JPH0464757B2 - - Google Patents

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JPH0464757B2
JPH0464757B2 JP8999885A JP8999885A JPH0464757B2 JP H0464757 B2 JPH0464757 B2 JP H0464757B2 JP 8999885 A JP8999885 A JP 8999885A JP 8999885 A JP8999885 A JP 8999885A JP H0464757 B2 JPH0464757 B2 JP H0464757B2
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aqueous solution
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metal scavenger
polyamine
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Masafumi Morya
Kazuo Hosoda
Akira Nishimura
Tomio Imachi
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Myoshi Oil and Fat Co Ltd
Original Assignee
Myoshi Oil and Fat Co Ltd
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Priority to DE8686105545T priority patent/DE3673222D1/de
Priority to AT86105545T priority patent/ATE55362T1/de
Priority to US06/905,977 priority patent/US4670160A/en
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Publication of JPH0464757B2 publication Critical patent/JPH0464757B2/ja
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  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は金属捕集剤に関する。
〔従来の技術〕
近年、工場等の廃水による河川、海等の汚染が
問題となるにつれて、廃水による汚染防止のため
の規制が強化され、廃水中に含有される金属類を
所定濃度以下とすることが義務づけられており、
特に水銀、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、クロム等
の人体に有害な重金属類に対しては特に厳しい規
制が設けられている。このため廃水中の金属類を
除去するための種々の方法が提案されており、こ
の種の方法として、イオン浮選法、イオン交換
法、電解浮上法、電気透析法、逆浸透圧法あるい
は消石灰、苛性ソーダ等のアルカリ中和剤を投入
して金属類を水酸化物とした後、高分子凝集剤に
より凝集沈澱して除去する中和凝集沈澱法等が知
られている。また金属捕集剤により金属を捕集し
て除去する方法も知られており、この種の金属捕
集剤として脂肪族ポリジチオカルバミン酸又はそ
の塩類を含有する金属捕集剤が知られている（特
開昭49−99978号）。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、イオン浮選法、イオン交換法、
電解浮上法、電気透析法、逆浸透圧法は重金属類
の除去率、操作性、ランニングコスト等に問題が
