JPH0465113B2 - - Google Patents
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- JPH0465113B2 JPH0465113B2 JP62314427A JP31442787A JPH0465113B2 JP H0465113 B2 JPH0465113 B2 JP H0465113B2 JP 62314427 A JP62314427 A JP 62314427A JP 31442787 A JP31442787 A JP 31442787A JP H0465113 B2 JPH0465113 B2 JP H0465113B2
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- Japan
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- water
- weight
- oil repellent
- oil
- repellent composition
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/22—Esters containing halogen
- C08F220/24—Esters containing halogen containing perhaloalkyl radicals
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
＜産業上の利用分野＞
本発明は、フルオロ脂肪族基を有するアクリル
酸エステル又はメタクリル酸エステルの共重合体
を有効成分とする撥水撥油剤及び撥水撥油剤組成
物に関する。 ＜従来技術＞ 従来、撥水撥油剤としてフルオロ脂肪族基を有
するアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステ
ルを25〜75重量％含有する共重合体が種々の目的
に応じて用いられている。また、家庭等において
簡易に使用できる撥水撥油剤組成物として、前記
共重合体を有機溶剤に溶解し、噴射剤を加えたエ
アゾール組成物が知られている（特開昭54−
79186号公報及び特開昭58−104978号公報参照）。 エアゾール撥水撥油剤組成物は、簡易に被処理
体に塗布することができ、そのあと風乾による自
然乾燥だけで撥水撥油効果を発現することができ
る。しかし、スプレームラなどにより生ずる白化
現象又は粉ふき現象、あるいは低温雰囲気で処理
したときに有機溶剤の揮発性低下などによる撥水
撥油性の低下が問題となることがある。 溶剤として、従来、一般的に１，１，１−トリ
クロロエタン使用されている。これは、揮発性が
低い上に塩素系特有の悪臭を放つ欠点を有する。
そこで、これをトリクロロトリフルオロエタンに
代えることが考えられる。しかしながら、従来の
撥水撥油剤の有効成分に対してトリクロロトリフ
ルオロエタンを使用した場合、白化現象又は粉ふ
き現象は解決されないばかりかかえつてその現象
が甚だしくなることが分つた。 ＜発明の目的＞ 本発明の目的は、有機溶剤をトリクロロトリフ
ルオロエタンとすることを前提として、白化現象
及び粉ふき現象が改善され、並びに低温雰囲気で
処理するときの撥水撥油性が向上した撥水撥油剤
及び撥水撥油剤組成物を提供することにある。 ＜発明の構成＞ 本発明者らは、 溶剤として、従来、一般的に使用される１，
１，１−トリクロルエタンの代わりに揮発性の高
いトリクロロトリフルオロエタン(D)を使用する場
合に、 (A) フルオロ脂肪族基を有するアクリル酸エステ
ル又はメタクリル酸エステル80重量％超、 (B) アクリル酸エチルヘキシル又はメタクリル酸
エチルヘキシル２重量％以上20重量％未満、及
び (C) エチレン又は他の共重合可能な置換エチレン
０〜10重量％ から成る共重合体を撥水撥油剤の有効成分とする
ことによつて上記問題を解決できることを見出し
た。 フルオロ脂肪族基を有するアクリル酸エステル
又はメタクリル酸エステル(A)は、代表的なものと
して、式： Rf−（CH2）nOCOCR3＝CH2 (2) ［式中、Rfは炭素数３〜21のパーフルオロアル
キル基またはパーフルオロアルケニル基、R1は
