JPH0464552B2 - - Google Patents
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- JPH0464552B2 JPH0464552B2 JP59180461A JP18046184A JPH0464552B2 JP H0464552 B2 JPH0464552 B2 JP H0464552B2 JP 59180461 A JP59180461 A JP 59180461A JP 18046184 A JP18046184 A JP 18046184A JP H0464552 B2 JPH0464552 B2 JP H0464552B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glycerin
- antistatic
- mixed
- acid ester
- antistatic agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
技術分野
本発明は、内部練込型のプラスチツク用帯電防
止剤組成物に関する。 従来の技術 プラスチツクは一般に電気絶縁性が大きく、摩
擦により静電気を発生して蓄積しやすい。このよ
うな帯電が起こると、たとえば、薄いプラスチツ
クフイルムの剥離を困難にしてその製造や包装工
程の能率を低下させたり、極端な場合には火花放
電などによる事故をおそれさえがある。また、プ
ラスチツク製品の埃などの汚れを吸着して外観を
損ねたり、印刷や塗装の障害ともなる。 このような現象を防止する方法として、帯電防
止性の界面活性剤を用いることが行われており、
これには界面活性剤を表面に塗布する方法と内部
に練込む方法とがある。特に、内部練込型の帯電
防止剤を用いる方法は予め成形用樹脂に練り込ん
でマスターペレツトとできる点や帯電防止効果の
持続性の点において優れている。 内部練込型の帯電防止剤は、成形後に帯電防止
剤が樹脂の表面にブリードして導電層を形成する
ことにより効果を発揮するものであるので、帯電
防止効果の発揮が速いという速効性とその効果を
持続性との双方が要求される。 従来、内部練込型の帯電防止剤としては、アミ
ン化合物、脂肪酸多価アルコールエステル、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、アルキルアリ
ールスルホン酸塩など種々の界面活性剤が提案さ
れている。しかしながら、生理学的に安全性が高
く、帯電防止効果の発現性が速く、しかも長時間
の持続性を有する帯電防止剤はいまだ見当たらな
い。たとえば、グリセリンモノ脂肪酸エステルは
古くから食品用乳化剤等に用いられており、安全
性が高いことが知られている。ポリオレフイン樹
脂におけるグリセリンモノ脂肪酸エステルの帯電
防止性は、刈米、油脂31.No.5.77（1978）に報告さ
れているように炭素数10のアルキル基を有するグ
リセリンモノデカン酸エステルが最良であり、ア
ルキル基が炭素数10より短鎖長あるいは長鎖長に
なるにしたがい帯電防止効果は低下することが知
られている。しかし、グリセリンモノデカン酸エ
ステルなど短鎖長のグリセリンモノ脂肪酸エステ
ルは樹脂に混練加工する際に、揮発性が大きいた
め実用に供することはできない。一方、炭素数
16、および18の長鎖長のグリセリンモノ脂肪酸エ
ステルは帯電防止効果が不十分であるとともに、
帯電防止効果が経日とともに低下し、持続性にも
問題があることが報告されている（特開昭53−
92853号公報）。そのため、たとえば特公昭44−
925号公報に示されているようにアミノ化合物の
界面活性剤とを併用することにより、帯電防止効
果を改善する方法が提案されているが、効果の発
現性が遅く帯電防止性は十分満足すべきものでは
なかつた。 また、特開昭59−12957号公報には、高純度グ
リセリンモノラウレートとアルカノールまたはグ
リセリンとによりメタクリル樹脂に帯電防止性を
付与することが報告されている。しかしながら、
この方法は汎用プラスチツクでありポリオレフイ
ン樹脂に対して十分な帯電防止効果が得られない
など未だ十分なものでなかつた。 発明の目的 本発明は、帯電防止効果の発現が速く、かつ、
