２２３８号には四級アンモニウム塩を添加
してインシアネート系硬化剤を用いた熱重合体中間層が
、特開昭５５−１１８０４５１号には抵抗調節剤を添加
した樹脂中間層が、特開昭５８−５８５５６号にはアル
ミニウムまたはスズの酸化物を分散した樹脂中間層が、
特開昭５８−９３０６２号には有機金属化合物を添加し
た樹脂中間層が、特開昭５８−９３０６３．６０−９７
３６３および６０−１１１２５５号には導電性粒子を分
散した樹脂中間層が、さらに特開昭５９−８４２５７．
５９−９３４５３および６０−３２０５４号にはＴ１０
□とＳｎＯ□粉体とを分散した樹脂中間層が開示されて
いる。

しかしながら、繰り返し使用による帯電性の低下、とり
わけ帯電４位の立上りの遅れに関しては未だに不充分で
あり、より一暦の改善が望まれていた。

また、特開昭５４−８５２８号公報には、電子供与性物
質および／又は電子受容性物質で被服した電荷発生物質
を樹脂中に分散した層を有する感光体が、特開昭５４−
３４２４０号公報、特開昭６３−２８１１６７号公報に
は、電荷発生層中に電荷輸送材を含有させた積層型感光
体が開示されているが、これらはいずれも上記諸要求を
満足するものではなかった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、高感度であるとともに前露光疲労による帯電
性の低下が著しくノＪ）さく、しかも帯電と露光の繰り
返し後においても帯電電位の立上りの遅れのない電子写
真用感光体を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、導電性支持体上に少なくとも電荷発生
層と電荷輸送層を順次積層してなる電子写真感光体にお
いて、該電荷発生層中に下記一般式口）で示される化合
物を含有してなることを特徴とする電子写真感光体が提
供される。

〔上式中、ＡはＮ−置換力ルバゾリル基またははＭ素環
基であり、Ｒ１及びＲ２は置換もしくは無置換のアルキ
ル基、または置換もしくは無置換のアリール基である）
、Ｒは、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子のい
ずれかであり、ｎはＯ〜４の整数であり、ｎ≧２ではＲ
は同種でも異種でもよい。〕 上述したように、高感度の積層型有機電子写真感光体は
、くり返し使用によって、帯電の立上りの遅れを生じ、
その結果、！電性の低下をまねくが、本発明者らは、積
層型有機電子写真感光体の電荷発生層に一般的（１）で
示される化合物を含有させることによって、くり返し使
用後の帯電４位の立上りの遅れのない電子写真感光体が
得られることを見い出し、本発明を完成するに到った。

以下、図面に沿って、本発明を説明する。

第１図は、本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面
図であり、導電性支持体１１上に電荷発生層１５１次い
で電荷輸送層１７を設けた構成をとっている。

第２図は、本発明の別の構成例を示す断面図であり、導
電性支持体１１と電荷発生層１５の間に下引層１３を設
けたものである。

第３図と第４図は、更に別の構成例を示す断面図であり
、第３図は電荷輸送層１７の上に保護層１９を設けたも
のであり、第４図は下引層と保護層を同時に設けたもの
である。

導電性支持体１１としては、体積抵抗１０１０Ω（１）
以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッ
ケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属
、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着
又はスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状
のプラスチック、紙等に被覆したもの、あるいは、アル
ミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等
の板およびそれらをり、１．．１．１．、押出し、引抜
き等の工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩等で表面
処理した管等を使用することができる。

次に、電荷発生層１５について説明する。

電荷発生層１５は、電荷発生物質と一般式（１）で示さ
れる化合物を主成分とする層で、必要に応じてバインダ
ー樹脂を用いることもある。

バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボ
ネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、
ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリア
クリルアミドなどが用いられる。