水素または炭素数１〜10のアルキル基、R2は炭
素数１〜10のアルキレン基、R3は水素またはメ
チル基、R4は炭素数１〜10のアルキル基、ｎは
１〜10の整数を表わす。］ で示される化合物を挙げることができる。 さらに、その具体例としては、 CF3（CF2）7（CH2）11OCOCH＝CH2 CF3（CF2）4CH2OCOC（CH3）＝CH2 CF3（CF2）6（CH2）2OCOC（CH3）＝CH2 CF3（CF2）6（CH2）2OCOC（CH3）＝CH2 CF（CF3）2（CF2）6（CH2）3OCOCH＝CH2 CF（CF3）2（CF2）10（CH2）3OCOCH＝OH2 CF3（CF2）7SO2N（C3H7）（CH2）2OCOCH＝
CH2 CF3（CF2）7SO2N（CH3）（CH2）2OCOC（CH3）
＝CH2 CF（CF3）2（CF2）6CH2CH（OH）CH2OCOCH＝
CH2 CF（CF3）2（CF2）6CH2CH（OCOCH3）OCOC
（CH3）＝CH2 CClF2（CF2）10CH2OCOC（CH3）＝CH2 Ｈ（CF2）CH2OCOCH＝CH2 CF（CF3）（CClF2）（CF2）7CONHCOOCH＝
CH2 等を挙げることができる。上記のアクリル酸エス
テル化合物に対するメタクリル酸エステル化合
物、及び上記のメタクリル酸エステル化合物に対
するアクリル酸エステル化合物も使用可能であ
る。 単量体(A)は、共重合体中80重量％以上で含まれ
る。このときには、合成繊維に対する良好な撥水
撥油性が得られ、80重量％よりも少ないときには
得られない。 アクリル酸エチルヘキシル又はメタクリル酸エ
チルヘキシル(B)は、通常、アクリル酸２−エチル
ヘキシル又はメタクリル酸２−エチルヘキシルで
あり、 ［式中、Ｒはメチル基又は水素である。］ で示される化合物である。 単量体(B)は共重合体中２〜20重量％の範囲で含
まれ、好ましくは、２〜10重量％の範囲で含まれ
る。２重量％よりも少ないときには、白化現象乃
至粉ふき現象が改善されない。20重量％よりも多
いときには、単量体(A)が80重量％よりも少なくな
るので、良好な撥水撥油性が得られない。 他の共重合可能な置換エチレン(C)には種々のも
のがあるが、例示すると、 (1)アクリル酸及びメタクリル酸並びにこれらの
メチル、エチル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチ
ル、プロピル、ヘキシル、デシル、ラウリル、ス
テアリル、イソボルニル、β−ヒドロキシエチ
ル、グリシジルエステル、フエニル、ベンジル、
４−シアノフエニルエステル類、RO
（CH2CH2O）mH（ここで、Ｒはアレキル基、ｍ
は１以上の整数である。）とのエステル、(2)酢酸、
プロピオン酸、カプリル酸、ラウリル酸、ステア
リン酸等の脂肪酸のビニルエステル類、(3)スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等
のスチレン系化合物、(5)ヘプタン酸アリル、カプ
リル酸アリル、カプロン酸アリル等の脂肪族のア
リルエステル類、(6)ビニルメチルケトン、ビニル
エチルケトン等のビニルアルキルケトン類、(7)Ｎ
−メチルアクリルアミド、Ｈ−メチロ−ルメタク
リルアミド等のアクリルアミド類、(8)２，３−ジ
クロロ−１，３−ブタジエン、イソプレン等のジ
エン類、並びに(9)ジメタクリル酸エチレン等のア
ルキレングリコール又はポリアルキレングリコー
ルのアクリル酸もしくはメタクリル酸エステルな
どである。 単量体(C)は共重合体中０〜10重量％の範囲で含
まれる。 エチレン又は他の共重合可能な置換エチレン(C)
のうち、好ましいものは、式： ［式中、Ｒはメチル基又は水素である。］ で示されるアクリル酸グリシジル又はメタクリル
酸グリシジルである。これを共重合させた三元重
合体は、天然繊維に対する良好な撥水撥油性も与
える。これをエチレン又は他の共重合可能な置換
エチレンと併用することも可能である。アクリル
酸グリシジル又はメタクリル酸グリシジルは、共
重合体中２〜10重量％の範囲で含まれることが好
ましく、さらに好ましくは、２〜８重量％の範囲
で含まれる。２重量％よりも少ないときは、天然
繊維に対する良好な撥水撥油性が得られない。10
重量％よりも多いときは、白化現象乃至粉ふき現