あり、一部の特殊な廃水処理のみにしか利用され
ていないのが現状である。また中和凝集沈澱法で
は大量の金属水酸化物のスラツジが生成し、これ
ら水酸化物のスラツジは脱水性が悪く、スラツジ
容積も大きいため運搬が困難であるという問題を
有するとともに重金属類を排水基準値以下に除去
することも非常に困難である。しかもこれらスラ
ツジは廃棄の仕方によつては再溶解して二次公害
を生じるという問題も含んでいる。
一方、脂肪族ポリジチオカルバミン酸又はその
塩類を含有する金属捕集剤により金属を捕集して
除去する方法によれば上記の問題点は一応解消さ
れるものの、この金属捕集剤は分子量が小さいた
め添加量が多く必要となるとともに、生成フロツ
クも小さく、沈降性が悪い等の問題を有してい
た。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは上記の点に鑑み鋭意研究した結
果、ポリアミン類とエピハロヒドリンとが重縮合
した重縮合ポリアミンの活性水素原子と置換した
少なくとも１個のカルボジチオ酸基及び／又その
塩類を置換基として有する化合物が金属捕集剤と
して優れた性能を有することを見出し本発明を完
成するに至つた。
即ち本発明はポリアミン類とエピハロヒドリン
とが重縮合した重縮合ポリアミンの活性水素原子
と置換した少なくとも１個のカルボジチオ酸基及
び／又はその塩類を置換基として有することを特
徴とする金属捕集剤を要旨とする。
本発明の金属捕集剤は重縮合ポリアミンの活性
水素原子と置換した少なくとも１個のカルボジチ
オ酸基：−CSSH及び／又はその塩類を置換基と
して有する構造の化合物であり、後述するように
ポリアミン類とエピハロヒドリンとを重縮合せし
めて重縮合ポリアミンとした後、この重縮合ポリ
アミンにカルボジチオ酸基あるいはその塩類を置
換基として導入する方法によるか、ポリアミン類
にカルボジチオ酸基あるいはその塩類を置換基と
して導入した後、エピハロヒドリンと重縮合せし
める方法により得られる。
また本発明の金属捕集剤は重縮合ポリアミンの
窒素原子にＮ−置換基としてアルキル基、ヒドロ
キシアルキル基、アシル基の１種または２種以上
が結合していても良い。上記Ｎ−置換基はエピハ
ロヒドリンと重縮合せしめる前にポリアミン類を
メチルハライド、エチルハライド、ブチルハライ
ド、ラウリルハライド、ステアリルハライド等の
アルキルハライド；エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシ
ド、１，２−ドデシルエポキシアルカン、１，２
−オクタコシルエポキシアルカン等のエポキシア
ルカンあるいは酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプ
ロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の
脂肪酸あるいはこれら脂肪酸のエステル類、また
はこれら脂肪酸の酸ハライド類と反応させるか、
ポリアミン類とエピハロヒドリンとを重縮合させ
て重縮合ポリアミンとした後、上記の如きアルキ
ルハライド、エポキシアルカンあるいは脂肪酸類
と反応させることにより導入することができる。
またＮ−置換基としては同種のものが分子中に２
個以上存在しても良く、異種のものが２個以上存
在しても良い。
本発明の金属捕集剤は重縮合ポリアミンの窒素
原子にカルボジチオ酸基及び／又その塩類が結合
した構造を有するものでも、アミン類とエピハロ
ヒドリンとが重縮合した際にエピハロヒドリン骨
格部分に生じる水酸基の水素原子と置換してカル
ボジチオ酸基及び／又その塩類が酸素原子に結合
した構造を有するものでも良く、また窒素原子と
酸素原子の両方に結合した構造を有するものでも
良い。上記カルボジチオ酸基の塩類としてはナト
リウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カル
シウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
上記ポリアミン類とは窒素原子に１個または２
個の活性水素原子が結合してなるイミノ基または
アミノ基を２個以上有する化合物であり、例えば
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、ジプロピレントリアミン、ジブチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、トリ
プロピレンテトラミン、トリブチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、テトラプロピレ
ンペンタミン、テトラブチレンペンタミン、ペン
タエチレンヘキサミン等のポリアルキレンポリア
ミン；フエニレンジアミン、キシレンジアミン、
メタキシレンジアミン、イミノビスプロピルアミ
ン、モノメチルアミノプロピルアミン、メチルイ
ミノビスプロピルアミン、１，３−ビス（アミノ
メチル）シクロヘキサン、１，３−ジアミノプロ
パン、１，４−ジアミノブタン、３，５−ジアミ
ノクロロベンゼン、メラミン、１−アミノエチル
ピペラジン、ピペラジン、ジアミノフエニルエー
テル、３，3′−ジクロロベンジジン、トリジンベ
ース、ｍ−トルイレンジアミン等やポリエチレン
ポリイミン（平均分子量300以上）等が挙げられ
る。また上記のポリアミン類の他に、これらのポ
リアミン類にアルキルハライド、エポキシアルカ
ンあるいは脂肪酸類を反応せしめる等により得ら
れるＮ−アルキルポリアミン、Ｎ−ヒドロキシア
ルキルポリアミンあるいはＮ−アシルポリアミン
等を用いることもできる。Ｎ−アルキルポリアミ
ンとしてはＮ−アルキルエチレンジアミン、Ｎ−
アルキルプロピレンジアミン、Ｎ−アルキルヘキ
サメチレンジアミン、Ｎ−アルキルフエニレンジ
アミン、Ｎ−アルキルキシレンジアミン、Ｎ−ア
ルキルジエチレントリアミン、Ｎ−アルキルトリ
エチレンテトラミン、Ｎ−アルキルテトラエチレ
ンペンタミン、Ｎ−アルキルペンタエチレンヘキ
サミン等を用いることができる。上記Ｎ−置換ア
ルキル基の炭素数は２〜18が好ましい。Ｎ−ヒド
ロキシアルキルポリアミンとしてはＮ−ヒドロキ
シエチルポリアミン、Ｎ−ヒドロキシプロピルポ
リアミン、Ｎ−ヒドロキシブチルポリアミン、Ｎ
−β−ヒドロキシドデシルポリアミン、Ｎ−β−
ヒドロキシテトラデシルポリアミン、Ｎ−β−ヒ
ドロキシヘキサデシルポリアミン、Ｎ−β−ヒド
ロキシオクタデシルポリアミン、Ｎ−β−ヒドロ
キシオクタコシルポリアミン等が挙げられる。ま
たＮ−アシルポリアミンとしては、Ｎ−アセチル
ポリアミン、Ｎ−プロピオニルポリアミン、Ｎ−
ブチルポリアミン、Ｎ−カプロイルポリアミン、
Ｎ−ラウロイルポリアミン、Ｎ−オレオイルポリ
アミン、Ｎ−ミリスチロイルポリアミン、Ｎ−ス
テアロイルポリアミン、Ｎ−ベヘロイルポリアミ
ン等が挙げられる。これらポリアミン類は単独ま
たは二種以上混合して用いることができる。また
エピハロヒドリンとしてはエピクロルヒドリン、
エピブロムヒドリン、エピヨードヒドリン、等が
挙げられる。
本発明の金属捕集剤はエピハロヒドリンと重縮
合せしめるポリアミン類（エピハロヒドリンと重
縮合せしめる前にポリアミンに置換基を導入する
場合は、置換基導入前のポリアミン類）がアミノ
基を２個有するジアミンの場合には直鎖状構造を
有し、一般に水溶性となる。また架橋構造を有す
る場合には水に対して分散性あるいは懸濁性とな
る。
次に本発明の金属捕集剤の製造方法を具体的に
説明する。
本発明の金属捕集剤を製造する第１の方法はポ
リアミン類とエピハロヒドリンとを重縮合させて
重縮合ポリアミンとした後、この重縮合ポリアミ
ンに二硫化炭素を作用させてカルボジチオ酸基を
導入する方法である。この方法ではまずアミン類