一般式（Ｉ）で示される化合物としては次の表−１に示
す化学構造式のものが好ましく用いられる。

ａ）は無置換であることを示す。

表−１ 電荷発生物質としては、 公知の材料を用いるこ とができるが、 とりわけ以下に示すジスアゾある いはトリスアゾ顔料が好適に用いられる。

（ただしｃｐはカップラー残基、 以下同様） （ただしＲは、 水素原子、 置換又は非置換の アルキル基を表わす。

（ただしＲは、 水素原子、 アルキル基、 ）Ｘ　口 ゲン原子を表わす。

ＣＰ−ＰＦＮ−◎−Ｇ−Ｏ’Ｎ＝〜今 （ただしＡは、 −Ｍト、 一缶、 −Ｓ−を表わす。

（ただしｎは、 １−５の間の整数を表わす。

叶ぼりαＮ＝Ｎ−Ｃｐ これらのカップラー残基Ｃｐとしては、たとえばフェノ
ール類、ナフトール類などのフェノール性水酸基を有す
る化合物、アミノ基を有する芳香族アミノ化合物あるい
はアミノ基とフェノール性水酸基を有するアミノナフト
ール類、脂肪族もしくは芳香族のエノール性ケトン基を
有する化合物（活性メチレン基を有する化合物）などが
用いられ、好ましくは下記一般式（１）−（１１）で表
わされるものである。

Ｘ　：　−ＯＨ，−Ｎ　　　または　−律鴎−Ｒ３（Ｒ
１およびＲ２は水素または置換もしくは無置換のアルキ
ル基を表わし、Ｒ３は置換もしくは無置換のアルキル基
または置換もしくは無置換のアリール基を表わす。） Ｙｌ：水素、ハロゲン、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、カルボキシ基
、スルホン基、置換もしくは無置換のスルファモイル基
または　−ＣＯＮ−Ｙ２Ｒ１ （Ｒ４は水素、アルキル基またその置換体、フェニル基
またはその置換体を表わし、Ｙ２は炭化水素環基または
その置換体、複素環基また〔上記式（１）、　（２）　
、　（３）および（４）中、Ｘ、Ｙ、、Ｚ、ｍおよびｎ
はそれぞれ以下のものを表わす。

Ｒ５は炭化水素環基またはその置換体、複素環基または
その置換体あるいはスチリル基またはその置換体、Ｒ５
は水素、アルキル基、フェニル基またはその置換体を表
わすか、あるいはＲ９及びＲ６はそれらに結合する炭素
原子と共に環を形成してもよい。）を示す。） ２：炭化水素環またはその置換体あるいは複素環または
その置換体 ｎ：１または２の整数 ｌ１１＝１または２の整数〕 Ｒ１・ Ａｒ。

〔式中、Ｒ８はアルキル基、カルバモイル基、カルボキ
シ基またはそのエステルを表わし、Ａｒ１は炭化水素環
基またはその置換体を表わし、Ｘは前記と同じである。

〕 〔式（５）中、Ｒ７は置換もしくは無置換の炭化水素基
を表わし、Ｘは前記と同じである。〕〔式（６）中、Ａ
は芳香族炭化水素の２価基または窒素原子を環内に含む
複素環の２価基を表わす。

（これらの環は置換または無置換でもよい）。Ｘは前記
と同じ。〕 〔上記式（８）および（９）中、Ｒｇは水素または置換
もしくは無置換の炭化水素基を表わし、Ａｒ２は炭化水
素環基またはその置換体釦表わす。〕前記一般式（１）
、　（２）　、　（３）または（４）のＺの炭化水素環
としてはベンゼン環、ナフタレン環などが例示でき、ま
た複素環（ｉ！換を持っていてもよい）としてはインド
ール環、カルバゾール環、ベンゾラン環、ジベンゾフラ
ン環などが例示できる。２の環における置換基としては
塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子が例示できる。

Ｙ２またはＲ５における炭化水素環基としては、フェニ
ル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などが、
また、複素環基としてはピリジル基、チエニル基、フリ
ル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル
基、ジベンゾフラニル基などが例示でき、さらに、Ｒ５
およびＲ６が結合して形成する環としては、フルオレン
環などが例示できる。

Ｙ２またはＲ５の炭化水素環基または複素環基あるいは
Ｒ６およびＲ５によって形成される環における置換基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基な
どのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原
子などのハロゲン原子、ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基などのジアルキルアミノ基、トリフルオロメチル
基などのハロメチル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキ
シル基またはそのエステル、水酸基、−５Ｏ３Ｎａなど
のスルホン酸塩基などが挙げられる。