象が改善されない。 本発明の撥水撥油剤を製造するには、単量体
(A)、単量体(B)及び要すれば単量体(C)を、ビニル化
合物の重合に適用される公知の方法で重合すれば
よい。重合は、撹拌機及び外部からの加熱又は冷
却する手段を備えた容器の中で行う。重合反応の
方式は、任意に選択することができ、塊状重合、
溶液重合、懸濁重合、乳化重合、放射線重合等の
いずれをも使用することができる。重合は、溶剤
を使用した溶液重合により行うことが好ましい。
生成する溶液は、通常、他の成分を単に加えるこ
とによつて本発明の組成物を直接製造するのに用
いられる。 溶液重合において、溶剤として、トリクロロト
リフルオロエタンを単独で使用するのがよい。ま
た、トリクロロトリフルオロエタン以外の低沸点
の他の溶剤、例えば、アセトン、テトラクロロジ
フルオロエタン（１，１，２，２−テトラクロロ
−１，２−ジフルオロエタン）をトリクロロトリ
フルオロエタンとの合計重量に対して50重量％以
下で加えてトリクロロトリフルオロエタンと併用
することも可能である。 溶液重合は、例えば、以下のようにして行え
る。単量体混合物を溶剤に添加し、単量体濃度を
５〜50重量％とし、単量体溶液の温度を40〜150
℃にして、触媒の存在下で重合を行う。触媒は、
ビニル系不飽和化合物の溶液重合を開始させるた
めの周知の薬剤のいずれであつてもよく、通常、
溶剤に可溶な過酸化物及びアゾ化合物が用いられ
る。かかる過酸化物には、過酸化ベンゾイル、過
酸化ラウロイル等の過酸化アシル、ｔ−ブチルパ
ーベンゾエート等の有機パーエステル、過酸化ジ
−ｔ−ブチル等の過酸化ジアルキル等があり、ア
ゾ化合物には、アゾビス（イソブチロニトリル）、
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等
が挙げられる。触媒の量は、通常、単量体重量に
対して0.1〜２％である。 触媒のみ又は他の条件では分子量を制御するの
に不十分な場合には、アルカン（C1〜C12）チオ
ール等の連鎖移動剤を少量加えてもよい。 共重合体の分子量は1000〜50000であることが
好ましい。分子量が1000よりも低いと撥水撥油性
が低下し、また50000よりも高いと白化及び粉ふ
き現象がおこる。共重合体の分子量は特に好まし
くは5000〜30000である。 本発明の撥水撥油剤組成物において、溶剤のト
リクロロトリフルオロエタン(D)は、通常、１，
１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロ
エタンである。その量は、共重合体が共重合体と
溶剤との合計重量に対して0.2〜2.0重量％になる
ような量であることが好ましい。 噴射剤(E)は、炭素数１又は２のフルオロアルカ
ンもしくはクロロフルオロアルカン、LPGガス
又は炭酸ガスであることが好ましい。炭素数１又
は２のフルオロアルカンもしくはクロロフルオロ
アルカンの代表的な例としては、ジクロロジフオ
ロメタン、トリクロロトリフルオロメタン、クロ
ロジフルオロメタン、クロロジフルオロエタン、
ジクロロトリフルオロエタン、テトラフルオロエ
タン、これらの２種以上の混合物などが挙げら
れ、ジクロロジフルオロメタンが望ましい。噴射
剤(E)の量は、共重合体と溶剤の合計重量に対して
0.05〜２倍であることが好ましい。 本発明の撥水撥油剤組成物を製造するには、例
えば、単量体(A)、(B)及び(C)をトリクロロトリフル
オロエタン(D)中で溶液重合して得られた重合体溶
液に、更にトリクロロトリフルオロエタン(D)を加
え、次いで噴射剤(E)を混合すればよい。 ＜発明の効果＞ 本発明の撥水撥油剤の利点は、トリクロロトリ
フルオロエタンを溶剤としてエアゾール組成物と
したとき、以下の通りである。 あらゆる条件下でスプレー時の布の粉ふき及
び白化現象が著しく改良されている。 低温処理した場合においても、合成繊維に対
して良好な撥水撥油性、特に良好な撥水性を示
し、アクリル酸グリシジル又はメタクリル酸グ
リシジルを共重合体の成分とするときは、天然
繊維に対しても同様である。 又、本発明の撥水撥油剤組成物の利点は、以下
の通りである。 塩素系特有の悪臭がしないエアゾール組成物
である。 引火性のない安全なエアゾール組成物であ
る。 本発明の撥水撥油剤及び撥水撥油剤組成物は、