長期間持続性を有する内部練込型のプラスチツク
用帯電防止剤組成物を提供することを目的とす
る。 発明の構成 本発明のプラスチツク用帯電防止組成物は、以
下の(A)成分および(B)成分を重量比で(A)／(B)＝３／
７〜８／２の範囲で含有することを特徴とする。 (A) 以下の（Ａ−１）成分および（Ａ−２）成分
を重量比で（Ａ−１）：（Ａ−２）＝90：10〜
20：80の割合で含む混合グリセリンモノ脂肪酸
エステル (A‐1) グリセリンモノステアレート (A‐2) グリセリンモノパルミテート (B) 以下の（Ｂ−１）成分および（Ｂ−２）成分
を重量比で（Ｂ−１）：（Ｂ−２）＝90：10〜
10：90の割合で含む混合高級アルコール (B-1) ステアリルアルコール (B‐2) セチルアルコール 以下本発明についてさらに詳細に説明する。 (A)成分の混合グリセリンモノ脂肪酸エステルの
配合割合は、重量比でグリセリンモノステアレー
ト：グリセリンモノパルミテート＝90：10〜20：
80とすることが必要であり、好ましくは80：20〜
30：70の範囲である。配合割合が上記範囲を逸脱
すると、十分な帯電防止能が得られない。 (A)混合グリセリンモノ脂肪酸エステルは、たと
えば、グリセリンとステアリン酸とのエステル化
反応によつて得られるグリセリンモノステアレー
トと、グリセリンとパルミチン酸とのエステル化
反応によつて、得られるグリセリンモノパルミテ
ートとを所定の割合で配合することによつて得ら
れる。ステアリン酸とパルミチン酸との混合脂肪
酸、あるいは天然の牛脂、大豆油などの油により
誘導した脂肪酸とグリセリンとのエステル化反応
によつても得ることができる。天然油脂から誘導
した脂肪酸を用いる場合は、炭素数18と16の飽和
脂肪酸を90重量％以上含むように調整することが
適当である。また、上記のような油脂とグリセリ
ンとのエステル交換反応によつても本発明の混合
グリセリンモノ脂肪酸エステルを得ることができ
る。(A)成分の混合グリセリンモノ脂肪酸エステル
中には、副生成物であるグリセリンジ脂肪酸エス
テルおよびグリセリントリ脂肪酸エステルが含ま
れていてもよいが、これら不純物の含有量は10重
量％以下とすることが望ましい。 グリセリンモノ脂肪酸エステルが帯電防止効果
の持続性に欠けるのは、樹脂表面に形成される導
電層の会合構造の変化によるものと考えられ、会
合構造の変化を防止して持続性を改善するために
はグリセリンモノ脂肪酸エステルの脂肪酸残基の
アルキル鎖と同様な炭素骨格を有する高級アルコ
ールを組み合わせることが有効である。そこで、
本発明では上記の混合脂肪酸エステルに対し同様
の炭素数を有するC16およびC18の飽和アルコール
が併用される。これらグリセリンモノ脂肪酸エス
テルと高級アルコールとは混晶を形成して、帯電
防止効果の持続性に寄与するものと考えられる。 (B)成分の混合高級アルコールの配合割合は、重
量比でステアリルアルコール：セチルアルコール
＝90：10〜10：90であり、好ましくは90：10〜
20：80である。この配合割合が上記範囲を逸脱す
ると、十分な帯電防止能が得られない。この混合
高級アルコールは、たとえば、ステアリルアルコ
ールとセチルアルコールとを所定の割合で配合す
ることにより得られ、また、天然の牛脂、大豆油
等の油脂から誘導することもできる。後者の場
合、炭素数16と18の飽和高級アルコールを90重量
％以上含むように調整することが適当である。 本発明の帯電防止剤組成物は、(A)成分の混合グ
リセリンモノ脂肪酸エステルと(B)成分の混合高級
アルコールとを、重量比で(A)成分／(B)成分＝３／
７〜８／２の範囲で含有する。(A)混合グリセリン
脂肪酸エステルがこの割合よりも少ない場合は帯
電防止効果が低下し、また、多い場合は帯電防止
効果の持続性が不十分となる。 本発明の帯電防止剤組成物の添加量は、プラス
チツク100重量部に対して0.05〜５重量部とする
ことが適当である。添加量が0.05重量部未満の場
合には満足しうる帯電防止効果が発揮されず、一
方、５重量部を越えると、ブリードアウトが必要
以上に増大して、製品表面におけるベタツキを生
