JPH0465429A - ポリシルエチレンシロキサン - Google Patents
ポリシルエチレンシロキサンInfo
- Publication number
- JPH0465429A JPH0465429A JP17872890A JP17872890A JPH0465429A JP H0465429 A JPH0465429 A JP H0465429A JP 17872890 A JP17872890 A JP 17872890A JP 17872890 A JP17872890 A JP 17872890A JP H0465429 A JPH0465429 A JP H0465429A
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- JP
- Japan
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- formula
- siloxane
- polymer
- group
- polysilethylene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、文献未載の新規なポリシルエチレンシロキサ
ンに関する。
ンに関する。
（従来技術）
ジメチルポリシロキサンは、耐熱性、耐寒性及び耐候性
に優れ、またゴム弾性、離型性、電気特性等の特性に優
れており、各種ゴム材、コーテイング材等の主成分とし
て、建材、輸送機器、家電、事務機等の広範な分野にお
いて使用されている。
に優れ、またゴム弾性、離型性、電気特性等の特性に優
れており、各種ゴム材、コーテイング材等の主成分とし
て、建材、輸送機器、家電、事務機等の広範な分野にお
いて使用されている。
このようなジメチルポリシロキサンの特性は、主鎖であ
るシロキサン結合の結合エネルギーが大きく、イオン結
合性を有しており、またシロキサン分子の分子間凝集力
が小さいということに由来している。
るシロキサン結合の結合エネルギーが大きく、イオン結
合性を有しており、またシロキサン分子の分子間凝集力
が小さいということに由来している。
（発明が解決しようとする課題）
然しながら、ジメチルポリシロキサンは、酸、アルカリ
等のイオン性試薬により主鎖の開裂を生じ易く、また機
械的強度特性が不満足である等の欠点を有している。
等のイオン性試薬により主鎖の開裂を生じ易く、また機
械的強度特性が不満足である等の欠点を有している。
従って本発明は、上述したジメチルポリシロキサンの有
する欠点が解消された新規なポリシロキサン化合物を提
供することを目的とするものである。
する欠点が解消された新規なポリシロキサン化合物を提
供することを目的とするものである。
（課題を達成するための手段）
本発明のポリシルエチレンシロキサンは、下記一般式（
１）、 式中、 Ｒは、炭素原子数１〜８の一価炭化水素基を示し、複数
のＲは互いに同一でも異なる基であってもよい、 ｎは、１０〜１，０００の整数である、で表される。
１）、 式中、 Ｒは、炭素原子数１〜８の一価炭化水素基を示し、複数
のＲは互いに同一でも異なる基であってもよい、 ｎは、１０〜１，０００の整数である、で表される。
即ち本発明は、シロキサン主鎖にシルエチレン結合を導
入することにより、前述したジメチルポリシロキサンの
有する欠点を解消することに成功したものである。
入することにより、前述したジメチルポリシロキサンの
有する欠点を解消することに成功したものである。
上記一般式（１）において、基Ｒは、炭素原子数１〜８
の一価炭化水素基であるが、具体的には、メチル基、エ
チル基、プロピル基等の炭素原子数が８以下の低級アル
キル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニ
ル基、アリル基、イソプロペノキシ基等のアルケニル基
、フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基、
ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアラルキル基な
どを例示することができる。これら複数のＲは、互いに
同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい０
本発明において、最も好適なＲは、低級アルキル基、特
にメチル基である。
の一価炭化水素基であるが、具体的には、メチル基、エ
チル基、プロピル基等の炭素原子数が８以下の低級アル
キル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニ
ル基、アリル基、イソプロペノキシ基等のアルケニル基
、フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基、
ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアラルキル基な
どを例示することができる。これら複数のＲは、互いに
同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい０
本発明において、最も好適なＲは、低級アルキル基、特
にメチル基である。
また一般式ＣＩ）において、ｎは１０〜１ 、０００の
整数であり、このようなｎの値に関連して、本発明のポ
リシルエチレンシロキサンは、２５°Ｃにおける粘度が
２５〜５００．０００ ｃＳｔ 、好ましくは１，００