和服に代表される高級服地への使用、及び冬山の
ような悪条件下での使用などが可能であり、その
用途は幅広い。 ＜実施例＞ 以下に本発明の実施例及び比較例を示す。 実施例 １ ４つ口200c.c.フラスコに CF3（CF2）nCH2CH2OCOCH＝CH2（ｎの平均値
＝3.6） 12.7ｇ トリクロロトリフルオロエタン 61.1ｇ テトラクロロジフルオロエタン 23.5ｇ アセトン 9.4ｇ を加え、温度計、ガラス管、撹拌器及びコンデン
サーを取り付け、50℃に加熱しながらチツ素ガス
をふき込みフラスコ内を充分にチツ素ガスで置換
した。その後、0.25ｇのｔ−ブチルパーオキシピ
バレートを添加し、２時間50℃で重合せしめた。 ガスクロマトグラフイーで確認したところ、モ
ノマーの重合率はいずれも100％であつた。蒸発
乾固法により測定して、重合体濃度は13.0重量％
であつた。蒸気圧浸透圧法による重合体の分子量
平均は、約20000であつた。 このようにして得られた重合体溶液をトリクロ
ロトリフルオロエタンで稀釈し、重合体の濃度を
0.5重量％に調整し、その70ｇとジクロロジフル
オロエタン30ｇを混合せしめてエアゾール組成物
を調製した。 このエアゾール組成物を試験体として、白化度
（白化の有無）及び撥水撥油性の試験を行つた。
白化度及び撥水撥油性の試験は以下のようにして
行つた。 ［白化度］ 垂直に固定したナイロン黒色布に、10cm離れた
所から噴射量が10ｇ／200mm2になるよう室温にて
エアゾールを噴射し目視にてその白化の有無を評
価した。 ○：白化無し。 ×：白化有り。 ［撥水撥油性］ 撥水性試験方法は、JISL−1092のスプレー法
に従つた。撥水性試験方法はAATCC−TM−
118−1986の方法に従つた。試料布の作成及び撥
水撥油性測定の間はその周辺温度を５℃に保つ
た。垂直に固定した各種布に10cm離れた所から噴
射量が10ｇ／200mm2になるようにエアゾールを噴
射して試験布を作成して、５分後に撥水撥油試験
を行つた。撥水性及び撥油性それぞれの評価基準
を第１表及び第２表に示す。なお、撥水性No.の右
肩に付した＋は、評価基準値よりも若干良好な値
を有することを表す。
酸エステル又はメタクリル酸エステルの共重合体
を有効成分とする撥水撥油剤及び撥水撥油剤組成
物に関する。 ＜従来技術＞ 従来、撥水撥油剤としてフルオロ脂肪族基を有
するアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステ
ルを25〜75重量％含有する共重合体が種々の目的
に応じて用いられている。また、家庭等において
簡易に使用できる撥水撥油剤組成物として、前記
共重合体を有機溶剤に溶解し、噴射剤を加えたエ
アゾール組成物が知られている（特開昭54−
79186号公報及び特開昭58−104978号公報参照）。 エアゾール撥水撥油剤組成物は、簡易に被処理
体に塗布することができ、そのあと風乾による自
然乾燥だけで撥水撥油効果を発現することができ
る。しかし、スプレームラなどにより生ずる白化
現象又は粉ふき現象、あるいは低温雰囲気で処理
したときに有機溶剤の揮発性低下などによる撥水
撥油性の低下が問題となることがある。 溶剤として、従来、一般的に１，１，１−トリ
クロロエタン使用されている。これは、揮発性が
低い上に塩素系特有の悪臭を放つ欠点を有する。
そこで、これをトリクロロトリフルオロエタンに
代えることが考えられる。しかしながら、従来の
撥水撥油剤の有効成分に対してトリクロロトリフ
ルオロエタンを使用した場合、白化現象又は粉ふ
き現象は解決されないばかりかかえつてその現象
が甚だしくなることが分つた。 ＜発明の目的＞ 本発明の目的は、有機溶剤をトリクロロトリフ
ルオロエタンとすることを前提として、白化現象
及び粉ふき現象が改善され、並びに低温雰囲気で
処理するときの撥水撥油性が向上した撥水撥油剤
及び撥水撥油剤組成物を提供することにある。 ＜発明の構成＞ 本発明者らは、 溶剤として、従来、一般的に使用される１，
１，１−トリクロルエタンの代わりに揮発性の高
いトリクロロトリフルオロエタン(D)を使用する場
合に、 (A) フルオロ脂肪族基を有するアクリル酸エステ
ル又はメタクリル酸エステル80重量％超、 (B) アクリル酸エチルヘキシル又はメタクリル酸