じるので好ましくない。本発明の組成より好まし
い添加量は、0.1〜２重量部である。 本発明の帯電防止剤組成物はプラスチツクに練
込まれて効果を発揮するものであるが、特にポリ
オレフイン樹脂に好適である。ポリオレフイン樹
脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ−１−ブテン、ポリ−１−ペンテン、ポリ−１
−ヘキサン、ポリ−１−オクテンなどの重合体、
あるいはこれらの構成のモノマーの共重合体、こ
れら重合体の混合物などが用いられる。 本発明の帯電防止剤組成物はプラスチツクを成
形する際に練込めばよく、(A)成分および(B)成分を
別個に添加して練込んでもよい。また、予め帯電
防止剤組成物を高濃度に練込んでマスターペレツ
トとし、これを希釈して成形するようにしてもよ
い。プラスチツク中には、さらに、安定剤、着色
剤、充填剤、滑剤、紫外線吸収剤などの添加剤を
添加することもできる。 本発明の帯電防止剤組成物を含有する樹脂は、
慣用の成形加工法、たとえば、プレス加工、射出
成形、ブロー成形、押出成形、粉体成形、カレン
ダー成形などにより、シート、および、フイルム
を始め、種々の形状の成形品に成形される。 発明の効果 本発明のプラスチツク用帯電防止剤組成物は、
プラスチツク中に練込むことにより、速やかに帯
電防止効果を発揮するとともに、その効果を長期
にわたつて持続することができる。 実施例 メルトインデツクス5.0のポリプロピレン樹脂
（三菱油化(株)製、三菱ノーブレンMA−４）100重
量部に第１表に示した組成の帯電防止剤組成物
0.4重量部を添加し、押出機を用いて混練し、ス
トランドペレツトを調製した。ついで、このペレ
ツトを射出成形機を用いてシリンダー温度230℃
で、76mm×76mm×1.6mmの板状試料に成形し、帯
電防止効果の測定に用いた。帯電防止効果は試料
を温度20℃、湿度65％の恒温恒温に所定の期間保
持した後帯電圧半減期、および、耐汚染性を測定
した。 帯電防止効果の測定結果を第１表に示した。な
お、帯電圧半減期はスタテイツクオネストメータ
（宍子商会製）を用いて測定し、耐汚染性は試料
をダートチヤンバーに入れ、その時のカーボンに
よる汚染度を視覚により判定した。 ○：汚染なし △：汚染 ×：かなり汚染
止剤組成物に関する。 従来の技術 プラスチツクは一般に電気絶縁性が大きく、摩
擦により静電気を発生して蓄積しやすい。このよ
うな帯電が起こると、たとえば、薄いプラスチツ
クフイルムの剥離を困難にしてその製造や包装工
程の能率を低下させたり、極端な場合には火花放
電などによる事故をおそれさえがある。また、プ
ラスチツク製品の埃などの汚れを吸着して外観を
損ねたり、印刷や塗装の障害ともなる。 このような現象を防止する方法として、帯電防
止性の界面活性剤を用いることが行われており、
これには界面活性剤を表面に塗布する方法と内部
に練込む方法とがある。特に、内部練込型の帯電
防止剤を用いる方法は予め成形用樹脂に練り込ん
でマスターペレツトとできる点や帯電防止効果の
持続性の点において優れている。 内部練込型の帯電防止剤は、成形後に帯電防止
剤が樹脂の表面にブリードして導電層を形成する
ことにより効果を発揮するものであるので、帯電
防止効果の発揮が速いという速効性とその効果を
持続性との双方が要求される。 従来、内部練込型の帯電防止剤としては、アミ
ン化合物、脂肪酸多価アルコールエステル、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、アルキルアリ
ールスルホン酸塩など種々の界面活性剤が提案さ
れている。しかしながら、生理学的に安全性が高
く、帯電防止効果の発現性が速く、しかも長時間
の持続性を有する帯電防止剤はいまだ見当たらな
い。たとえば、グリセリンモノ脂肪酸エステルは
古くから食品用乳化剤等に用いられており、安全
性が高いことが知られている。ポリオレフイン樹
脂におけるグリセリンモノ脂肪酸エステルの帯電
防止性は、刈米、油脂31.No.5.77（1978）に報告さ
れているように炭素数10のアルキル基を有するグ
リセリンモノデカン酸エステルが最良であり、ア
ルキル基が炭素数10より短鎖長あるいは長鎖長に