Ｒ４のフェニル基の置換体としては塩素原子または臭素
原子などのハロゲン原子が例示できる。

Ｒ７またはＲ９における炭化水素基の代表例としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、フェニル基などのアリール基またはこれらの置
換体が例示できる。

Ｒ７またはＲ３の炭化水素基における置換基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などの
ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基などが例示できる。

Ａｒ１またはＡｒ２における炭化水素環基としては、フ
ェニル基、ナフチル基などがその代表例であり、また、
これらの基における置換基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアル
コキシ基、ニトロ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲ
ン原子、シアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基などのジアルキルアミノ基などが例示できる。

また、Ｘの中では特に水酸基が適当である。

上記カップラー残基の中でも好ましいのは上記一般式（
２）　、　（５）　、　（６）　、　（７）　、　Ｃ８
）および（９）で示されるものであり、この中でも一般
式におけるＸが水酸基のものが好ましい。また、この中
でも一般式％式％ （ＹｌおよびＺは前記に同じ。） で表わされるカップラー残基が好ましく、さらに好まし
くは一般式 （Ｚ、Ｙ２およびＲ２は前記に同じ。）で表わされるカ
ップラー残基である。

さらにまた、上記好ましいカップラー残基の中でも一般
式（１２）または（１３） ２゛・ｚ″ ｓ （Ｚ、Ｒ２，Ｒ５およびＲＧは前記に同じであり、また
Ｒ工。とじては上記のＹ２の置換基が例示できる。）で
表わされる。

以上に示した一般式（１）で示される化合物および電荷
発生物質は各々単独であるいは２種以上併用して用いら
れる。

前記一般式（１）で示される化合物は電荷発生物質１重
量部に対して０．０１重量部以上用いるのが適当であり
、好ましくは０．０５重量部以上、更に好ましくは０．
１重量部以上である。

バインダー樹脂は使用しなくてもかまわないが、使用し
た方が、本発明の効果を更に高めることができる。その
際のバインダー樹脂の使用量は電荷発生物質１重量部に
対して０．０２〜３重量部が好ましく、更に好ましくは
０．２〜２重量部である。

電荷発生層は、一般式（Ｉ）式で示される化合物と電荷
発生物質を必要ならばバインダー樹脂とともに、テトラ
ヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロ
ルエタン等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、
サンドミルなどにより分散し、分散液を適度に希釈して
塗布することにより形成できる。塗布は、浸漬塗工法や
スプレーコート、ビードコート法などを用いて行なうこ
とができる。

電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５声程度であり、好ま
しくは０．１〜２厚である。

電荷輸送層１７は、電荷輸送物質およびバインダー樹脂
を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥す
ることにより形成できる。

電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがあ
る。

電子輸送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、２，４．７−　トリニトロ−９−フルオレノ
ン、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン
、２，４，５．７−チトラニトロキサントン、２，４゜
８−トリニドロチオキサントン、２，６．８−トリニト
ロ−４）１〜インデノｒｌ　、　２−ｂ〕チオフェン−
４−オン、１，３．７トリニトロジベンゾチオフエノン
ー５，５−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げら
れる。

正孔輸送物質としては、以下の一般式で表わされる電子
供与性物質等が挙げられ、良好に用いられる。

（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ，およびＲ４は水素原子、置換
もしくは無置換のアリール基を表わし、Ａｒ工は置換又
は無置換のアリール基を表わし、Ａｒ１とＲ１は共用で
環を形成してもよく、またｎはＯ又は１の整数である。