エチルヘキシル２重量％以上20重量％未満、及
び (C) エチレン又は他の共重合可能な置換エチレン
０〜10重量％ から成る共重合体を撥水撥油剤の有効成分とする
ことによつて上記問題を解決できることを見出し
た。 フルオロ脂肪族基を有するアクリル酸エステル
又はメタクリル酸エステル(A)は、代表的なものと
して、式： Rf−（CH2）nOCOCR3＝CH2 (2) ［式中、Rfは炭素数３〜21のパーフルオロアル
キル基またはパーフルオロアルケニル基、R1は
水素または炭素数１〜10のアルキル基、R2は炭
素数１〜10のアルキレン基、R3は水素またはメ
チル基、R4は炭素数１〜10のアルキル基、ｎは
１〜10の整数を表わす。］ で示される化合物を挙げることができる。 さらに、その具体例としては、 CF3（CF2）7（CH2）11OCOCH＝CH2 CF3（CF2）4CH2OCOC（CH3）＝CH2 CF3（CF2）6（CH2）2OCOC（CH3）＝CH2 CF3（CF2）6（CH2）2OCOC（CH3）＝CH2 CF（CF3）2（CF2）6（CH2）3OCOCH＝CH2 CF（CF3）2（CF2）10（CH2）3OCOCH＝OH2 CF3（CF2）7SO2N（C3H7）（CH2）2OCOCH＝
CH2 CF3（CF2）7SO2N（CH3）（CH2）2OCOC（CH3）
＝CH2 CF（CF3）2（CF2）6CH2CH（OH）CH2OCOCH＝
CH2 CF（CF3）2（CF2）6CH2CH（OCOCH3）OCOC
（CH3）＝CH2 CClF2（CF2）10CH2OCOC（CH3）＝CH2 Ｈ（CF2）CH2OCOCH＝CH2 CF（CF3）（CClF2）（CF2）7CONHCOOCH＝
CH2 等を挙げることができる。上記のアクリル酸エス
テル化合物に対するメタクリル酸エステル化合
物、及び上記のメタクリル酸エステル化合物に対
するアクリル酸エステル化合物も使用可能であ
る。 単量体(A)は、共重合体中80重量％以上で含まれ
る。このときには、合成繊維に対する良好な撥水
撥油性が得られ、80重量％よりも少ないときには
得られない。 アクリル酸エチルヘキシル又はメタクリル酸エ
チルヘキシル(B)は、通常、アクリル酸２−エチル
ヘキシル又はメタクリル酸２−エチルヘキシルで
あり、 ［式中、Ｒはメチル基又は水素である。］ で示される化合物である。 単量体(B)は共重合体中２〜20重量％の範囲で含
まれ、好ましくは、２〜10重量％の範囲で含まれ
る。２重量％よりも少ないときには、白化現象乃
至粉ふき現象が改善されない。20重量％よりも多
いときには、単量体(A)が80重量％よりも少なくな
るので、良好な撥水撥油性が得られない。 他の共重合可能な置換エチレン(C)には種々のも
のがあるが、例示すると、 (1)アクリル酸及びメタクリル酸並びにこれらの
メチル、エチル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチ
ル、プロピル、ヘキシル、デシル、ラウリル、ス
テアリル、イソボルニル、β−ヒドロキシエチ
ル、グリシジルエステル、フエニル、ベンジル、
４−シアノフエニルエステル類、RO
（CH2CH2O）mH（ここで、Ｒはアレキル基、ｍ
は１以上の整数である。）とのエステル、(2)酢酸、
プロピオン酸、カプリル酸、ラウリル酸、ステア
リン酸等の脂肪酸のビニルエステル類、(3)スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等
のスチレン系化合物、(5)ヘプタン酸アリル、カプ
リル酸アリル、カプロン酸アリル等の脂肪族のア
リルエステル類、(6)ビニルメチルケトン、ビニル
エチルケトン等のビニルアルキルケトン類、(7)Ｎ
−メチルアクリルアミド、Ｈ−メチロ−ルメタク
リルアミド等のアクリルアミド類、(8)２，３−ジ
クロロ−１，３−ブタジエン、イソプレン等のジ
エン類、並びに(9)ジメタクリル酸エチレン等のア
ルキレングリコール又はポリアルキレングリコー
ルのアクリル酸もしくはメタクリル酸エステルな
どである。 単量体(C)は共重合体中０〜10重量％の範囲で含
まれる。 エチレン又は他の共重合可能な置換エチレン(C)
のうち、好ましいものは、式： ［式中、Ｒはメチル基又は水素である。］ で示されるアクリル酸グリシジル又はメタクリル