なるにしたがい帯電防止効果は低下することが知
られている。しかし、グリセリンモノデカン酸エ
ステルなど短鎖長のグリセリンモノ脂肪酸エステ
ルは樹脂に混練加工する際に、揮発性が大きいた
め実用に供することはできない。一方、炭素数
16、および18の長鎖長のグリセリンモノ脂肪酸エ
ステルは帯電防止効果が不十分であるとともに、
帯電防止効果が経日とともに低下し、持続性にも
問題があることが報告されている（特開昭53−
92853号公報）。そのため、たとえば特公昭44−
925号公報に示されているようにアミノ化合物の
界面活性剤とを併用することにより、帯電防止効
果を改善する方法が提案されているが、効果の発
現性が遅く帯電防止性は十分満足すべきものでは
なかつた。 また、特開昭59−12957号公報には、高純度グ
リセリンモノラウレートとアルカノールまたはグ
リセリンとによりメタクリル樹脂に帯電防止性を
付与することが報告されている。しかしながら、
この方法は汎用プラスチツクでありポリオレフイ
ン樹脂に対して十分な帯電防止効果が得られない
など未だ十分なものでなかつた。 発明の目的 本発明は、帯電防止効果の発現が速く、かつ、
長期間持続性を有する内部練込型のプラスチツク
用帯電防止剤組成物を提供することを目的とす
る。 発明の構成 本発明のプラスチツク用帯電防止組成物は、以
下の(A)成分および(B)成分を重量比で(A)／(B)＝３／
７〜８／２の範囲で含有することを特徴とする。 (A) 以下の（Ａ−１）成分および（Ａ−２）成分
を重量比で（Ａ−１）：（Ａ−２）＝90：10〜
20：80の割合で含む混合グリセリンモノ脂肪酸
エステル (A‐1) グリセリンモノステアレート (A‐2) グリセリンモノパルミテート (B) 以下の（Ｂ−１）成分および（Ｂ−２）成分
を重量比で（Ｂ−１）：（Ｂ−２）＝90：10〜
10：90の割合で含む混合高級アルコール (B-1) ステアリルアルコール (B‐2) セチルアルコール 以下本発明についてさらに詳細に説明する。 (A)成分の混合グリセリンモノ脂肪酸エステルの
配合割合は、重量比でグリセリンモノステアレー
ト：グリセリンモノパルミテート＝90：10〜20：
80とすることが必要であり、好ましくは80：20〜
30：70の範囲である。配合割合が上記範囲を逸脱
すると、十分な帯電防止能が得られない。 (A)混合グリセリンモノ脂肪酸エステルは、たと
えば、グリセリンとステアリン酸とのエステル化
反応によつて得られるグリセリンモノステアレー
トと、グリセリンとパルミチン酸とのエステル化
反応によつて、得られるグリセリンモノパルミテ
ートとを所定の割合で配合することによつて得ら
れる。ステアリン酸とパルミチン酸との混合脂肪
酸、あるいは天然の牛脂、大豆油などの油により
誘導した脂肪酸とグリセリンとのエステル化反応
によつても得ることができる。天然油脂から誘導
した脂肪酸を用いる場合は、炭素数18と16の飽和
脂肪酸を90重量％以上含むように調整することが
適当である。また、上記のような油脂とグリセリ
ンとのエステル交換反応によつても本発明の混合
グリセリンモノ脂肪酸エステルを得ることができ
る。(A)成分の混合グリセリンモノ脂肪酸エステル
中には、副生成物であるグリセリンジ脂肪酸エス
テルおよびグリセリントリ脂肪酸エステルが含ま
れていてもよいが、これら不純物の含有量は10重
量％以下とすることが望ましい。 グリセリンモノ脂肪酸エステルが帯電防止効果
の持続性に欠けるのは、樹脂表面に形成される導
電層の会合構造の変化によるものと考えられ、会
合構造の変化を防止して持続性を改善するために
はグリセリンモノ脂肪酸エステルの脂肪酸残基の
アルキル鎖と同様な炭素骨格を有する高級アルコ
ールを組み合わせることが有効である。そこで、
本発明では上記の混合脂肪酸エステルに対し同様
の炭素数を有するC16およびC18の飽和アルコール
が併用される。これらグリセリンモノ脂肪酸エス
テルと高級アルコールとは混晶を形成して、帯電
防止効果の持続性に寄与するものと考えられる。 (B)成分の混合高級アルコールの配合割合は、重
量比でステアリルアルコール：セチルアルコール
＝90：10〜10：90であり、好ましくは90：10〜