） （但し、Ｒ工は低級アルキル基、低級アルコキシ基又は
ハロゲン原子を表わし、ｎはＯ〜４の整数を表わし、Ｒ
２，Ｒ，は同一でも異なっていてもよく、水素原子、低
級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子を表
わす。） （式中、Ｒ１は炭素数１〜１１のアルキル基、置換又は
非置換のフェニル基あるいは複素環残基を表わし、Ｒ２
，Ｒ，はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原
子、低級アルキル基、０１〜Ｃ４のヒドロキシアルキル
基、０１〜Ｃ４のクロルアルキル基、あるいは置換又は
非置換のアラルキル基を表わし、またＲ２とＲ３は共同
で窒素を含む複素環を形成してもよく、Ｒ４，Ｒ，はそ
れぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子に表わす
。） （式中、Ｒ１は水素原子又はハロゲン原子を表わし、Ｒ
２は置換または非置換の芳香族残基あるいは複素環残基
（但し前記置換基はハロゲン、シアノ、ジ低級アルキル
アミノ、置換又は非置換のジアラルキルアミノ基、低級
アルキル基、低級アルコキシ基及びニトロ基よりなる群
から選ばれる。）を表わす。） バ２ （式中、Ｒ，、Ｒ，ａは水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、あるいはジ低級アルキルアミノ基を表
わし、Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、ハロゲン原子あるいはニトロ基を表わし、ｎはＯ
又は１を表わす。）く、水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、またはハ
ロゲン原子を表わす。） （式中、Ｒはカルバゾリル基、ピリジル基、チエニル基
、インドリル基又はフリル基、あるいはそれぞれ置換ま
たは非置換のフェニル基、スチリル基、ナフチル基又は
アントリル基（但し前記置換基はジ低級アルキルアミノ
基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子
、アラルキルアミノ基又は、アミノ基からなる群から選
ばれる）を表わす。） （式中、Ｒ□は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、低
級アルキル基を表わし、　Ａｒは（ただし、　Ｒ２，Ｒ
，、Ｒ，は水素原子、置換又は無置換の低級アルキル基
あるいは置換又は無置換のベンジル基を表わし、Ｒ，、
Ｒ，は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基あるい
は低級アルコキシ基又はジ低級アルキルアミノ基を表わ
す。）（式中、Ｒ工？Ｒ２ｔＲ３は同一でも異なってい
てもよ（式中、Ｊ　−Ｒ２、Ｒａ　、Ｒ４、Ｒ＆は水素
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、置換又は無置換のジ低級アルキルアミノ基又はジベ
ンジルアミノ基を表わし、Ｒｓは低級アルキル基又はベ
ンジル基を表わす。） （式中、Ａｒはナフタレン環、アントラセン環、スチリ
ル基及びそれらの置換体、あるいはピリジン環、フラン
環、チオフェン環を表わし、Ｒは低級アルキル基又はベ
ンジル基を表わす。）ｋ、 （式中、Ｒ工は低級アルキル基、２〜とドロキシエチル
基又は２−クロロエチル基を表わし、Ｒ２は低級アルキ
ル基、ベンジル基又はフェニル基を表わし、Ｒ３は水素
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、ジ低級アルキルアミノ基又はニトロ基を表わす。） （式中、Ｒユは水素原子、低級アルキル基、クロルエチ
ル基又はヒドロキシエチル基を表わし、Ｒ２は水素原子
又はハロゲン原子を表わし、Ｒ３は低級アルキル基、ジ
低級アルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、置換又は
無置換のスチリル基、置換又は無置換の芳香環残基（芳
香環又はベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等
）、置換又は無置換の複素環残基（複素環はピリジン環
、キノキサリン環、カルバゾール環等）を表わす。） （式中、Ｒ１は低級アルキル基を表わし、Ｒ２は低級ア
ルキル基、ジ低級アルキルアミノ基、ジアリールアミノ
基、置換又は無置換のスチリル基、置換又は無置換の芳
香環残基（芳香環はベンゼン環、ナフタレン環、アント
ラセン環等）、置換又は無置換の複素環残基（複素環は
ピリジン環、キノキサリン環、カルバゾール環等）を表
わす。） （式中、Ｒ１，Ｒ２は同一でも異なっていてもよく、水
素原子、低級アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、
クロル低級アルキル基、アルキルの炭素数１〜２のアシ
ル基、アルキルの炭素数５〜６のシクロアルキル基、あ
るいは置換又は非置換のアラルキル基を表わす。） （式中、Ｒ”、Ｒ’及びＲ４は水素原子、アミノ基、ア
ルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メ
チレンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、
ハロゲン原子又は置換もしくは無置換のアリール基を、
Ｒ２は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは無置換の
アルキル基又はハロゲンを表わす。但し、Ｒ”　、Ｒ２
，Ｒ”およびＲ４がすべて水素原子である場合は除く。

またに、Ｑ。

閣及びｎは１，２．３又は４の整数であり、各々が２，
３又は４の整数の時は前記Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４
は同一でも異なっていてもよい。

