JPS60240782A - 帯電防止剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成樹脂用帯電防止剤に関する。さらに詳しく
はポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂
、ポリアクリル酸樹脂、ポリメタあられれ、しかもその
効果が高（、かつ永久性効果を有する帯電防止剤組成物
に関する。

合成樹脂はすぐれた絶縁性を有しており、その性質が利
用されているが、いったん帯電すると、導電性が低いた
めリークし難いため、種々の静電気障害を起し、問題と
なっている。すなわち、成型加工時、または加工後の製
品に対して帯電によるホコリの付着が起り、流通上さら
に使用上厄介な問題となっており、帯電した静電気によ
る電撃のため火災、怪我等の事故の原因にもなり、また
計器類の誤差の発生の基にもなる。これらの問題の解決
に対し強い要望がある。また最近は樹脂を電子機器用基
材として用いるに際して帯電によるホコリ付着問題は厳
しく、一層帯電防止に対する要望が強くなって来ている
。

また最近プラスチックの表面に塗装したり、メッキした
りする表面加工が増えて来ており、このようなケースで
の帯電が、表面加工の際に影響があり、さらに加工工程
のスピードアップに伴ない、成型して次の加工までの短
い時間の間にも、帯電防止性能を持つことが要求される
ようになっている。

つまり樹脂の使用において、永久性の帯電防止性能と共
に加工時における帯電防止性能の付与も要求されるよう
になって来ており、永久性にさらに成型後すみやかに効
果の出て来る帯電防止剤の要望がある。

以上のような状況に対して、永久性の帯電防止剤に関す
る提案が多くあるが、成型後すみやかに効果の出て来る
ものは練り込み型では極めて少く、例え効果があっても
その度合は極めて低く、従来の永久性帯電防止剤は、成
型後効果か出て来るのに樹脂の種類により差があるが、
早くて２〜３日後からその帯電防止剤の持つレベルの効
果に到達し、その後１〜２年或いは数年その効果を持続
する。そのような効果を示す帯電防止剤として、種々の
化合物が報告されている。ポリオレフィン用静電防止剤
として、オレフィンオキサイドとアルカノールアミンと
の反応により得られるβ−ヒドロキシアルキル−Ｎ−ヒ
ドロキシルアミンの混合物が知られている（特公昭３Ｌ
−５７５６１）が、これは永久性の帯電防止能はあるが
、成型直後の効果がな（、効果の出て来るのに数日を要
し、上に述べたような成型後すぐ加工したりする場合に
は適していない。さらに、β−ヒドロキシアルキル−Ｎ
−エタノールアミンとＮ、Ｎ−ジ（β−ヒドロキシアル
キル）−Ｎ−エタノールアミンの混合物を帯電防止剤と
して、ＡＢＳ樹脂（特公昭５０−１４’２６１）とポリ
スチレン樹脂（特公昭５１−７４９９　）に適用した特
許が出願されているが、これらも永久性効果はあるが、
成型直後の効果が低く、上に述べたような用途には適用
が困難である。また後２者はβ−ヒドロキシアルキル−
Ｎ−エタノールアミンとＮ１Ｎ−ジ（β−ヒドロキシア
ルキル）−Ｎ−エタノールアミンの混合物が、β−ヒド
ロキシアルキル−Ｎ−エタノールアミン単独より効果が
あるとしているが、β−ヒドロキシアルキル−Ｎ−エタ
ノールアミンが単独またはその含量が多い程効果が高い
ことより、効果のレベルが低く永久的効果も十分ではな
い。

またこれら上記の帯電防止剤は、耐久性、効果の回復性
を見るために繰り返し水洗を行った場合、効果の回復性
が遅く、水洗の回数により効果が低下して行く欠点があ
る。

以上のようにこれまで報告されている多くは、永久性の
帯電防止効果を目的としており、成型後すぐ効果が出て
、かつ永久性のある効果を有するものとして考えられた
ものではなく、かつこれらの耐久性効果もレベルが低く
長期にわたって高い帯電防止効果を有するものではない
。また即効的に効果の出て来るものとしても多くの化合
物や組成物が考えられているが、これらはほんの一時的
効果はあるが、その持続性がな（、また永久性の帯電防
止剤と混合することは不可能か、反って効果を低下させ
てしまう等の欠点がある。

本発明はこのような点に着目して考え出されたものであ
り、成型加工や練り込み後数時間で効果が出始め、１日
で高いレベルの効果をあられし、その効果が永久的と云
える１〜２年から数年間継続するものである。すなわち
本発期は一般式（１）で示される１、２−エポキシアル
カン （但し、Ｒ１は炭素数１０〜２８のアルキル基を示す）
とモノエタノールアミンとを反応して得られる反応生成
物（Ａ）７０〜９７重量％と、炭素数７〜２１のアルキ
ル基またはアルケニル基を有する脂肪酸とアミノエチル
エタノールアミンとを反応して得られる反応生成物（Ｂ
）３〜３０重量％と、より成る合成樹脂用帯電防止剤組
成物である。

本発明で用いる１、２−エポキシアルカンは、エポキシ
環に炭素数１０〜２８ケのアルキル基を有しており、こ
れらの炭素数の１２−エポキシアルカンを単独または２
種以上混合して用いる。