20：80である。この配合割合が上記範囲を逸脱す
ると、十分な帯電防止能が得られない。この混合
高級アルコールは、たとえば、ステアリルアルコ
ールとセチルアルコールとを所定の割合で配合す
ることにより得られ、また、天然の牛脂、大豆油
等の油脂から誘導することもできる。後者の場
合、炭素数16と18の飽和高級アルコールを90重量
％以上含むように調整することが適当である。 本発明の帯電防止剤組成物は、(A)成分の混合グ
リセリンモノ脂肪酸エステルと(B)成分の混合高級
アルコールとを、重量比で(A)成分／(B)成分＝３／
７〜８／２の範囲で含有する。(A)混合グリセリン
脂肪酸エステルがこの割合よりも少ない場合は帯
電防止効果が低下し、また、多い場合は帯電防止
効果の持続性が不十分となる。 本発明の帯電防止剤組成物の添加量は、プラス
チツク100重量部に対して0.05〜５重量部とする
ことが適当である。添加量が0.05重量部未満の場
合には満足しうる帯電防止効果が発揮されず、一
方、５重量部を越えると、ブリードアウトが必要
以上に増大して、製品表面におけるベタツキを生
じるので好ましくない。本発明の組成より好まし
い添加量は、0.1〜２重量部である。 本発明の帯電防止剤組成物はプラスチツクに練
込まれて効果を発揮するものであるが、特にポリ
オレフイン樹脂に好適である。ポリオレフイン樹
脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ−１−ブテン、ポリ−１−ペンテン、ポリ−１
−ヘキサン、ポリ−１−オクテンなどの重合体、
あるいはこれらの構成のモノマーの共重合体、こ
れら重合体の混合物などが用いられる。 本発明の帯電防止剤組成物はプラスチツクを成
形する際に練込めばよく、(A)成分および(B)成分を
別個に添加して練込んでもよい。また、予め帯電
防止剤組成物を高濃度に練込んでマスターペレツ
トとし、これを希釈して成形するようにしてもよ
い。プラスチツク中には、さらに、安定剤、着色
剤、充填剤、滑剤、紫外線吸収剤などの添加剤を
添加することもできる。 本発明の帯電防止剤組成物を含有する樹脂は、
慣用の成形加工法、たとえば、プレス加工、射出
成形、ブロー成形、押出成形、粉体成形、カレン
ダー成形などにより、シート、および、フイルム
を始め、種々の形状の成形品に成形される。 発明の効果 本発明のプラスチツク用帯電防止剤組成物は、
プラスチツク中に練込むことにより、速やかに帯
電防止効果を発揮するとともに、その効果を長期
にわたつて持続することができる。 実施例 メルトインデツクス5.0のポリプロピレン樹脂
（三菱油化(株)製、三菱ノーブレンMA−４）100重
量部に第１表に示した組成の帯電防止剤組成物
0.4重量部を添加し、押出機を用いて混練し、ス
トランドペレツトを調製した。ついで、このペレ
ツトを射出成形機を用いてシリンダー温度230℃
で、76mm×76mm×1.6mmの板状試料に成形し、帯
電防止効果の測定に用いた。帯電防止効果は試料
を温度20℃、湿度65％の恒温恒温に所定の期間保
持した後帯電圧半減期、および、耐汚染性を測定
した。 帯電防止効果の測定結果を第１表に示した。な
お、帯電圧半減期はスタテイツクオネストメータ
（宍子商会製）を用いて測定し、耐汚染性は試料
をダートチヤンバーに入れ、その時のカーボンに
よる汚染度を視覚により判定した。 ○：汚染なし △：汚染 ×：かなり汚染
【表】
【表】
＊１：グリセリンモノ硬化牛脂脂肪酸エステル
＊２：硬化牛脂アルコール
＊３：米山薬品工業(株)試薬ステアリルアルコール
＊２：硬化牛脂アルコール
＊３：米山薬品工業(株)試薬ステアリルアルコール
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) グリセリンモノステアレートとグリセリ
ンモノパルミテートとを重量比で90：10〜20：
80の範囲で含む混合グリセリンモノ脂肪酸エス
テルと、 (B) ステアリルアルコールとセチルアルコールと
を重量比で90：10〜10：90の範囲で含む混合高
級アルコール とを、(A)／(B)＝３／７〜８／２の範囲で含有する
