JPH0464356B2

JPH0464356B2 -

Info

Publication number: JPH0464356B2
Application number: JP9625584A
Authority: JP
Inventors: Katsuhisa Kamio; Morio Ninomya; Shoji Ogiwara
Original assignee: Myoshi Oil and Fat Co Ltd
Current assignee: Myoshi Oil and Fat Co Ltd
Priority date: 1984-05-14
Filing date: 1984-05-14
Publication date: 1992-10-14
Also published as: JPS60240782A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は合成樹脂用帯電防止剤に関する。さら
に詳しくはポリオレフイン系樹脂、スチレン系樹
脂、ABS樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリメタ
クリル酸樹脂に練り込んで、帯電防止効果がすぐ
あらわれ、しかもその効果が高く、かつ永久性効
果を有する帯電防止剤組成物に関する。合成樹脂はすぐれた絶縁性を有しており、その
性質が利用されているが、いつたん帯電すると、
導電性が低いためリークし難いため、種々の静電
気障害を起し、問題となつている。すなわち、成
型加工時、または加工後の製品に対して帯電によ
るホコリの付着が起り、流通上さらに使用上厄介
な問題となつており、帯電した静電気による電撃
のため火災、怪我等の事故の原因にもなり、また
計器類の誤差の発生の基にもなる。これらの問題
の解決に対し強い要望がある。また最近は樹脂を
電子機器用基材として用いるに際して帯電による
ホコリ付着問題は厳しく、一層帯電防止に対する
要望が強くなつて来ている。また最近プラスチツクの表面に塗装したり、メ
ツキしたりする表面加工が増えて来ており、この
ようなケースでの帯電が、表面加工の際に影響が
あり、さらに加工工程のスピードアツプに伴な
い、成型して次の加工までの短い時間の間にも、
帯電防止性能を持つことが要求されるようになつ
ている。つまり樹脂の使用において、永久性の帯電防止
性能と共に加工時における帯電防止性能の付与も
要求されるようになつて来ており、永久性にさら
に成型後すみやかに効果の出て来る帯電防止剤の
要望がある。以上のような状況に対して、永久性の帯電防止
剤に関する提案が多くあるが、成型後すみやかに
効果の出て来るものは練り込み型では極めて少
く、例え効果があつてもその度合は極めて低く、
従来の永久性帯電防止剤は、成型後効果が出て来
るのに樹脂の種類により差があるが、早くて２〜
３日後からその帯電防止剤の持つレベルの効果に
到達し、その後１〜２年或いは数年その効果を持
続する。そのような効果を示す帯電防止剤とし
て、種々の化合物が報告されている。ポリオレフ
イン用静電防止剤として、オレフインオキサイド
とアルカノールアミンとの反応により得られるβ
−ヒドロキシアルキル−Ｎ−ヒドロキシルアミン
の混合物が知られている（特公昭39−57561）が、
これは永久性の帯電防止能はあるが、成型直後の
効果がなく、効果の出て来るのに数日を要し、上
に述べたような成型後すぐ加工したりする場合に
は適していない。さらに、β−ヒドロキシアルキ
ル−Ｎ−エタノールアミンとＮ、Ｎ−ジ（β−ヒ
ドロキシアルキル）−Ｎ−エタノールアミンの混
合物を帯電防止剤として、ABS樹脂（特公昭50
−14261）とポリスチレン樹脂（特公昭51−7499）
に適用した特許が出願されているが、これらも永
久性効果はあるが、成型直後の効果が低く、上に
述べたような用途には適用が困難である。また後
２者はβ−ヒドロキシアルキル−Ｎ−エタノール
アミンとＮ、Ｎ−ジ（β−ヒドロキシアルキル）
−Ｎ−エタノールアミンの混合物が、β−ヒドロ
キシアルキル−Ｎ−エタノールアミン単独より効
果があるとしているが、β−ヒドロキシアルキル
−Ｎ−エタノールアミンが単独またはその含量が
多い程効果が高いことより、効果のレベルが低く
永久的効果も十分ではない。またこれら上記の帯電防止剤は、耐久性、効果
の回復性を見るために繰り返し水洗を行つた場
合、効果の回復性が遅く、水洗の回数により効果
が低下して行く欠点がある。以上のようにこれまで報告されている多くは、
永久性の帯電防止効果を目的としており、成型後
すぐ効果が出て、かつ永久性のある効果を有する
ものとして考えられたものではなく、かつこれら
の耐久性効果もレベルが低く長期にわたつて高い
帯電防止効果を有するものではない。また即効的
に効果の出て来るものとしても多くの化合物や組
成物が考えられているが、これらはほんの一時的
効果はあるが、その持続性がなく、また永久性の
帯電防止剤と混合することは不可能か、反つて効
果を低下させてしまう等の欠点がある。本発明はこのような点に着目して考え出された
ものであり、成型加工や練り込み後数時間で効果
が出始め、１日で高いレベルの効果をあらわし、
その効果が永久的と云える１〜２年から数年間継
続するものである。すなわち本発明は一般式(1)で
示される１，２−エポキシアルカン（但し、R₁は炭素数10〜28のアルキル基を示
す）とモノエタノールアミンとを反応して得られ
る反応生成物(A)70〜97重量％と、炭素数７〜21の
アルキル基またはアルケニル基を有する脂肪酸と
アミノエチルエタノールアミンとを反応して得ら
れる反応生成物(B)３〜30重量％と、より成る合成
樹脂用帯電防止剤組成物である。本発明で用いる1.2−エポキシアルカンは、エ
ポキシ環に炭素数10〜28ケのアルキル基を有して
おり、これらの炭素数の1.2−エポオキアルカン
を単独または２種以上混合して用いられる。 1.2−エポキシアルカンとモノエタノールアミ
ンの反応生成物は1.2−エポキシアルカン１モル
とモノエタノールアミン１〜６モルとを反応して
得られる。この反応は上記の原料を反応器中にて
不活性ガス下で110〜150℃にて加熱することによ
り行われる。ここに得られる反応生成物は一般に
はモノエタノールアミン分子中の１ケの活性水素
に、1.2−エポキシアルカン１分子が付加反応し
て得られる化合物（以下これを「１−１付加体」
と記す）と、モノエタノールアミン分子中の２ケ
の活性水素に２分子の1.2−エポキシアルカンが
反応して得られる化合物（以下これを「２−１付
加体」と記す）の混合物であり、その混合比は重
量比にて「１−付加体」：「２−１付加体」＝10：
０〜７：３が良く、出来る限り、「１−１付加体」
が多い方が効果も高く好ましい。混合物中「２−
１付加体」が30％を越えたものは効果が低く実用
的範囲よりはずれる。「１−１付加体」と「２−１付加体」の混合比
は全アミノ価、部分アミノ価、三級アミン価を測
定し、それと三級アミン化合物（「２−１付加
体」）の理論分子量とより求める。反応生成物(B)
は炭素数７〜21のアルキル基またはアルケニル基
を有する脂肪酸とアミノエチルエタノールアミン
とを反応して得られるが、その反応生成物は一般
式(2)で示されるアルキルイミダゾリンと、一般式(3)で示される化合物 R₂−CONHCH₂CH₂NHCH₂CH₂OH ……(3) との化合物よりなり、その混合物の比率は全アミ
ン価、二級アミン価、三級アミン価の測定値より
算出されるが、その混合比率によつて帯電防止効
果は左右されない。炭素数７〜21のアルキル基ま
たはアルケニル基を有する脂肪酸としては、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸等が挙
げられ、これは単体または混合して用いられる。
工業的に得られる混合脂肪酸としては、ヤシ油脂
肪酸、牛脂肪酸、その他動植物性油脂脂肪酸が挙
げられる。以上のようにして得られた反応生成物(A)70〜97
重量％と、炭素数７〜21のアルキル基またはアル
ケニル基を有する脂肪酸とアミノエチルエタノー
ルアミンとを反応して得られる反応生成物(B)３〜
30重量％とを混合するが、両反応物を溶解し、均
一に混合したのち製品とするのが、一定した効果
を得る上で好ましい。以下比較例、実施例により本発明を説明する。
これに用いた反応生成物(A)及び反応生成物(B)の組
成を表−１、２に示す。