Ａ−ＣＨ，ＣＨ２−Ａｒ１−Ｃ）Ｉ２ＣＨ，−Ａ（式中
、Ａｒ１は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基また
は複素環基を表わし、Ａは置換もしくは無置換のＮ−置
換力ルバゾリル基または−Ａｒ２−Ｎ　　（ただし、Ａ
ｒ２は置換もしくは無置換ゝＲ・ の芳香族炭化水素基または複素環基であり、Ｒ１及びＲ
２は置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もし
くは無置換のアリール基である。）を表わす。） これらの電荷輸送物質は、単独又は２種以上混合して用
いられる。

バインダー樹脂としてはポリスチレン、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体
、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ボリアリレート樹
脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロー
ス樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール
、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹
脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェ
ノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化
性樹脂が挙げられる。

溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トル
エン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチ
レンなどが用いられる。

電荷輸送層１７の厚さは５〜１００声程度が適当である
。また、本発明において電荷輸送層１７中に可塑剤やレ
ベリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂の
可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、
その使用量は、バインダー樹脂に対してＯ〜３０重量％
程度が適当である。

レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メ
チルフェニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル
類が使用され、その使用量はバインダー樹脂に対して、
０〜１重量ｘ程度が適当である。

支持体１１と電荷発生層１５との間に設けられる下引層
１３は本発明の効果をいっそう向上すると共に、接着性
を向上する目的で設けられ、その材料としては５ｉＯ１
ＡＱ２０．、シランカップリング剤、チタンカップリン
グ剤、クロムカップリング剤等の無機材料やポリアミド
樹脂、アルコール可溶性ポリアミド樹脂、水溶性ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルブチラール、ＰＶＡ等の接
着性の良いバインダー樹脂などが使用される。その他、
前記接着性の良い樹脂にＺｎＯ、ＴｉＯ□、　ＺｎＳ等
を分散したものも使用できる。下引層の形成法としては
無機材料単独の場合はスパッタリング、蒸着等の方法が
、また有機材料を用いた場合は通常の塗布法が採用され
る。

なお下引層の厚さは５声以下が適当である。

保護層１９は感光体の表面保護の目的で設けられ、これ
に使用される材料としてＡＢＳ樹脂、ＡＣ５樹脂、オレ
フィンルビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル
、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリ
アミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリア
リルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリ
エチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、
アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、
ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン
、　ＡＳ樹脂、ブタジェン−スチレン共重合体、ポリウ
レタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニデン、エポキシ
樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層にはその他、耐摩耗
性を向上する目的でポリテトラフルオロエチレンのよう
な弗素樹脂、シリコーン樹脂、及びこれら樹脂に酸化チ
タン、酸化錫、チタン酸カリウム等の無機材料を分散し
たもの等を添加することができる。保護層の形成法とし
ては通常の塗布法が採用される。なお保護層の厚さは０
．５〜１０癖程度が適当である。

更に本発明では電荷輸送／１ｉ１７と保護層１９との間
に別の中間層（図示せず）を設けることも可能である。

〔実施例〕

次に、実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

なお、実施例中使用する部は、すべて重量部を表わす。

実施例１ アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレート・
フィルム上に、下記組成の電荷発生層塗工液、電荷輸送
層塗工液を順次、塗布・乾燥して各々０．２声厚の電荷
発生層および２２〆厚の電荷輸送層を形成し、本発明の
電子写真感光体を作成した。

〔電荷発生層塗工液〕

下記構造式の電荷発生物質　　　　　　　５部下記構造
式の一般式（１）の化合物 １部 塗工液、電荷発生層塗工液および電荷輸送層塗工液を順
次、塗布・乾燥して各々０．３μｓの下引層、０．２声
の電荷発生層および２０．の電荷輸送層を形成し、本発
明の電子写真感光体を作成した。