とエピハロヒドリンとを重縮合せしめて重縮合ポ
リアミンを得るが、この重縮合ポリアミンはアミ
ン類を加熱撹拌しつつエピハロヒドリンを滴下し
た後、１〜20時間、好ましくは１〜６時間加熱す
ることによつて得られる。エピハロヒドリンを滴
下する際のアミン類の加熱温度は10〜100℃、好
ましくは30〜90℃であり、エピハロヒドリン滴下
終了後の加熱温度は10〜150℃、好ましくは30〜
100℃である。次いでアルカリの存在下で重縮合
ポリアミンと二硫化炭素とを溶媒中で10〜100℃
で１〜20時間、好ましくは30〜60℃で１〜８時間
加熱することにより重縮合ポリアミンにカルボジ
チオ酸基及び／又はその塩基が導入されて本発明
の金属捕集剤が得られる。上記アルカリとしては
水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、
水酸化アンモニウム等が用いられる。また溶媒と
しては水、メタノール、アセトン、ジオキサン、
トルエン、ジメチルフオルムアミド等が用いられ
るが、特に水、アセトン、ジオキサンが好まし
い。
本発明の金属捕集剤を製造する第２の方法は、
ポリアミン類に二硫化炭素を作用せしめてカルボ
ジチオ酸基及び／又はその塩基を有するポリアミ
ン誘導体を製造し、次いでこのポリアミン誘導体
をエピハロヒドリンと重縮合せしめる方法であ
る。ポリアミン類と二硫化炭素との反応は、ポリ
アミン類と二硫化炭素とをアルカリの存在下で10
〜100℃で１〜20時間、好ましくは30〜60℃で１
〜５時間加熱することにより行われる。ポリアミ
ン類に二硫化炭素を反応せしめる際のアルカリと
しては上記第１の方法に用いられると同様のアル
カリが用いられる。上記反応は必要に応じて溶媒
中で行つてもよく、溶媒としては上記第１の方法
に用いられると同様の溶媒が用いられるが、特に
水、アセトン、ジオキサンが好ましい。次にカル
ボジチオ酸基及び／又はその塩類を導入したポリ
アミン誘導体をエピハロヒドリンと重縮合せしめ
るが、この反応は上記カルボジチオ酸基を導入し
たポリアミン誘導体を10〜100℃、好ましくは30
〜90℃に加熱し、撹拌下にエピハロヒドリンを滴
下した後、10〜150℃で１〜20時間、好ましくは
30〜100℃で１〜６時間保持することによつて行
われる。
以上のようにしてカルボジチオ酸基及び／又は
その塩類を置換基として有する本発明の金属捕集
剤が得られるが、カルボジチオ酸のアルカリ金属
塩基、アンモニウム塩基を置換基として有する金
属捕集剤を、カルシウム、マグネシウムの水酸化
物や、カルシウム、マグネシウムの塩化物、硝酸
塩、硫酸塩等の水溶性のアルカリ土類金属塩を用
いて処理してアルカリ土類金属と置換する方法に
よりカルボジチオ酸のアルカリ土類金属塩を置換
基とする金属捕集剤とすることもできる。
本発明の金属捕集剤によれば水銀、カドミウ
ム、亜鉛、鉛、銅、クロム、砒素、金、銀、白
金、バナジウム、タリウム等の金属を効率良く捕
集して除去することができる。
〔実施例〕
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。
実施例 １ 撹拌機、温度計、滴下ロート、及び還流冷却器
を付けた１の４つ口フラスコにメタキシレンジ
アミン261.1ｇと水−アセトン（１：１）混合物
300ｇを入れ、撹拌下に60℃に加熱し、これにエ
ピクロルヒドリン174ｇを４時間かけて90℃を超
えないように温度調整を行いながら滴下し、滴下
終了後80〜90℃で１時間保持し、メタキシレンジ
アミンとエピクロルヒドリンとが重縮合した重縮
合ポリアミンの水−アセトン溶液727ｇを得た。
次いで上記重縮合ポリアミン溶液234.1ｇ、純
水517.4ｇおよび水酸化ナトリウム59.9ｇを上記
と同様の装置に入れ、40℃にて撹拌下に86.9ｇの
二硫化炭素を３時間かけて滴下した。更に同温度
で１時間保持した後、60〜90℃にて水−アセトン