０〜１００、０００ｃＳｔの範囲にある。
整数であり、このようなｎの値に関連して、本発明のポ
リシルエチレンシロキサンは、２５°Ｃにおける粘度が
２５〜５００．０００ ｃＳｔ 、好ましくは１，００
０〜１００、０００ｃＳｔの範囲にある。
１盈立法
本発明のポリシルエチレンシロキサンは、種々の方法で
合成可能であるが、代表的には、下記−般式（ＩＩ）、 ＲＲ ＣＩ−Ｓｉ−ＣＨｚＣＨｚ−５ｉＯ−ＣＩ （
Ｉｆ ）ＲＲ 式中、Ｒは前記の通りである、 で表されるジクロルシランを加水分解する方法、またこ
れによって得られる下記式（ｎ［）、式中、Ｒは前記の
通りである、 で表される５員環状シルエチレンシロキサンを、水を連
鎖移動剤として開環重合することによって合成すること
ができる。
合成可能であるが、代表的には、下記−般式（ＩＩ）、 ＲＲ ＣＩ−Ｓｉ−ＣＨｚＣＨｚ−５ｉＯ−ＣＩ （
Ｉｆ ）ＲＲ 式中、Ｒは前記の通りである、 で表されるジクロルシランを加水分解する方法、またこ
れによって得られる下記式（ｎ［）、式中、Ｒは前記の
通りである、 で表される５員環状シルエチレンシロキサンを、水を連
鎖移動剤として開環重合することによって合成すること
ができる。
この開環重合は、一般に、重合触媒の存在下において５
０〜１５０°Ｃの温度に加熱して行われる。用いる重合
触媒としては、リチウム、カリウム、ナトリウム等のア
ルカリ金属の水酸化物及びシラル−トが好適に使用され
、この他、通常のジメチルポリシロキサンの開環重合に
使用される酸触媒、アルカリ触媒等も使用することがで
きる。かかる重合触媒は、その種類によっても異なるが
、一般に５員環状シルエチレンシロキサン１００重量部
当たり、０．００１〜１重量部の割合で使用することが
好ましい。
０〜１５０°Ｃの温度に加熱して行われる。用いる重合
触媒としては、リチウム、カリウム、ナトリウム等のア
ルカリ金属の水酸化物及びシラル−トが好適に使用され
、この他、通常のジメチルポリシロキサンの開環重合に
使用される酸触媒、アルカリ触媒等も使用することがで
きる。かかる重合触媒は、その種類によっても異なるが
、一般に５員環状シルエチレンシロキサン１００重量部
当たり、０．００１〜１重量部の割合で使用することが
好ましい。
ポ シルエチレンシロキサン
かくして得られる本発明のポリシルエチレンシロキサン
は、前記一般弐（Ｔ）で表されるように、主鎖にシルエ
チレン結合とシロキサン結合とを有し、且つ両末端にシ
ラノール基を有している。このポリシルエチレンシロキ
サンは、耐薬品性、撥水性、電気特性等の特性に優れ且
つ高強度、高伸長なエラストマーの主成分として極めて
有用な液状ポリマーである。例えば、通常のシリコーン
化合物に適用される架橋反応により、本発明のポリシル
エチレンシロキサンを硬化させることにより、上記特性
を有するゴム硬化物を得ることができる。
は、前記一般弐（Ｔ）で表されるように、主鎖にシルエ
チレン結合とシロキサン結合とを有し、且つ両末端にシ
ラノール基を有している。このポリシルエチレンシロキ
サンは、耐薬品性、撥水性、電気特性等の特性に優れ且
つ高強度、高伸長なエラストマーの主成分として極めて
有用な液状ポリマーである。例えば、通常のシリコーン
化合物に適用される架橋反応により、本発明のポリシル
エチレンシロキサンを硬化させることにより、上記特性
を有するゴム硬化物を得ることができる。
（実施例）
夫隻■土
冷却管、攪拌羽根、温度計を備えた３００ｍ４つロフラ
スコに、 下記式、 で表される環状シロキサン １００ｇ （０，６２５モ
ル）アセトニトリル １０ｇ 及び、 水 ３７．５■ （２，０８ｘｌＯ−’モル）を仕込
み、混合攪拌しながら９５℃に加熱した。
スコに、 下記式、 で表される環状シロキサン １００ｇ （０，６２５モ
ル）アセトニトリル １０ｇ 及び、 水 ３７．５■ （２，０８ｘｌＯ−’モル）を仕込
み、混合攪拌しながら９５℃に加熱した。
次に、この混合液中に、テトラグライム０．１ｇ及びＳ
ｉ／に比が４．０００となるような量のカリウム−シラ
ル−トを添加したところ、５分後に発熱し、内温か１０
５℃まで上昇した。そのまま浴温１００’Ｃで３時間熟
成を行った後、中和剤としてテトラクロルエタンＩｇを
添加し、さらに１００°Ｃで１時間熟成を行った。
ｉ／に比が４．０００となるような量のカリウム−シラ
ル−トを添加したところ、５分後に発熱し、内温か１０
５℃まで上昇した。そのまま浴温１００’Ｃで３時間熟
成を行った後、中和剤としてテトラクロルエタンＩｇを
添加し、さらに１００°Ｃで１時間熟成を行った。
次に室温まで冷却し、活性炭０．５ｇを添加して１時間
攪拌した後、トルエンを５０ｇ投入して生成したポリマ
ーを溶解させた。この溶解液を加圧炉遇し、炉液をエバ
ポレーターにより、１００°Ｃ１３腫ｕｇで２時間、減
圧ストリップしてオイル状物９１．２ ｇを得た。
攪拌した後、トルエンを５０ｇ投入して生成したポリマ
ーを溶解させた。この溶解液を加圧炉遇し、炉液をエバ
ポレーターにより、１００°Ｃ１３腫ｕｇで２時間、減
圧ストリップしてオイル状物９１．２ ｇを得た。
このオイルの２５°Ｃの粘度は、４．５００ｃＳｔであ
った。
った。
またこのオイルについて、ＧＰＣ，ＯＨ基基量量赤外線
吸収スペクトル、’Ｈ−ＮＭＲによる分析を行ったとこ
ろ、次のような結果であった。
吸収スペクトル、’Ｈ−ＮＭＲによる分析を行ったとこ
ろ、次のような結果であった。
ＧＰＣ；
測定機器 東ソー■製 ＨＬＣ−８０２０測定条件 カ
ラム： Ｇ２５００ ＋ Ｇ４０００ （各１本）溶媒