〔下引層塗工液〕

シクロヘキサノン ２−ブタノン 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 ２００部 １００部 ８部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１５０部メタノール　　　　　　　　　　　　　　２
００部〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質　　　　　　　５部ポリカー
ボネート （帝人化成■製パンライトＬ−１２５０）　　　　１０
部テトラヒドロフラン　　　　　　　　　　７０部実施
例２ 実施例１と同じ支持体上に、下記組成の下引層しＩ′＋
３ 下記構造式の一般式ＣＩ）の化合物 ３部 シクロヘキサノン ２−ブタノン 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 ２５０部 １００部 ９部 し馬 ポリカーボネート （帝人化成■製パンライトに−１３００）　　　　　１
０部テトラヒドラフラン　　　　　　　　　　８０部実
施例３ ハステロイ導電層を設けたポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、下記組成の下引層塗工液、電荷発生層塗
工液および電荷輸送層塗工液を順次・塗布・乾燥して、
各々２趣の下引層、０．３μｓの電荷発生層および１８
声の電荷輸送層に形成し、本発明の電子写真感光体を作
成した。

〔下引層塗工液〕

二酸化チタン　　　　　　　　　　　　　１０部ポリエ
ステル （東洋紡績■製バイロン２００） トルイレン−２，４−ジイソシアネート２−ブタノン ４−メチル−２−ペンタノン 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 １部 ０．２部 １００部 ７０部 ５部 下記構造式の一般式（１）の化合物 ３部 ポリビニルブチラール （ＵＣＣ製ＸＹＨＬ） シクロヘキサノン テトラヒドロフラン 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 ０．５部 ２００部 ２００部 ７部 テトラヒドロフラン　　　　　　　　　　８０部実施例
４ 厚さ０．２ｍのアルミニウム板上に、下記組成の電荷発
生層塗工液および電荷輸送層塗工液を順次、塗布・乾燥
して各々２．５−の電荷発生層および１７声の電荷輸送
層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成した。

〔電荷発生層塗工液〕

下記構造式の電荷発生物質　　　　　　　５部下記構造
式の一般式（Ｉ）の化合物　　　０．５部テトラヒドロ
フラン 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 １５０部 １０部 塩化メチレン　　　　　　　　　　　　　　９０部実施
例５ 厚さ０．１ｗｍの電鋳ニッケル板上に、下記組成の下引
層塗工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液および
保護層塗工液を順次、塗布・乾燥して各々０．３癖の下
引層、０．２虐の電荷発生層、１８虐の電荷輸送層およ
び３μｓの保護層を形成し、本発明の電子写真感光体を
作成した。

〔下引層塗工液〕

ポリビニルアルコール （電気化学工業■製デンカポバールＨ−２０）　　２部
水 メタノール 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 １００部 １００部 塩化メチレン 〔保護層塗工液〕 ８０部 ３部 下記構造式の一般式（１）の化合物 ６月− シクロヘキサノン テトラヒドロフラン 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 １部 ２００部 １００部 酸化錫　　　　　　　　　　　　　　　　８０部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　１７０部２−ブタ
ノール　　　　　　　　　　　　　１００部実施例６ 実施例４と同じ支持体上に、下記組成の下引層塗工液、
電荷発生層塗工液および電荷輸送層塗工液を順次、塗布
・乾燥して各々２；の下引層、０．４声の電荷発生層お
よび２２厚の電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感
光体を作成した。

〔下引層塗工液〕

二酸化チタン　　　　　　　　　　　　　８部９部 ２−ブタノン ６０部 酢酸エチル 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 下記構造式の一般式（Ｉ）の化合物 トルイレン−２，４−ジイソシアネートテトラヒドロフ
ラン ４−メチル−２−ペンタノン 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 ４０部 ４部 ４部 塩化メチレン　　　　　　　　　　　　　５０部１．２
−ジクロロエタン　　　　　　　　　　　２５部実施例
７ φ６０のＡＱ円筒状支持体上に、下記組成の電荷発生層
塗工液、電荷輸送層塗工液、および保護層塗工液を順次
、塗布・乾燥して、各々０．２碑の電荷発生層、２０部
ｍの電荷輸送層、および５癖の保護層を形成し、本発明
の電子写真感光体を作成した。

〔電荷発生層塗工液〕

下記構造式の電荷発生物質　　　　　　　３部０．０１
部 ４００部 ２００部 下記構造式の一般式（１）の化合物　　　　４部１０部 シクロヘキサノン １３０部 ４−メチル−２−ペンタノン 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 ７０部 ９部 し、本発明の電子写真感光体を作成した。