酸グリシジルである。これを共重合させた三元重
合体は、天然繊維に対する良好な撥水撥油性も与
える。これをエチレン又は他の共重合可能な置換
エチレンと併用することも可能である。アクリル
酸グリシジル又はメタクリル酸グリシジルは、共
重合体中２〜10重量％の範囲で含まれることが好
ましく、さらに好ましくは、２〜８重量％の範囲
で含まれる。２重量％よりも少ないときは、天然
繊維に対する良好な撥水撥油性が得られない。10
重量％よりも多いときは、白化現象乃至粉ふき現
象が改善されない。 本発明の撥水撥油剤を製造するには、単量体
(A)、単量体(B)及び要すれば単量体(C)を、ビニル化
合物の重合に適用される公知の方法で重合すれば
よい。重合は、撹拌機及び外部からの加熱又は冷
却する手段を備えた容器の中で行う。重合反応の
方式は、任意に選択することができ、塊状重合、
溶液重合、懸濁重合、乳化重合、放射線重合等の
いずれをも使用することができる。重合は、溶剤
を使用した溶液重合により行うことが好ましい。
生成する溶液は、通常、他の成分を単に加えるこ
とによつて本発明の組成物を直接製造するのに用
いられる。 溶液重合において、溶剤として、トリクロロト
リフルオロエタンを単独で使用するのがよい。ま
た、トリクロロトリフルオロエタン以外の低沸点
の他の溶剤、例えば、アセトン、テトラクロロジ
フルオロエタン（１，１，２，２−テトラクロロ
−１，２−ジフルオロエタン）をトリクロロトリ
フルオロエタンとの合計重量に対して50重量％以
下で加えてトリクロロトリフルオロエタンと併用
することも可能である。 溶液重合は、例えば、以下のようにして行え
る。単量体混合物を溶剤に添加し、単量体濃度を
５〜50重量％とし、単量体溶液の温度を40〜150
℃にして、触媒の存在下で重合を行う。触媒は、
ビニル系不飽和化合物の溶液重合を開始させるた
めの周知の薬剤のいずれであつてもよく、通常、
溶剤に可溶な過酸化物及びアゾ化合物が用いられ
る。かかる過酸化物には、過酸化ベンゾイル、過
酸化ラウロイル等の過酸化アシル、ｔ−ブチルパ
ーベンゾエート等の有機パーエステル、過酸化ジ
−ｔ−ブチル等の過酸化ジアルキル等があり、ア
ゾ化合物には、アゾビス（イソブチロニトリル）、
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等
が挙げられる。触媒の量は、通常、単量体重量に
対して0.1〜２％である。 触媒のみ又は他の条件では分子量を制御するの
に不十分な場合には、アルカン（C1〜C12）チオ
ール等の連鎖移動剤を少量加えてもよい。 共重合体の分子量は1000〜50000であることが
好ましい。分子量が1000よりも低いと撥水撥油性
が低下し、また50000よりも高いと白化及び粉ふ
き現象がおこる。共重合体の分子量は特に好まし
くは5000〜30000である。 本発明の撥水撥油剤組成物において、溶剤のト
リクロロトリフルオロエタン(D)は、通常、１，
１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロ
エタンである。その量は、共重合体が共重合体と
溶剤との合計重量に対して0.2〜2.0重量％になる
ような量であることが好ましい。 噴射剤(E)は、炭素数１又は２のフルオロアルカ
ンもしくはクロロフルオロアルカン、LPGガス
又は炭酸ガスであることが好ましい。炭素数１又
は２のフルオロアルカンもしくはクロロフルオロ
アルカンの代表的な例としては、ジクロロジフオ
ロメタン、トリクロロトリフルオロメタン、クロ
ロジフルオロメタン、クロロジフルオロエタン、
ジクロロトリフルオロエタン、テトラフルオロエ
タン、これらの２種以上の混合物などが挙げら
れ、ジクロロジフルオロメタンが望ましい。噴射
剤(E)の量は、共重合体と溶剤の合計重量に対して
0.05〜２倍であることが好ましい。 本発明の撥水撥油剤組成物を製造するには、例
えば、単量体(A)、(B)及び(C)をトリクロロトリフル
オロエタン(D)中で溶液重合して得られた重合体溶
液に、更にトリクロロトリフルオロエタン(D)を加
え、次いで噴射剤(E)を混合すればよい。 ＜発明の効果＞ 本発明の撥水撥油剤の利点は、トリクロロトリ
フルオロエタンを溶剤としてエアゾール組成物と
したとき、以下の通りである。 あらゆる条件下でスプレー時の布の粉ふき及