【表】

【表】次に表−１の反応生成物(A)と表−２の反応生成
物(B)の比率（重量）を変えて混合し、合成樹脂に
練込んだ帯電防止性を測定し、その結果を表−３
に示す。試験方法は次の通り。 (1) 測定用プレートの作成 (i) ポリスチレンプレート（以下「HI−PS」
と記す）：耐衝撃性ポリスチレンに対し、1.5
重量％の試料（表−３のNo.１〜18）を加え
て、均一に混合後、押出成型機にて、帯電防
止剤配合ペレツトを作成し、それを次に射出
成型機にて220〜230℃で、厚さ３mmのプレー
トに成型した。 (ii) ABSプレート（以下「ABS」と記す）：
ABS樹脂をポリスチレンと同様に処理して
ABSプレートを得た。 (iii) 高密度ポリエチレンプレート（以下「HD
−PE」と記す）：高密度ポリエチレン樹脂に
0.5重量％の試料（表−３のNo.１〜18）を加
え、均一に混合後、押出成型機を通してペレ
ツトを得、それを200〜210℃で、射出成型し
て３mm厚さのプレート得た。 (iv) ポリプロピレンプレート（以下「PP」と
記す）：ポリプロピレン樹脂をポリエチレン
プレートと同様に処理してポリプロピレンプ
レートを得た。 (2) 帯電防止効果の測定測定用プレートにつき、成型直後、成型２日
後、成型７日後、成型２ケ月後の静電気体電後
の半減期（秒）を、スタツクオネストメーター
（宍戸商会製）を用いて測定し、帯電防止効果
を測定した。 (3) 測定結果表−３の測定No.１〜２、８〜11、17〜18は本
発明の範囲外にあり、測定No.３〜７、12〜16は
本発明の範囲内に入るものである。それらの測定結果より、 (i) 反応生成物(A)：反応生成物(B)の混合比が97：
３から70：30の範囲のものが、成型直後から
２ケ遂まですぐれだ帯電防止性を示した。 (ii) 反応生成物(A)、反応生成物(B)の各々単体よ
り、両者を混合したものの方が、成型直後よ
りすぐれた帯電防止性を示した。以下表−４に実施例による測定結果を示す。試
料に表−１の反応生成物(A)と表−２の反応生成物
(B)を用い、その混合比率（重量）が(A)：(B)＝90：
10より成り、測定用プレートの作成、帯電防止性
の測定は先に述べた方法により行い、測定を行つ
た。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式(1)で示される1.2−エポキシアルカン（但し、R₁は炭素数10〜28のアルキル基を示
す）とモノエタノールアミンとを反応して得られ
る反応生成物(A)70〜97重量％と、炭素数７〜21の
アルキル基またはアルケニル基を有する脂肪酸と
アミノエチルエタノールアミンとを反応して得ら
れる反応生成物(B)３〜30重量％と、より成ること
を特徴とする帯電防止剤組成物。