〔電荷輸送層塗工液〕

下記構造式の電荷輸送物質 ５部 塩化メチレン 〔保護層塗工液〕 ７０部 下記構造式の一般式（１）の化合物 ０．５部 導電性酸化チタン　　　　　　　　　　　９０部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　２２０部ｎ−ブタ
ノール　　　　　　　　　　　　　　６０部実施例８ φ８０のＡＱの円筒状支持体上に、下記組成の電荷発生
層塗工液、電荷輸送層塗工液および保護層塗工液を順次
、塗布・乾燥して、各々０．２牌の電荷発生層、〕９厚
の電荷輸送層及び５趣の保護層を形成トルイレン−２，
４−ジイソシアネートシクロヘキサノン ２−ブタノン 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 ０．１部 １５０部 １５０部 ８部 テトラヒドロフラン　　　　　　　　　　２００部比較
例１〜６ 以上の様に作成した実施例１−６の感光体において、各
々の電荷発生層に一般式（１）の化合物を含有させない
他はすべて実施例１〜６と同様にして感光体を形成し、
比較例１〜６の感光体とした。

以上の各感光体の特性を、静電複写紙試験装置（川口電
機製作新製５Ｐ−４２８型）を用いて次のように評価し
た。

まず、−５，８ＫＶの放電々圧にて、コロナ帯電を２０
秒間行ない、次いで２０秒間暗減衰させ、その後６Ｑｕ
ｘのタングステン光を照射した。

この時の帯電開始後１秒と２０秒後の表面電位〜１１（
Ｖ）、Ｖ２Ｏ（ｖ）および暗減衰２０秒後の表面電位ν
４０（Ｖ）を測定し、また、ｖ４゜を半分の電位に光減
衰させるのに必要な露光量Ｅ工／２（Ｑｕｘ−ｓｅｅ）
を測定した。

なお、暗減衰（Ｄ、Ｄ）は１次式で定義される。

Ｄ、Ｄ＝■４ｏ／■２゜ 更に、上記条件の帯電と露光を同時に３０分間行なって
疲労させた後、再び前記と同様の測定を行なった。評価
結果を表−１に示す。

比較例７〜８ 以上の様に作成した実施例７〜８の感光体において、各
々の電荷発生層に一般式（１）の化合物を含有させない
他はすべて実施例７〜８と同様にして感光体を形成し、
比較例７−８の感光体とした。

以上の様に形成された円筒状電子写真感光体は、特開昭
６０−１００１６７号公報に開示されている測定装置を
用いて以下の様に測定した。

まず、−６，ＯＫＶの放電々圧にて、コロナ帯電を２０
秒間行ない、次いで２０秒間暗減衰させ、その後６Ｑｕ
ｘのタングステン光を照射した。

この時の帯電開始後１秒と２０秒の表面電位Ｖｌ　（ｖ
）、Ｖ２ｏ　（ｖ）および暗減衰２０秒後の表面電位■
４ｏ（ｖ）を測定し、また、ｖ４゜を半分の電位に光減
衰させるのに必要な露光量Ｅ□７□（Ｑｕｘ”５ｅｃ）
を測定した。なお。

暗減衰（Ｄ、Ｄ）は、次式で定義される。

Ｄ　−Ｄ　”　Ｖ４Ｏ／　Ｖ　ｚ。

更に、上記条件の帯電と露光を同時に３０分間行なって
疲労させた後、再び前記と同様の測定を行なった。評価
結果を表−１に示す。

表−１

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は各々本発明に係る電子写真感光体の模
式断面図である。 特許出願人　株式会社　リ　　コ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷輸
   送層を順次積層してなる電子写真感光体において、該電
   荷発生層中に下記一般式（ I ）で示される化合物を含
   有してなることを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔上式中、ＡはＮ−置換カルバゾリル基または▲数式、
   化学式、表等があります▼（ただし、Ａｒは芳香族炭化
   水素基または複素環基であり、Ｒ＾１及びＲ＾２は置換
   もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置
   換のアリール基である）、Ｒは、アルキル基、アルコキ
   シ基、ハロゲン原子のいずれかであり、ｎは０〜４の整
   数であり、ｎ≧２ではＲは同種でも異種でもよい。〕