び白化現象が著しく改良されている。 低温処理した場合においても、合成繊維に対
して良好な撥水撥油性、特に良好な撥水性を示
し、アクリル酸グリシジル又はメタクリル酸グ
リシジルを共重合体の成分とするときは、天然
繊維に対しても同様である。 又、本発明の撥水撥油剤組成物の利点は、以下
の通りである。 塩素系特有の悪臭がしないエアゾール組成物
である。 引火性のない安全なエアゾール組成物であ
る。 本発明の撥水撥油剤及び撥水撥油剤組成物は、
和服に代表される高級服地への使用、及び冬山の
ような悪条件下での使用などが可能であり、その
用途は幅広い。 ＜実施例＞ 以下に本発明の実施例及び比較例を示す。 実施例 １ ４つ口200c.c.フラスコに CF3（CF2）nCH2CH2OCOCH＝CH2（ｎの平均値
＝3.6） 12.7ｇ トリクロロトリフルオロエタン 61.1ｇ テトラクロロジフルオロエタン 23.5ｇ アセトン 9.4ｇ を加え、温度計、ガラス管、撹拌器及びコンデン
サーを取り付け、50℃に加熱しながらチツ素ガス
をふき込みフラスコ内を充分にチツ素ガスで置換
した。その後、0.25ｇのｔ−ブチルパーオキシピ
バレートを添加し、２時間50℃で重合せしめた。 ガスクロマトグラフイーで確認したところ、モ
ノマーの重合率はいずれも100％であつた。蒸発
乾固法により測定して、重合体濃度は13.0重量％
であつた。蒸気圧浸透圧法による重合体の分子量
平均は、約20000であつた。 このようにして得られた重合体溶液をトリクロ
ロトリフルオロエタンで稀釈し、重合体の濃度を
0.5重量％に調整し、その70ｇとジクロロジフル
オロエタン30ｇを混合せしめてエアゾール組成物
を調製した。 このエアゾール組成物を試験体として、白化度
（白化の有無）及び撥水撥油性の試験を行つた。
白化度及び撥水撥油性の試験は以下のようにして
行つた。 ［白化度］ 垂直に固定したナイロン黒色布に、10cm離れた
所から噴射量が10ｇ／200mm2になるよう室温にて
エアゾールを噴射し目視にてその白化の有無を評
価した。 ○：白化無し。 ×：白化有り。 ［撥水撥油性］ 撥水性試験方法は、JISL−1092のスプレー法
に従つた。撥水性試験方法はAATCC−TM−
118−1986の方法に従つた。試料布の作成及び撥
水撥油性測定の間はその周辺温度を５℃に保つ
た。垂直に固定した各種布に10cm離れた所から噴
射量が10ｇ／200mm2になるようにエアゾールを噴
射して試験布を作成して、５分後に撥水撥油試験
を行つた。撥水性及び撥油性それぞれの評価基準
を第１表及び第２表に示す。なお、撥水性No.の右
肩に付した＋は、評価基準値よりも若干良好な値
を有することを表す。
【表】
【表】
【表】
試験結果を第３表に示す。
実施例２〜８及び比較例１〜10
実施例１と同様にして、第３表に示す組成で重
合を行い、実施例２〜８及び比較例１〜10につい
てエアゾール組成物を調製し、試験に供した。結
果を第３表に示す。
合を行い、実施例２〜８及び比較例１〜10につい
てエアゾール組成物を調製し、試験に供した。結
果を第３表に示す。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) フルオロ脂肪族基を有するアクリル酸エ
ステル又はメタクリル酸エステル80重量％超、 (B) アクリル酸エチルヘキシル又はメタクリル酸
エチルヘキシル２重量％以上20重量％未満、及
び (C) エチレン又は他の共重合可能な置換エチレン
０〜10重量％ から成る共重合体を有効成分とする撥水撥油剤組
成物。 ２ アクリル酸エチルヘキシル又はメタクリル酸
エチルヘキシル(B)の量が２〜10重量％である特許
請求の範囲第１項記載の撥水撥油剤組成物。 ３ エチレン又は他の共重合可能な置換エチレン
(C)がアクリル酸グリシジル又はメタクリル酸グリ
シジルであり、その量が２〜10重量％である特許
請求の範囲第１項記載の撥水撥油剤組成物。 ４ (D) トリクロロトリフルオロエタン、及び (E) 噴射剤 を配合して成る特許請求の範囲第１項記載の撥水
撥油剤組成物。 ５ 噴射剤(E)が炭素数１又は２のフルオロアルカ
ン又はクロロフルオロアルカンである特許請求の