：フロンー１１３ 流量 ：ｌｌ１１／ｓｉｎ 検出器：示差屈折計 温度 ：３５°Ｃ そのチャートを第１図に示す。
ラム： Ｇ２５００ ＋ Ｇ４０００ （各１本）溶媒
：フロンー１１３ 流量 ：ｌｌ１１／ｓｉｎ 検出器：示差屈折計 温度 ：３５°Ｃ そのチャートを第１図に示す。
このチャートから明らかな通り、単分散のパターンが示
された。
された。
ＯＨ基基量量
０．０４モル／１００ｇ
’Ｈ−ＮＭＲ、ＣＣＩ！、４中、内部標準ＣＨＣｌ ３
δ（ｐｐｌｌｌ） ０．１６ （ｓ、 ５ｉ−ＣＨ３，１２Ｈ）０．５１
（Ｓ、 ５ｉ−ＣＩ（ｚ 、 ４Ｈ）赤外線吸収ス
ペクトル； 第２図にチャートを示す。
δ（ｐｐｌｌｌ） ０．１６ （ｓ、 ５ｉ−ＣＨ３，１２Ｈ）０．５１
（Ｓ、 ５ｉ−ＣＩ（ｚ 、 ４Ｈ）赤外線吸収ス
ペクトル； 第２図にチャートを示す。
Ｓｉ −０： １０６０Ｃ１＋１−’Ｓｉ −ＣＨ３
＋ １２５５Ｃ１１１−’以上の結果から、上記オイ
ルは、下記式、第１図 で表されるポリマーであることが確認された。
＋ １２５５Ｃ１１１−’以上の結果から、上記オイ
ルは、下記式、第１図 で表されるポリマーであることが確認された。
（発明の効果）
本発明によれば、酸、アルカリ等に対して優れた耐性を
有し且つ機械的強度にも優れたゴム硬化物を形成するこ
とが可能な新規ポリシルエチレンシロキサン化合物が得
られた。
有し且つ機械的強度にも優れたゴム硬化物を形成するこ
とが可能な新規ポリシルエチレンシロキサン化合物が得
られた。
第１図は、実施例１で合成されたポリマーのＧＰＣチャ
ートを示す図であり、 第２図は、実施例１で合成されたポリマーの赤外線吸収
スペクトルを示す図である。 ［ＴＩＭＥ］
ートを示す図であり、 第２図は、実施例１で合成されたポリマーの赤外線吸収
スペクトルを示す図である。 ［ＴＩＭＥ］
Claims (1)
- （１）下記一般式〔 I 〕、 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 式中、 Ｒは、炭素原子数１〜８の一価炭化水素基 を示し、複数のＲは互いに同一でも異なる基であっても
よい、 ｎは、１０〜１，０００の整数である、 で表されるポリシルエチレンシロキサン。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2178728A JPH0662773B2 (ja) | 1990-07-06 | 1990-07-06 | ポリシルエチレンシロキサン |
| US07/726,334 US5117025A (en) | 1990-07-06 | 1991-07-05 | Polysilethylenesiloxane |
| DE69122559T DE69122559T2 (de) | 1990-07-06 | 1991-07-05 | Polysilethylensiloxan |
| EP91306117A EP0465263B1 (en) | 1990-07-06 | 1991-07-05 | Polysilethylenesiloxane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2178728A JPH0662773B2 (ja) | 1990-07-06 | 1990-07-06 | ポリシルエチレンシロキサン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0465429A true JPH0465429A (ja) | 1992-03-02 |
| JPH0662773B2 JPH0662773B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=16053540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2178728A Expired - Lifetime JPH0662773B2 (ja) | 1990-07-06 | 1990-07-06 | ポリシルエチレンシロキサン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0662773B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05271552A (ja) * | 1992-03-26 | 1993-10-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム |
| EP0665270A1 (en) * | 1994-01-27 | 1995-08-02 | Dow Corning Toray Silicone Company, Limited | Organic fluorosilicone alternating copolymer and its manufacturing method |
| EP0641819A3 (en) * | 1993-09-03 | 1996-01-03 | Dow Corning Toray Silicone | Process for the preparation of an organosilicone polymer. |
| EP0694573A2 (en) | 1994-07-26 | 1996-01-31 | Dow Corning Toray Silicone Company, Limited | Branched organosilicon compounds and a method for their preparation |