を留去した後、水305ｇを加えて反応生成物（金
属捕集剤）の水溶液を得た。この反応生成物の水
溶液の粘度84ｍPa・ｓ（25℃）であり、また金属
捕集剤の濃度は27.2％であつた。
次にCu2+として100mg／含有する水溶液１
に対し、上記金属捕集剤の水溶液を金属捕集剤と
しての添加量が40mg、85mg、125mg、165mgとなる
ように添加し、10分間撹拌し、金属捕集剤に銅が
捕集されて生成した沈澱物を分離し、溶液中に残
存しているCu2+濃度を測定したところ、各々60
mg／、28mg／、13mg／、0.05mg／であつ
た。この結果よりこの金属捕集剤へのCu2+の捕
集量を求めたところ、300mg−Cu／ｇ（金属捕集
剤１ｇ当たり）であつた。またHg2+として100
mg／含有する水溶液を用い、上記銅含有水溶液
と同様の実験を行い、この結果より金属捕集剤へ
のHg2+の捕集量を求めたところ、1172mg−Hg／
ｇであつた。
実施例 ２ 実施例１と同様の装置の中にエチレンジアミン
30.6ｇ、純水450ｇ、水酸化カリウム57.2ｇを入
れ、50℃にて二硫化炭素77.5ｇを４時間かけて滴
下した後、60℃にて３時間加熱しカルボジチオ酸
カリウム塩基を置換基として有するエチレンジア
ミン誘導体を得た。次いで30℃に冷却し、この中
にエピクロルヒドリン47.2ｇを５時間かけて滴下
した後、70〜90℃にて３時間反応を続けた。得ら
れた反応生成物に308ｇの純水を加え、金属捕集
剤の20％水溶液を得た。この水溶液の粘度は32ｍ
Pa・ｓ（25℃）であつた。
この金属捕集剤の水溶液を用い、実施例１と同
様の銅含有水溶液及び水銀含有水溶液を同様の方
法で処理し、この結果より金属捕集剤へのCu2+、
Hg2+の捕集量を求めたところ、それぞれ168mg−
Cu／ｇ、637mg−Hg／ｇであつた。
実施例 ３ 温度計、還流冷却器、撹拌機及び滴下ロートを
付けた500mlの４つ口フラスコにメタキシレンジ
アミン71.2ｇ、7.5％水酸化ナトリウム水溶液279
ｇを入れ、激しく撹拌しながら45℃にて二硫化炭
素79.6ｇを６時間かけて滴下し、滴下終了後、同
温度にて1.5時間反応を行い、更に70℃で２時間
反応を行い、カルボジチオ酸基及びカルボジチオ
酸ナトリウム塩基を置換基として有する反応生成
物の水溶液を得た。
上記水溶液400ｇと純水267.3ｇを上記と同様の
装置に入れ、60℃にてエピクロルヒドリン50.3ｇ
を４時間かけて添加し、さらに70〜80℃にて１時
間反応を行い、金属捕集剤の水溶液を得た。
得られた金属捕集剤の水溶液中には金属捕集剤
が28.1％含有されていた。また、この金属捕集剤
水溶液の粘度は73ｍPa・ｓ（25℃）であつた。
上記金属捕集剤の水溶液を用いて実施例１と同
様の方法で銅含有水溶液および水銀含有水溶液を
処理し、この金属捕集剤へのCu2+、Hg2+の捕集
量を求めたところ、それぞれ300mg−Cu／ｇ、
1143mg−Hg／ｇであつた。
実施例 ４ 実施例３と同様の装置にジエチレントリアミン
21.0ｇ、純水326.4ｇおよび水酸化ナトリウム24.5
ｇを入れ、40℃にて二硫化炭素46.5ｇを３時間か
けて滴下した。滴下終了後70℃で更に反応を行つ
た後、約30℃まで冷却しエピブロモヒドリン34.4
ｇを２時間かけて添加した後、80〜90℃に昇温し
て２時間反応を続け、27.1％の金属捕集剤を含有
する水溶液を得た。この水溶液の粘度は58ｍ
Pa・ｓ（25℃）であつた。
上記金属捕集剤の水溶液を用いて実施例１と同
様の方法により銅含有水溶液及び水銀含有水溶液
を処理し、この結果より金属捕集剤へのCu2+、
Hg2+の捕集量を求めたところ、それぞれ169mg−
Cu／ｇ、651mg−Hg／ｇであつた。
実施例 ５ 実施例１と同様の装置にジエチレントリアミン
29.9ｇおよびトルエン120ｇを入れ、40〜50℃で