範囲第４項記載の撥水撥油剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31442787A JPH01153784A (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | 撥水撥油剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31442787A JPH01153784A (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | 撥水撥油剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01153784A JPH01153784A (ja) | 1989-06-15 |
| JPH0465113B2 true JPH0465113B2 (ja) | 1992-10-19 |
Family
ID=18053221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31442787A Granted JPH01153784A (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | 撥水撥油剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01153784A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102605616A (zh) * | 2012-03-16 | 2012-07-25 | 李民旭 | 一种使纤维结构物具备持续耐久疏水性的方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5338345A (en) * | 1993-05-05 | 1994-08-16 | Eastman Kodak Company | Water-based water repellent coating compositions |
| EP1298180B1 (en) * | 2001-04-13 | 2009-08-05 | Asahi Glass Company Ltd. | Water-and-oil repellant composition |
| JP5040046B2 (ja) | 2001-04-25 | 2012-10-03 | 旭硝子株式会社 | 撥水撥油剤組成物 |
| TW200416277A (en) | 2002-10-15 | 2004-09-01 | Asahi Glass Co Ltd | Water-and-oil repellant composition |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5850077A (ja) * | 1981-09-19 | 1983-03-24 | Fujitsu Ltd | ２値化処理制御方式 |
| US4728707A (en) * | 1985-03-18 | 1988-03-01 | Daikin Industries Ltd. | Water- and oil-repellent |
| JPH0674409B2 (ja) * | 1985-05-31 | 1994-09-21 | ダイキン工業株式会社 | 撥水撥油剤水性分散液 |
| JPH0651764B2 (ja) * | 1986-08-22 | 1994-07-06 | 花王株式会社 | フツ素含有ビニル共重合体の製造方法 |
-
1987
- 1987-12-11 JP JP31442787A patent/JPH01153784A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102605616A (zh) * | 2012-03-16 | 2012-07-25 | 李民旭 | 一种使纤维结构物具备持续耐久疏水性的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01153784A (ja) | 1989-06-15 |
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