ことを特徴とするプラスチツク用帯電防止剤組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18046184A JPS6160775A (ja) | 1984-08-31 | 1984-08-31 | プラスチツク用帯電防止剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18046184A JPS6160775A (ja) | 1984-08-31 | 1984-08-31 | プラスチツク用帯電防止剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6160775A JPS6160775A (ja) | 1986-03-28 |
| JPH0464552B2 true JPH0464552B2 (ja) | 1992-10-15 |
Family
ID=16083626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18046184A Granted JPS6160775A (ja) | 1984-08-31 | 1984-08-31 | プラスチツク用帯電防止剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6160775A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0623300B2 (ja) * | 1986-03-20 | 1994-03-30 | 東レ株式会社 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
| US4800115A (en) * | 1986-10-14 | 1989-01-24 | W. R. Grace & Co. | Agent for imparting antistatic characteristics to a thermoplastic polymer and a thermoplastic polymer composition containing the agent |
| AU2436599A (en) * | 1998-02-25 | 1999-09-15 | Danisco A/S | Anti-static composition |
| GB9803982D0 (en) | 1998-02-25 | 1998-04-22 | Danisco | Composition |
| JP5290027B2 (ja) * | 2008-06-17 | 2013-09-18 | 株式会社カネカ | ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子及びその製造方法 |
| WO2010096601A1 (en) * | 2009-02-20 | 2010-08-26 | Tredegar Film Products Corporation | Hydrophilic apertured formed film |
| CN108976662B (zh) * | 2018-06-29 | 2022-09-02 | 河南谢人安防门帘有限公司 | 一种抗静电pvc门帘及其生产方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56161437A (en) * | 1980-05-16 | 1981-12-11 | Lion Corp | Antistatic agent composition |
| JPS6128537A (ja) * | 1984-07-18 | 1986-02-08 | Kao Corp | ポリオレフイン樹脂用帯電防止剤 |
-
1984
- 1984-08-31 JP JP18046184A patent/JPS6160775A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6160775A (ja) | 1986-03-28 |
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