１２−エポキシアルカンとモノエタノールアミンの反応
生成物は１２−エポキシアルカ２１モルとモノエタノー
ルアミン１〜６モルとを反応して得られる。この反応は
上記の原料を反応器中にて不活性ガス下で１１０〜１５
０℃にて加熱することにより行われる。ここに得られる
反応生成物は７頁 一般にはモノエタノールアミン分子中の１ケの活性水素
に、１．２−エポキシアルカン１分子が付加反応して得
られる化合物（以下これを「１−１付加体」と記す）と
、モノエタノールアミン分子中の２ケの活性水素に２分
子の１．２−エポキシアルカンが反応して得られる化合
物（以下これを「２−１付加体」と記す）の混合物であ
り、その混合比は重量比にて１１−１付加体Ｊ　：　ｒ
２−１付加体、Ｊ−１０：０〜７：３が良く、出来る限
り、「１−１付加体」が多い方が効果も高く好ましい。

混合物中「２−１付加体」が３０％を越えたものは効果
か低く実用的範囲よりはずれる。

「１−１付加体」と１２−１付加体」の混合比は全アミ
ン価、部分アミン価、三級アミン価を測定し、それと三
級アミン化合物（ｒ２−１付加体」）の理論分子量とよ
りめる。反応生成物（Ｂ）は炭素数７〜２１のアルキル
基またはアルケニル基を有する脂肪酸とアミノエチルエ
タノールアミンとを反応して得られるが、その反応生成
物は一般式（２）で示されるアルキルイミダシリンと、 ■ ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ 一般式（３）で示される化合物 Ｒ２−Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・（３）との混
合物よりなり、その混合物の比率は全アミン価、二級ア
ミン価、三級アミン価の測定値より算出されるが、その
混合比率によって帯電防止効果は左右されない。炭素数
７〜２１のアルキル基またはアルケニル基を有する脂肪
酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸
、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸等
が挙げられ、これらは単体または混合して用いられる。

工業的に得られる混合脂肪酸としては、ヤシ油脂肪酸、
牛脂脂肪酸、その他動植物性油脂脂肪酸が挙げられる。

以上のようにして得られた反応生成物（Ａ）７０〜９７
重量％と、炭素数７〜２１のアルキル基またはアルケニ
ル基を有する脂肪酸とアミノエチルエタノールアミンと
を反応して得られる反応生成物（Ｂ）３〜３０重量％と
を混合するが、両反応生成物を溶解し、均一に混合した
のち製品とするのが、一定した効果を得る−しで好まし
い。

以下比較例、実施例により本発明を説明する。

これに用いた反応生成物穴及び反応生成物（Ｂｌの組成
を表−１，２に示す。

表−１反応生成物（５）の組成 表−２反応生成物（Ｂ）の組成 次に表−１の反応生成物（５）と表−２の反応生成物（
Ｂ）の比率（重量）を変えて混合し、合成樹脂に練込ん
で帯電防止性を測定し、その結果を表−３に示す。試験
方法は次の通り。

（１）測定用プレートの作成 Ｉ）ポリスチレンプレート　（以下「Ｈ■−ＰＳ」と記
す）：耐衝撃性ポリスチレンに対し１．５重量％の試料
（表−３のＮｏ、　１〜１８）を加えて、均一に混合後
、押出成型機にて、帯電防止剤配合ペレットを作成し、
それを次に射出成型機にて２２０〜２３０℃で、厚さ３
ｍｍのプレートに成型した。

樹脂をポリスチレンプレート同様に処理してＡＢＳプレ
ートを得た。

１１１）高密度ポリエチレンプレート（以下ｒＨＤ−Ｐ
ＥＪと記す）：高密度ポリエチレン樹脂に０．５重量％
の試料（表−３の定１〜１８）を加え、均一に混合後、
押出成型機を通してペレットを得、それを２００〜２１
０℃で、射出成型して３ｍｍ厚さのプレートを得た。

＋Ｖ）　ポリプロピレンプレート（以下ｒＰＰＪと記す
）：ポリプロピレン樹脂をポリエチレンプレートと同様
に処理してポリプロピレンプレートを得た。

（２）帯電防止性の測定 測定用プレートにつき、成型直後、成型２日後、成型７
日後、成型２ケ月後の静電気帯電後の半減期（秒）を、
スタックオネストメーター（宍戸商会製）を用いて測定
し、帯電防止性を測定した。

（３）測定結果 表−３の測定Ｎα１〜２．８〜１１．１７〜１８は本発
明の範囲外にあり、測定Ｎα３〜７．１２〜１６は本発
明の範囲内に入るものである。

それらの測定結果より ｉ）反応生成物囚：反応生成物（Ｂ）の混合比が９７：
３から７０　：　３０の範囲のものが、成型直後から２
ケ月まですぐれた帯電防止性を示した。

１１）反応生成物（５）、反応生成物ＦＢ）の各々単体
より、両者を混合したものの方が、成型直後よりすぐれ
た帯電防止性を示した。

以下表−４に実施例による測定結果を示す。試料に表−
１の反応生成物（５）と表−２の反応生成物（Ｂ）を用
い、その混合比率（重量）が囚：　（Ｂ１＝９０　：　
１０より成り、測定用プレートの作成、帯電防止性の測
定は先に述べた方法により行い、測定を行った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、一般式（１）で示される１２−エポキシアルカン（
   但し、Ｒ１は炭素数１０〜２８かのアルキル基を示ス）
   とモノエタノールアミンとを反応して得られる反応生成
   牧人７０〜９７重量％と、炭素数７〜２１のアルキル基
   またはアルケニル基を有する脂肪酸とアミノエチルエタ
   ノールアミンとを反応して得られる反応生成物（Ｂ）３
   〜３０重量％と、より成ることを特徴とする帯電防止剤
   組成物。