エピクロルヒドリン26.8ｇを３時間かけて滴下
し、滴下終了後60℃で２時間反応を続けた。次い
で、これに水酸化ナトリウム46.4ｇおよび純水
641.8ｇを加えて40℃にて二硫化炭素66.1ｇを２
時間かけて滴下し、滴下終了後更に70℃にて４時
間反応を行つた。反応終了後30℃に冷却し、撹拌
を停止すると２層に分離した。上層のトルエンを
除去した後、撹拌下に40℃に加熱してブロモメチ
ルオキシラン48.9ｇを３時間かけて滴下し、滴下
終了後70〜80℃で１時間反応を続け、金属捕集剤
の水溶液を得た。得られた水溶液中には金属捕集
剤が22.6％含有されていた。この水溶液の粘度は
32ｍPa・ｓ（25℃）であつた。
上記金属捕集剤の水溶液を用いて実施例１と同
様の水溶液の処理を行い、金属捕集剤へのCu2+、
Hg2+の捕集量を求めたところ、それぞれ145mg−
Cu／ｇ、546mg−Hg／ｇあつた。
実施例 ６ 実施例１と同様の装置にジエチレントリアミン
31.1ｇを入れ、90℃にてエポキシアルカン（アル
キル基の炭素数28）123.2ｇを30分かけて滴下し、
滴下終了後同温度にて更に２時間反応を行い、Ｎ
−ヒドロキシアルキルジエチレントリアミンを得
た。次いで40℃に冷却し、この中に純水667.7ｇ
及び水酸化ナトリウム24.2ｇを加えた後、二硫化
炭素45.9ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後70
℃にて３時間反応を続けた。反応終了後、80〜90
℃にて27.9ｇのエピクロルヒドリンを３時間かけ
て滴下し、滴下終了後90〜100℃にて更に３時間
反応を続けた。
上記のようにして得られた反応生成物に純水を
260.9ｇ加え、20.0％の金属捕集剤を含有する水
溶液を得た。この水溶液の粘度は45ｍPa・ｓ（25
℃）であつた。
上記水溶液を用いて実施例１と同様にして銅含
有水溶液及び水銀含有水溶液を処理し、この金属
捕集剤へのCu2+、Hg2+の捕集量を求めたところ、
それぞれ80mg−Cu／ｇ、302mg−Hg／ｇであつ
た。
実施例 ７ Ｎ，Ｎ′′′′−ビス（ヒドロキシエチル）トリエ
チレンテトラミン62.7ｇを実施例３と同様の装置
に入れ、50℃にてエピクロルヒドリン24.8ｇを４
時間かけて滴下し、滴下終了後80〜90℃にて更に
２時間反応を続けた。次いでこれに８％水酸化ナ
トリウム水溶液672.7ｇを加え、50℃にて二硫化
炭素81.5ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後70
℃に昇温して３時間反応を続け、金属捕集剤を
22.3％含有する水溶液を得た。この水溶液の粘度
は48ｍPa・ｓ（25℃）であつた。
上記金属捕集剤を含有する水溶液を用いて実施
例１と同様の水溶液の処理を行い、金属捕集剤へ
のCu2+、Hg2+の捕集量を求めたところ、それぞ
れ177mg−Cu／ｇ、666mg−Hg／ｇであつた。
実施例 ８ 実施例１と同様の装置にポリエチレンイミン
（平均分子量70000）22.4ｇ及び1.1％水酸化ナト
リウム水溶液933.2ｇを入れ、50℃にて二硫化炭
素19.7ｇを１時間かけて滴下し、滴下終了後同温
度にて更に２時間反応させた。次いでエピクロル
ヒドリン0.5ｇを３時間かけて滴下し、その後80
℃にて２時間反応を続けた。得られた反応生成物
の粘度は28ｍPa・ｓ（25℃）であり、５％の金属
捕集剤を含有していた。
上記金属捕集剤を含有する水溶液を用いて実施
例１と同様の水溶液の処理を行い、金属捕集剤へ
のCu2+、Hg2+の捕集量を求めたところ、それぞ
れ214mg−Cu／ｇ、821mg−Hg／ｇであつた。
実施例 ９ 実施例３と同様の装置にＮ−メチルジエチレン
トリアミン42.5ｇと水−ジオキサン（２：１）混
合物50ｇを入れ、エピクロルヒドリン33.6ｇを70
℃で滴下を開始し、95℃を超えないように温度調