| US5504175A (en) * | 1994-04-28 | 1996-04-02 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Method for manufacturing an organosilicon polymer with double-ended functionality |
| JP2013510079A (ja) * | 2009-11-03 | 2013-03-21 | ダウ コーニング コーポレーション | ポリシルアルキレンシロキサンの製造プロセス |
| JP2017518429A (ja) * | 2014-04-25 | 2017-07-06 | ノバルティス アーゲー | カルボシロキサンビニル系モノマー |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3041362A (en) * | 1959-08-14 | 1962-06-26 | Dow Corning | Cyclic silethylenesiloxanes and polymers thereof |
| JPS5892594A (ja) * | 1981-11-30 | 1983-06-01 | Daikin Ind Ltd | 乾式平版印刷用インキ反撥材料 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3041363A (en) | 1959-08-14 | 1962-06-26 | Dow Corning | Silethylenesiloxane copolymers |
-
1990
- 1990-07-06 JP JP2178728A patent/JPH0662773B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US3041362A (en) * | 1959-08-14 | 1962-06-26 | Dow Corning | Cyclic silethylenesiloxanes and polymers thereof |
| JPS5892594A (ja) * | 1981-11-30 | 1983-06-01 | Daikin Ind Ltd | 乾式平版印刷用インキ反撥材料 |
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|---|---|---|---|---|
| JPH05271552A (ja) * | 1992-03-26 | 1993-10-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム |
| EP0641819A3 (en) * | 1993-09-03 | 1996-01-03 | Dow Corning Toray Silicone | Process for the preparation of an organosilicone polymer. |
| EP0665270A1 (en) * | 1994-01-27 | 1995-08-02 | Dow Corning Toray Silicone Company, Limited | Organic fluorosilicone alternating copolymer and its manufacturing method |
| US5504175A (en) * | 1994-04-28 | 1996-04-02 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Method for manufacturing an organosilicon polymer with double-ended functionality |
| EP0694573A2 (en) | 1994-07-26 | 1996-01-31 | Dow Corning Toray Silicone Company, Limited | Branched organosilicon compounds and a method for their preparation |
| EP0694573A3 (en) * | 1994-07-26 | 1996-02-28 | Dow Corning Toray Silicone | Branched organosilicon compounds and process for their preparation |
| JP2013510079A (ja) * | 2009-11-03 | 2013-03-21 | ダウ コーニング コーポレーション | ポリシルアルキレンシロキサンの製造プロセス |
| JP2017518429A (ja) * | 2014-04-25 | 2017-07-06 | ノバルティス アーゲー | カルボシロキサンビニル系モノマー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0662773B2 (ja) | 1994-08-17 |
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