整を行いながら４時間かけて滴下した後、更に90
〜95℃にて２時間反応を続けた。次いで40℃に冷
却して純水230ｇ、水酸化ナトリウム43.6ｇを加
え、二硫化炭素55.3ｇを３時間かけて滴下し、滴
下終了後70℃にて減圧下、ジオキサンが検出され
なくなるまでトツピングを行つた後、純水120ｇ
を加えて金属捕集剤の水溶液を得た。得られた水
溶液中の金属捕集剤濃度は22.5％であり、この水
溶液の粘度は31ｍPa・ｓ（25℃）であつた。
上記金属捕集剤を含有する水溶液を用いて実施
例１と同様の水溶液の処理を行い、金属捕集剤へ
のCu2+、Hg2+の捕集量を求めたところ、それぞ
れ157mg−Cu／ｇ、594mg−Hg／ｇであつた。
実施例 10 実施例１と同様の装置にＮ−メチルエチレンジ
アミン64ｇ、純水619.9ｇ及び水酸化ナトリウム
34.6ｇを入れ、これに二硫化炭素65.7ｇを50℃に
て３時間かけて滴下し、滴下終了後更に70℃にて
２時間反応を続けた。反応終了後、30℃に冷却
し、エピクロルヒドリン79.9ｇを70℃にて３時間
かけて滴下し、さらに同温度にて３時間反応を続
け、金属捕集剤の水溶液を得た。
得られた水溶液中の金属捕集剤濃度は26.5％で
あり、水溶液中の粘度は88ｍPa・ｓ（25℃）であ
つた。
上記金属捕集剤を含有する水溶液を用いて実施
例１と同様の水溶液の処理を行い、金属捕集剤へ
のCu2+、Hg2+の捕集量を求めたところ、それぞ
れ130mg−Cu／ｇ、430mg−Hg／ｇであつた。
比較例 １ 実施例１と同様の装置に30.6ｇのエチレンジア
ミン、450ｇの純水及び57.2ｇの水酸化カリウム
を入れ、実施例２と同様の条件で二硫化炭素77.5
ｇを添加して反応させ反応生成物を得た。これに
水を加えて20％濃度とした水溶液の粘度は４ｍ
Pa・ｓ（25℃）であつた。
上記水溶液を用い、実施例１と同様の水溶液を
処理し、Cu2+、Hg2+の捕集量を求めたところ、
それぞれ108mg−Cu／ｇ、403mg−Hg／ｇであつ
た。
比較例 ２ 実施例１と同様の装置にペンタエチレンヘキサ
ミン50.9ｇ、純水300ｇ及び水酸化ナトリウム
52.7ｇを入れ、実施例２と同様の条件で二硫化炭
素100.1ｇを添加して反応させ反応生成物を得た。
これに水を加えて20％濃度とした水溶液の粘度は
６ｍPa・ｓ（25℃）であつた。
上記水溶液を用い、実施例１と同様の水溶液を
処理し、Cu2+、Hg2+の捕集量を求めたところ、
それぞれ298mg−Cu／ｇ、1068mg−Hg／ｇであ
つた。
〔発明の効果〕
以上説明したように本発明の金属捕集剤は、ポ
リアミン類とエピハロヒドリンとが重縮合した重
縮合ポリアミンの活性水素と置換した少なくとも
１個のカルボジチオ酸基及び／又その塩類を置換
基として結合した構造を有することによつて、従
来の脂肪族ポリジチオカルバミン酸またはその塩
類を含有する金属捕集剤に比べ、少ない添加量で
充分に金属吸着処理を行うことができる。しかも
本発明の金属捕集剤は、金属を捕集して生じたフ
ロツクが大きいため、該フロツクの沈降速度が速
く、このため廃水中の金属を迅速に捕集して除去
することができる効果を有する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ ポリアミン類とエピハロヒドリンとが重縮合
    した重縮合ポリアミンの活性水素原子と置換した
    少なくとも１個のカルボジチオ酸基及び／又はそ
    の塩類を置換基として有することを特徴とする金
    属捕集剤。 ２ 重縮合ポリアミンの窒素原子に結合したＮ−
    置換基としてアルキル基、ヒドロキシアルキル
    基、アシル基からなる群より選ばれた少なくとも
    １種を有する特許請求の範囲第１項に記載の金属
    捕集剤。
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